CS225467B1 - Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates - Google Patents

Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates Download PDF

Info

Publication number
CS225467B1
CS225467B1 CS316182A CS316182A CS225467B1 CS 225467 B1 CS225467 B1 CS 225467B1 CS 316182 A CS316182 A CS 316182A CS 316182 A CS316182 A CS 316182A CS 225467 B1 CS225467 B1 CS 225467B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reaction
isocyanates
acid
agent
polyadic
Prior art date
Application number
CS316182A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vlastislav Ing Prochazka
Original Assignee
Prochazka Vlastislav
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prochazka Vlastislav filed Critical Prochazka Vlastislav
Priority to CS316182A priority Critical patent/CS225467B1/en
Publication of CS225467B1 publication Critical patent/CS225467B1/en

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Poxyurethany představují širokou skupinu polymerních látek vznikajících chemickými reakcemi isokyanátů s látkami obsahujícími aktivní vodíkový atom·Poxyurethanes represent a wide group of polymeric substances formed by chemical reactions of isocyanates with substances containing active hydrogen atom.

Na bázi polyurethanové chemie vznikla celá řada významných odvětví výroby plastů, lepidel, těsnících prostředků, nátěrových hmot atd. Příčinou značného rozšíření polyurethanů v těchto oborech je velká variabilita finálních produktů daná širokou škálou kombinačních možností řady polyizokyanátů s různými polyhydroxylovými sloučeninami. Lze tak obecně formulovat plasty, těsnící prostředky, lepidla, jako materiály tvrdé, tuhé, houževnaté' i měkké a elastické, termoplastické lineární i vysoce strukturně sesííované s různou odolností vůči povětrnostním vlivům, chemikáliím, vodě, mechanickému namáhání a pod. Druhou významnou vlastností je vesměs exothermní popřr energeticky málo náročný mechanismus tvorby polyurethanu, daný vysokou reaktivitou -N=C=O skupiny. Přes tuto vysokou reakční schopnost isokyanátové skupiny je v některých případech třeba reakci ještě dále urychlit. To se děje při výrobě speciálních polyurethanových pěn k vyplňování dutin, napěňovaných reakcí isokyanátů s vodou nebo karboxylovými skupinami reakčních komponent i pěn nadouvaných fluorovanými nízkomolekulámími uhlovodíky, při výrobě některých integrálních druhů pěn a při aplikacích lepidel a těsnících hmot dvoukomponentních, jejichž složky se směšují v zařízeních s dynamioky nebo staticky pracujícími míchacími komorami·Many important branches of plastics, adhesives, sealants, paints, etc. have been created on the basis of polyurethane chemistry. The reason for the considerable expansion of polyurethanes in these fields is the great variability of final products given the wide range of combining possibilities In general, plastics, sealants, adhesives such as hard, rigid, tough and soft and elastic, thermoplastic linear and highly structurally crosslinked with varying resistance to weathering, chemicals, water, mechanical stress and the like can be formulated. The second important feature is generally exothermic or r little energy consuming mechanism polyurethane formation, given the high reactivity of the -N = C = O groups. Despite this high reaction capability of the isocyanate group, the reaction may need to be further accelerated in some cases. This happens in the production of special polyurethane foams for filling cavities, foamed by the reaction of isocyanates with water or carboxyl groups of reaction components and foams pumped with fluorinated low molecular weight hydrocarbons, in the manufacture of some integral types of foams and in two-component adhesives and sealants. with dynamiques or static mixing chambers ·

Katalysátorů,majících schopnost urychlit reakci R — NO© + HO - R* R - NH * 00 -OR* je celá řada·V podstatě je lze rozdělit do dvou základních skupin-aminy a organokovové sloučeniny. Mechanismus účinku obou skupin katalysátorů je odlišný a proto směsi katalysátorů na bázi aminů a organokovovýoh sloučenin vhodně volené (např. naftenát zinečnatý s dimetylf enylaminem), vykazují výrazný synergický účinek.Catalysts having the ability to accelerate the reaction of R-NO 2 + HO-R * R-NH * 00 -OR * are a wide variety. The mechanism of action of the two groups of catalysts is different, and therefore the mixtures of amine-based catalysts and organometallic compounds suitably selected (eg, zinc naphthenate with dimethylphenylamine) exhibit a significant synergistic effect.

Technologická zařízení zpracovávající katalysované směsi mají nastaven pracovní režim na optimální podmínky, zajištující při minimálních rozptylech vstupních analytických dat a standartním tepelném režimu práce směšovacího zařízení přijatelný rozptyl vlastností reaktoplastu v průběhu vytvrzování i po dokončení chemické reakce. Při běžném zpracovávání někdy nastane stav, že průběh reakce je příliš pomalý. Tento problém lze snadno řešit přídavkem malého množství katalysátoru nebo katalytického systému.Technological equipment processing the catalysed mixtures has been set to working conditions for optimum conditions ensuring, with minimum variance of the input analytical data and standard thermal mode of operation of the mixer, acceptable variance of thermosetting properties during curing and after completion of chemical reaction. In normal processing, it sometimes occurs that the reaction progress is too slow. This problem can easily be solved by adding a small amount of catalyst or catalyst system.

