CS225616B1 - Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone - Google Patents
Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone Download PDFInfo
- Publication number
- CS225616B1 CS225616B1 CS478481A CS478481A CS225616B1 CS 225616 B1 CS225616 B1 CS 225616B1 CS 478481 A CS478481 A CS 478481A CS 478481 A CS478481 A CS 478481A CS 225616 B1 CS225616 B1 CS 225616B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aryl
- preparation
- reduction
- mol
- hydroxyethylsulphone
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- -1 arylsulfonyl chlorides Chemical class 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- GRDXCFKBQWDAJH-UHFFFAOYSA-N 4-acetamidobenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 GRDXCFKBQWDAJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález řeší přípravu aryl -4 - hydroxyethylsulfonů, jež jsou důležitými polotovary pro výrobu barviv. Běžným postupem jejich přípravy je kondenzace arylsulfinanů a 2-chlorethanolem. Výchozí arylsulfinany se získávají redukcí příslušných arylsulfonylchloridů. Obvyklým redukčním činidlem jsou siřičitany alkalických kovů, nejčastěji siřičitan sodný. Obě reakce, redukce i kondenzace se provádějí ve vodném prostředí. Po ukončení redukce se příslušná arylsulfinová kyselina izoluje vykyselením minerální kyselinou nebo jako alkalická sůl, vysolením a filtraoí. V případě izolace ve formě volné kyseliny je nutné pro následující kondenzaci opětné převedení arylsulfinová kyseliny do roztoku její alkalické soli.The invention solves the preparation of aryl-4-hydroxyethylsulfones, which are important semi-finished products for dyes production. A common procedure for their preparation is the condensation of arylsulfinans and 2-chloroethanol. The starting arylsulfinans are obtained by reduction of the corresponding arylsulfonyl chlorides. A common reducing agent is alkali metal sulfites, most commonly sodium sulfite. Both reactions, reduction and condensation are carried out in an aqueous medium. Upon completion of the reduction, the appropriate arylsulfinic acid is isolated by acidification with a mineral acid or as an alkali salt, salting-out and filtration. In the case of isolation in the form of the free acid, it is necessary for the subsequent condensation to re-convert the arylsulfinic acid into a solution of its alkali salt.
Izolace ee provádí z důvodů získání dostatečné čistoty sulfinových kyselin a odstranění nezreagovaného alkalického siřičitanu, nebot redukce se provádí s vyšším, než teoretickým množstvím siřičitanu. Izolace vykyselením minerální kyselinou je nutno provádět při nízké teplotě, nebot aromatické sulfinové kyseliny jsou nestálé a snadno podléhají disproporcionaci na příslušné thiosulfoestery a sulfonové kyseliny.The isolation is carried out in order to obtain sufficient purity of the sulfinic acids and to remove the unreacted alkali sulfite, since the reduction is carried out with a higher than theoretical amount of sulfite. Mineral acid isolation must be carried out at low temperature since aromatic sulfinic acids are unstable and easily subject to disproportionation to the respective thiosulfoesters and sulfonic acids.
Nevýhodou tohoto postupu jsou ztráty na výtěžku, jež činí 5 až 15 %, velký objem odpadních vod a délka celého výrobního cyklu. Při izolací arylsulfinanů vysolením, jsou ztráty vlivem jejich.vysoká rozpustnosti ještě vyšší. V konečné fázi kondenzace dochází k tvorbě nežádoucích nerozpustných disulfonů, které je nutno odstranit klerací.The disadvantages of this process are the yield losses of 5 to 15%, the large volume of waste water and the length of the entire production cycle. When arylsulfinans are isolated by salting out, the losses due to their high solubility are even higher. In the final phase of the condensation, undesirable insoluble disulfones are formed and must be removed by clering.
Nyní bylo zjištěno, že je možno připravit aryl-β --hydroxyethylsulfony obecného vzorce I • X -SOgCHgOH, (I)It has now been found that it is possible to prepare aryl-β-hydroxyethylsulfones of the general formula I • X -SOgCHgOH, (I)
225 616225 616
225 616 kde X značí fenyl, popřípadě substituovaný -Cl, -CH^, -OCH^, -NHCOCH^. Způsoben podle vynálezu tak, že arylsulfonylohlorid obecného vzorce IZ X-SO2C1 (II), kde X značí fenyl, popřípadě substituovaný -Cl, -CH^, -OCH^, -NHCOCH^ ao redukuje alkalickým siřičitanem a po skončení redukce se přidá 0,2 až 0,6 molu přebytku ohlorethanolu vztaženého na přítomnou arylsulfinovou kyselinu a výsledný aryl-6 -hydroxyethylaulfén se oddělí filtraoí.225 616 wherein X is phenyl, optionally substituted with -Cl, -CH4, -OCH4, -NHCOCH4. According to the invention, the arylsulfonyl chloride of the formula IZ X-SO 2 Cl (II), wherein X is phenyl, optionally substituted with -Cl, -CH 2, -OCH 2, -NHCOCH 2, and is reduced with alkali sulfite and after the reduction is added 0.2 to 0.6 moles of excess chloroethanol based on the arylsulfinic acid present and the resulting aryl-6-hydroxyethylaulfene are separated by filtration.
