CS225738B1

CS225738B1 - dialkoxyalkylmethakrylát a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CS225738B1
Application number: CS503082A
Authority: CS
Inventors: Jiri Rndr Zabransky; Milan Ing Houska; Jaroslav Prof Ing Drsc Kalal
Original assignee: Jiri Rndr Zabransky; Milan Ing Houska; Kalal Jaroslav
Priority date: 1982-07-01
Filing date: 1982-07-01
Publication date: 1984-02-13

Abstract

Vynález se týká ω,ω-dialkoxyalkylmethakrylátu obecného vzoroe I ,0R, CH =C-C00-R-CH Ί x CHOŘ. (51) Int. Cl? C O? C 69/54, C 07 O 43/15 (I), kde R je skupina -CHg- nebo -CHgCHg- a R, je methyl nebo ethyl a způsobu jeho výroby. Sloučeniny obecného vzorce I nebyly dosud známy a pro podobné sloučeniny není známý žádný obecně použitelný způsob přípravy vzhledem k tomu, že se jedná o malou složitou molekulu se třemi reaktivními funkčními skupinami. Předmětem vynálezu je ω,ω-dialkoxyalkylmethakrylát obecného vzorce I. Vyrábí se tak, že se kalium- nebo nstrium- methykrylátem působí na ω-halogen-l,1-dialkoxyalkan obecného vzorce II 0R, X-R-CH (II), OR, X kde R a R, mají shora uvedený význam a X značí chlor nebo brom v přítomnosti dipolárního aprotického rozpouštědla, s výhodou dimethylformamidu při teplotě 126 až 170 °C.

Description

Vynález se týká ω,ω-dialkoxyalkylmethakrylátu obecného vzoroe I ,0R,

CH =C-C00-R-CH

Ί ^x

CHOŘ.

(51) Int. Cl?

C O? C 69/54, C 07 O 43/15 (I), kde R je skupina -CHg- nebo -CHgCHg- a R, je methyl nebo ethyl a způsobu jeho výroby.

Sloučeniny obecného vzorce I nebyly dosud známy a pro podobné sloučeniny není známý žádný obecně použitelný způsob přípravy vzhledem k tomu, že se jedná o malou složitou molekulu se třemi reaktivními funkčními skupinami.

Předmětem vynálezu je ω,ω-dialkoxyalkylmethakrylát obecného vzorce I. Vyrábí se tak, že se kalium- nebo nstrium- methykrylátem působí na ω-halogen-l,1-dialkoxyalkan obecného vzorce II

0R,

X-R-CH (II),

OR, kde R a R, mají shora uvedený význam a X značí chlor nebo brom v přítomnosti dipolárního aprotického rozpouštědla, s výhodou dimethylformamidu při teplotě 126 až 170 °C.

225 738

Reakce se s výhodou provádí v přítomnosti kazalyzujících látek jako je například t e traměthylamoniumjodid.

Látka obecného vzorce I je vhodným monomerem, který polymerací poskytne polymer s esterovými a ecetylovými skupinami s dobře definovanou strukturou s možností dále modifikovat polymery na principu reakcí acetylových skupin. Je možno modifikovat i monomery před vlastní polymerací, např. selektivní hydrolýzou jejich acetalová skupiny lze získat odpovídající monomery s esterovou a aldehydovou skupinou.

V dalším popisu je vynález blíže objasněn na příkladech konkrétního provedení.

Příklad 1

2.2- Diethoxyethylmethakrylát (DEEMA)

Směs keliummethakrylátu (138,0 g, 1,10 mol), 2-brom-1,1-diethoxyethanu (235,8 g,

185,5 ml, 1,19 mol), absolutního dimethylformamidu (700 ml), tetramethylamoniumjodidu (1,0 g) a 4-methoxyfenolu (0,8 g) byla za míchání v dusíkové atmosféře rychle ohřátá na 150 °C a míchána při téže teplotě 2 hodiny. Po ochlazení a filtraci bylo rozpouštšdlo odstraněno za sníženého tlaku a zbytek destilován. Výtěžek 130,6 g (59 «) acetelesteru DEEMA, b. v. 100,5 až 102,5 °C/1,73 kPa. Obsah tyl stanoven OC 98 % (GE XE-60 160 °C).