Podstatně jiná situace je však tehdy, kdy vlivem chemických reakcí při skladování surovin (hydrolysy, transesterifikací, tvorbou mýdel a pod.),adsorpčními pochody v plněných směsích i rozptylem reologickýoh vlastností a špatným odvodem reakčního tepla dojde ke stavu, že průběh reakce je příliš rychlý a nelze dosáhnout obvyklými technikami ( změnou poměru komponent, regulací otáček míohadla či změnou geometrie míchacího zařízení) dobrých vlastností finálního produktu, trysky zařízení se ucpávají reakčním produktem, což má za následek časté odstávky zařízení, čištění a výpadky výrobní kapacity. U vícesložkových systémů a systémů s předpolymerací lze snížit dle reaktivity reakčních partnerů obsah katalysátoru, nebo změnit poměr komponent v předpolyraerační směsi.However, a significantly different situation is when due to chemical reactions during the storage of raw materials (hydrolysis, transesterification, soap formation, etc.), adsorption processes in filled mixtures and dispersion of rheological properties and poor heat dissipation, the reaction progress is too fast and cannot be achieved by conventional techniques (by changing the ratio of components, adjusting the speed of the agitator or changing the geometry of the agitator) of the good properties of the final product, the nozzles of the device clogging the reaction product. In multi-component and pre-polymerization systems, the catalyst content can be reduced or the ratio of the components in the pre-polymerization mixture can be changed according to the reactivity of the reaction partners.

Je-li však systém pouze dvousložkový a katalysátor je zabudován v polyolové komponentě, pak tento stav vyšší reaktivity představuje obtížný problém, který bylo dosud možno řešit pouze tak, že se polyolová složka s vyšší reaktivitou smísila separátně s polyolovou složkou bez katalytického účinku. Pokud zpracovatel nebyl současně i výrobcem katalysovaných směsí, pak problém nebyl řešitelný vůbec.However, if the system is only a two-component system and the catalyst is incorporated into the polyol component, this state of higher reactivity presents a difficult problem which has hitherto been solved only by mixing the polyol component with higher reactivity separately with the polyol component without catalytic effect. If the processor was not also a producer of catalysed mixtures, then the problem was not solvable at all.

Popsané nedostatky lze do značné míry odstranit přimíšením prostředku zpomalujícího průběh aminy, organokovovými sloučeninami nebo jejich směsí katalysovanou reakci polyhydroxylových sloučenin s isokyanáty podle vynálezu, který je tvořen jednosytnou nebo dvojsytnou alifatickou karboxylovou kyselinou s počtem 2-24 C-atomů v molekule, nebo směsí těchto kyselin, popřípadě rozpuštěnou v ricinovém oleji, polyesteralkoholu nebo polyetheralkoholu s hydroxylovým číslem 50-550 mg KOH/g, do polyhydroxylové složky reakční směsi,The above-mentioned deficiencies can be largely eliminated by admixing the amine-retarding agent, organometallic compounds or mixtures thereof with the catalysed reaction of the polyhydroxyl compounds with the isocyanates of the invention, consisting of a monohydric or dibasic aliphatic carboxylic acid having 2-24 C atoms per molecule or mixtures thereof. acids, optionally dissolved in castor oil, polyester alcohol or polyether alcohol with a hydroxyl number of 50-550 mg KOH / g, into the polyhydroxyl component of the reaction mixture,

Nepatrným přídavkem prostředku zpomalujícího katalysovanou polyadiční reakci polyhydroxylových sloučenin s isokyanáty (v koncentrační oblasti 10“^-10*“^motse dosáhne prudkého poklesu reakční rychlosti, aniž by se podstatně změnily reologioké vlastnosti polyhydroxylové složky a není tudíž třeba měnit ani poměr komponent, otáčky míehadla či geometrii směšovacího zařízení. Přídavek prostředku ke zpomalení katalysované reakce dle vynálezu do 0,3 fhmoi^ nemá podstatný vliv na docílené mechanické a adhezní vlastnosti reaktoplastů a jen nepatrně ovlivňuje tvorbu a stabilitu polyurethanové pěny.By the slight addition of a catalysed catalysed polyaddition reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates (in the concentration range of 10 ' - 10 ' ' mots) a rapid decrease in reaction rate is achieved without substantially changing the rheological properties of the polyhydroxyl component The addition of the agent to retard the catalysed reaction according to the invention to 0.3 fhmoi has no significant effect on the mechanical and adhesive properties of the thermosetting plastics achieved and only slightly influences the formation and stability of the polyurethane foam.