Výhody přípravy aryl -6 -hydroxyothylsulfonanů podle vynálezu spočívnjí v tom, že so dosáhne zvýšení výtěžku o 5 až 15 %, zkrátí so výrobní cyklus vynecháním ii láce meziproduktu,, omezí so tvorba nežádoucích dioulfonů a sníží se objem odpadních vod a jejich obsah anorganických solí o 40 %.Advantages of the preparation of the aryl-6-hydroxyethylsulfonates according to the invention are that the yield is increased by 5 to 15%, the production cycle is shortened by eliminating the intermediate product, the formation of undesirable dioulphones is reduced and the waste water volume and inorganic salt content 40%.
Příklad 1Example 1
233,6 g p-acetaminobenzensulfonylchloridu (Ms233,6; 1 mol) se zredukuje při 30 až 35 ®C v 5|0 ml vodného siřičitanu sodného s obsahem 138,6 g NagSO^ (M«126jl,l mol) při pH 6 až 7* Reakční směs obsahuje po redukci 216,5 g p-aoetaminobenzensulfinanu sodného (M«221j0,98 ιηο1)χ přidá se 120,6 g 2-chlorethanolu (M»8O,5; 1,5 mol) a při teplotě 96 až 98 °C a při pH»7 sa kondenzuje 10 až 11 hodin. Vzniklý produkt ee po ochlazení na 25 °C izoluje filtraoí. Získá se233.6 g of p-acetaminobenzenesulfonyl chloride (Ms233.6; 1 mol) is reduced at 30-35 ° C in 5 ml of aqueous sodium sulfite containing 138.6 g of Na 2 SO 4 (M · 126 µl, 1 mol) at pH 6 * The reaction mixture contains, after reduction, 216.5 g of sodium p-aoetaminobenzenesulfinate (M < 221 > 0.98 1ηο1) χ. add 120.6 g of 2-chloroethanol (M < 8 >0.5; 1.5 mol) at 96 [deg.] to 98 [deg.] C. and condenses at pH > 7 for 10 to 11 hours. The resulting product was isolated by filtration after cooling to 25 ° C. It is obtained
214 až 219 g p-acetylaminofenyl-6 -hydroxyethylsulfonu (M*243)s dosavadním způsobem se získá 194 až 199 g.214-219 g of p-acetylaminophenyl-6-hydroxyethylsulfone (M * 243) were obtained, to date 194-199 g.
Přiklad 2Example 2
294 g 2,5-dimethoxyacetanilid-4-sulfonylchloridu (M-294: 1 mol) se zredukuje při maximálně 60 °C v 540 ml vodného siřičitanu sodného s obsahem 138,6 g Na^SO^ M=126{ 1,1 mol při pH =7 až 7,5. Reakční směs obsahuje po redukei 252,9 g sodné soli 2,5-dimethoxyaoetanilid-4-eulfinové kyseliny (14-281; 0,9 mol), přidá ee 108,7 g 2-chlorethanolů (M-80j5jl,35 mol) a za varu reakční směsi se při pH 7 až 7,5 kondenzuje 8 hodin. Vzniklý produkt ae po ochlazení na 25 °C izoluje filtrací. Získá se 231,8 g 4-(A -hydroxyethylsulfonyl)-2,5-dimethexyacetanilidu (M-303), dosavadním způsobem se získá 197 g.294 g of 2,5-dimethoxyacetanilide-4-sulfonyl chloride (M-294: 1 mol) is reduced at a maximum of 60 ° C in 540 ml of aqueous sodium sulfite containing 138.6 g of Na 2 SO 4 M = 126 (1.1 mol) at pH = 7 to 7.5. After reduction, the reaction mixture contained 252.9 g of 2,5-dimethoxyaoethanilide-4-eulfinic acid sodium salt (14-281; 0.9 mol), 108.7 g of 2-chloroethanol (M-80.55, 35 mol) were added, and it is condensed for 8 hours at the boiling point of the reaction mixture at pH 7 to 7.5. The product is isolated by filtration after cooling to 25 ° C. 231.8 g of 4- (N-hydroxyethylsulfonyl) -2,5-dimethexyacetanilide (M-303) are obtained, to date 197 g.