IR spektrum (film, cm¹): 3 108 (C=CH₂), 1 723 (C=O), 1 638, 945 (C=CH₂), 1 374 <CH₃),

170, 1 132, 1 074 (C-0 acetal). ¹H-HMR spektrum (deuterlochloroform, δ ): 6,21 (m,

7/=7,5 Hz, 1H, C=CH), 5,63 (m, W=9Hz, 1H, C=CH), 4,79 (t, J=5,4Hz, 1H, CH), 4,20 (d, 2H, O-CH₂-C), 3,67 (m, W=53Hz, 4H, CH-CH₃), 1,95 (t, J=0, 7Hz, 3H, CH₃-C=C), 1,22 (t,

J=6,9Hz, 6H, Cgj-CH₂). GC-MS spektrum, m/z (t_kol> 130 °C, t 160 °C, 0,5 pl 10« roztoku v dichlormethanu): 69 (CH₂=C(CH₃) C=O)⁺, 41 (CH2=C(CH3))⁺, 103 (CH(OCH2CH₃)₂)⁺ (CH(OH)OCH₂CH₃)+, 47 (CH(OH)₂)+, 157 (M-CH₃CH₂CH)⁺, 129 (M-CHjCHjOH-CjH^)*. Pro ^C10^H18°4 (202,27) vypočteno: 59,38 % C, 8,98 « H; nalezeno: 58,49 % C, 8,74 % H.

Příklad 2

3.3- Diethoxypropylmethakrylát (DEPMA)

Směs kaliummethakrylétu (58,40 g, 0,47 mol), 3-chlor-l-diethoxypropanu (83,67 g, 84,1 ml, 0,50 mol), absolutního dimethylformamidu (290 ml), tetramethylamoniumjodidu (0,43 g) a hydrochinonu (0,12 g) byla za míchání při této teplotě 60 minit. Poté tyla lázeň ihned odstraněna a reakční směs ponechána za míchání vychladnout. Po filtraci tylo rozpouštědlo odstraněno za sníženého tlaku a zbytek destilován. Výtěžek 56,34 g (55 % acetalesteru DEPMA, b. v. 63-63,5 °c/l6 Pa. Obsah tyl stanoven GC 99 # (GE EX-60, 160 °C).

IR spektrum (film, cm¹): 3 108 (C=CH₂), 1 723 (C=O), 1 638, 943 (C=CH₂>, 1 170,

128, 1 060 (Č—0 acetal). ¹H-NMR spektrum (deuteriochloroform, δ): 6,10 (m, W=9,OHz,

1H, C=CH), 5,56 (m, W=10,5Hz, 1H, C=CH), 4,65 (t, J=5,3Hz, 1H, CH), 4,22 (t, J=6,3Hz, 2H, O-CH₂-CH₂), 3,58 (m, W=53Hz, 4H, O-CHg-CHj), 2,00 (q, 2H, C-CHg-C), 1,95 (t, ⁴J=1,2Hz,

3H, CH₃-C=C), 1,18 (t, J=7, 2Hz, 6H, CHj-CHg). GC-MS spektrum, m/z (t_kQl 130 °C, tyyp 160,®C, 0,5 ,ul 10 % roztoku-v dichlormethanu): 85 (CH₂=C(CH₃)COO) ⁺ , 69 (CH₂=C(CH₃)C=O)⁺, (CH₂=C/CH₃))⁺, 171 (M-CHjCHgO), 103 (CH(OCH2CH3)2)⁺, 75 (CH(OH)OCH2CH₃)⁺, 47 (CH(OH)₂)⁺.

Pro C,₁Η_2θΟ₄ (216,30) vypočteno: 61,09 % C, 9,33 « Hj nalezeno: 60,97 % C, 9,27 % H.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. ω,ω -Dialkoxyalkylmethakrylát obecného vzorce I

CH₀=C-COO-R-CH (I)

I ^GH3 kde R je skupina -CH,,- nebo -CH₂-CH₂- a R, je methyl nebo ethyl.
2. Způsob výroby ω,ω -dialkoxyalkylmethakrylátu podle bodu 1, vyznačený tím, že se kalium- nebo natriummethakrylátem působí na ω-halogen-1, 1-dialkoxyalkan obecného vzorce II .OR, x-r:

(II)

OR, kde R. a R„ mají shora uvedený význam a X značí chlor nebo brom v přítomnosti dipolárního o aprotického rozpouštědla, s výhodou dimethylformamidu při teplotě 120 až 170 C.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se rekace provádí v přítomnosti katalyzujících látek,jako je s výhodou tetramethylamoniumjodid.