Příklad 3Example 3
277,5 g acet-p-kresidid-m-aulfonylchloridu se zredukuje postupem podle 1. Reakční směs obsahuje po redukci 238,5 g sodné soli aoet-p-kresidid-m-sulflnové k. zeliny (M-265; 0,9 mol), přidá se 94,2 fe 2-ohlorethanólu (lí«80,5j 1,17 mol) a postupem podle 1 oe provede kondenzaoe a následující izolace vzniklého produktu. Získá se 206,6 g m-β-hydroxyethylsulionyl)-acet-p-kresididu. (M=287), dosavadním způsobem se získá 165 g.277.5 g of acet-β-cresidide-m-sulfonyl chloride are reduced according to the procedure of 1. The reaction mixture contains 238.5 g of sodium α-β-cresidide-m-sulfine ketone (M-265; 0.9) after reduction. mol), 94.2 g of 2-chloroethanol (lí 80.5 µl 1.17 mol) is added and condensation followed by isolation of the resulting product is carried out according to the procedure described in 1e. 206.6 g of m-β-hydroxyethylsulionyl) -acet-β-cresidide are obtained. (M = 287), 165 g.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS478481A CS225616B1 (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS478481A CS225616B1 (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225616B1 true CS225616B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5391377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS478481A CS225616B1 (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225616B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107522639A (en) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 新乡市锦源化工有限公司 | A kind of preparation method of p-aminophenyl β hydroxyethyl sulfone sulfates |
-
1981
- 1981-06-24 CS CS478481A patent/CS225616B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107522639A (en) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 新乡市锦源化工有限公司 | A kind of preparation method of p-aminophenyl β hydroxyethyl sulfone sulfates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS225616B1 (en) | Preparation of the aryl-beta-hydroxyethylsulphone | |
| Willems | The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones Part II. The Sultones | |
| CN1046530C (en) | The preparation method of three (m-sulfonate phenyl) phosphine | |
| CN116199714B (en) | A preparation method of sodium 3-diphenylphosphinobenzenesulfonate | |
| US4426334A (en) | Process for isolating H acid and K acid | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| CA1196014A (en) | Process for producing n-phosphonomethylglycine | |
| SU380647A1 (en) | METHOD OF OBTAINING "-MERCAPTOACETOPHENON | |
| Barber et al. | New ω‐substituted anisoles. I. Aryloxymethanesulphonates: Condensation of halogenomethanesulphonates with phenols and thiophenols | |
| SU1616906A1 (en) | Method of producing sodium salt of 1,2-ethanedisulfonic acid | |
| SU1684278A1 (en) | Method of preparation of chloroanhydride of n-carbomethoxysulfonilic acid | |
| DE60008884D1 (en) | PROCESS FOR PREPARING 2-METHOXY-4- (N-T-BUTYLAMINO-CARBONYL) -BENZOLSULPHONATE ACID CHLORIDE | |
| CN103254232B (en) | The preparation method of water-soluble three (m-sulfonate phenyl) phosphine | |
| US4427601A (en) | Process for preparing 1-amino-2-naphthol-4-sulphonic acid (amidol acid) | |
| US5315036A (en) | Process for the preparation of 2-aminobenzene-1,4-disulphonic acids and the new compound 6-chloro-2-aminobenzene-1,4-disulphonic acid | |
| JP3735914B2 (en) | Method for producing aminoester compound | |
| JPS63162648A (en) | Oxidation of aromatic secondary alcohol | |
| JPS6144855B2 (en) | ||
| EP0062119B1 (en) | Process of producing 1,3-dithiol-2-ylidene malonic acid dialkyl esters | |
| SU973528A1 (en) | Process for producing thioderivatives of propionic aldehyde | |
| CN117700355A (en) | Synthesis method of pyridine-3-sulfonyl chloride | |
| US473467A (en) | Werke | |
| KR930002277B1 (en) | Method for preparing 5- (4-hydroxyphenyl) hydantoin | |
| JP2001520220A (en) | S- (4-biphenyl) -thiosulfuric acid and salts thereof, method for producing the same, and production of 4-mercaptobiphenyl | |
| PL47935B1 (en) |