Příklad 1 ha.dílů kyseliny pelargonové a 50 hm.dílů ricinového rafinovaného oleje se smísí.Example 1 ha parts by weight of pelargonic acid and 50 parts by weight of castor refined oil are mixed.

Vytvořený prostředek ke zpomalení polyadiční reakce katalysovaných směsí polyhydroxylových sloučenin s isokyanáty,pri daný v množství 0,2 % hm· k těsnicí polyuretanové hmotě, sestávající z 6 hm.dílů titanové běloby, 65 hm.dílů těživce, ha. dílů molekulového síta typu 4A, 0,2 hm. dílu dibutylcín;0,2 hm. dílu trietylendiaminu, dilaurátu,A 21 hm. dílů rafinovaného ricinového oleje s hydroxylovým Číslem 162,3 mg KOH/g vytvrzované přídavkem 13 hm. dílů technického difenylmetandiisokyanátu, zpomalí relativní reakční rychlost z 40 s na 80 s.Formulated to retard the polyaddition reaction of catalysed mixtures of polyhydroxyl compounds with isocyanates, given in an amount of 0.2% by weight to a polyurethane sealant, consisting of 6 parts by weight of titanium white, 65 parts by weight of a barley, ha. parts of molecular sieve type 4A, 0.2 wt. 0.2 part by weight of dibutyltin; % of triethylenediamine, dilaurate, A 21 wt. parts by weight of refined castor oil having a hydroxyl value of 162.3 mg KOH / g cured by the addition of 13 wt. parts of technical diphenylmethane diisocyanate, slows the relative reaction rate from 40 s to 80 s.

Relativní reakční rychlost se stanoví jako doba, za kterou 100 g polyurethanové těsnící hmoty a 13 g technického difenylwvtandiisokyanátu vytemperovaných na 25°C míchaných za stanuartních podmínek dosáhne teplotu 40°C. Těsnicí hmota má po vytvrzení stejné mechanické vlastnosti, jako hmota bez prostředku ke zpomalení polyadiční reakce a rovněž adhese na ABS terpolymeru a resolovém vypalovacím laku je nezměněna.The relative reaction rate is determined as the time for which 100 g of polyurethane sealant and 13 g of technical diphenylmethane diisocyanate tempered to 25 ° C, stirred under standard conditions, reach 40 ° C. After curing, the sealant has the same mechanical properties as the material without the polyaddition retardant, and the adhesion to the ABS terpolymer and the resol baking varnish is unchanged.

Příklad 2 hm. dílů směsi alifatických kyselin řepkového oleje složené z 4,5 %hm. kyseliny palmitové, 1,7 %hm. kyseliny stearové, 0,5 %hm. kyseliny arachové, 0,3 %hm. kyseliny behenové, 0,2 % hmotn. kyseliny palmitolejové, 1,7 %hm. kyseliny gadolejové,Example 2 wt. % of a mixture of aliphatic acids of rapeseed oil composed of 4.5 wt. % palmitic acid, 1.7 wt. stearic acid, 0.5 wt. arachic acid, 0.3 wt. % behenic acid, 0.2 wt. % palmitoleic acid, 1.7 wt. gadoleic acid,

4,1 %hm. kyseliny erukové, 18,6 %hm. kys. linolové, 8,9 %hm. kyseliny linolenové a 59,5 %hm. kyseliny olejové, hm. díl kyseliny adipové, 85 hm. dílů polyesteru z glycerinu, kyseliny adipové a ftalové s hydroxylovým číálem 389,4mg KOH/g se smísí při teplotě 60°C. Po ochlazení vznikne čirý roztok, který je prostředkem ke zpomalení katalysované pólyadiční reakce tolylendilsokyanátu s polyesterem a vodou při výrobě polyuretanové pěnové hmoty· přídavek výšeuveděného prostředku v množství 0,2 g k 60g polyesterové pryskyřice, sestávající z 8 molů glycerolu, 5 molu kyseliny adipové a 1 molu anhydridu kyseliny ftalové s číslem kyselosti 14 mg KOH/g, číslem hydroxylovým 389,4 mg KOH/g a obsahem vody 0,32 %hm., Ig vody, 0,5g olejanu amonného,4.1% wt. erucic acid, 18.6 wt. linoleic acid, 8.9 wt. % linolenic acid and 59.5 wt. oleic acid, wt. adipic acid, 85 wt. parts of a polyester of glycerine, adipic acid and phthalic acid having a hydroxyl content of 389.4 mg KOH / g are mixed at 60 ° C. Upon cooling, a clear solution is formed which is a means to retard the catalysed polysaddition reaction of tolylendilocyanate with polyester and water in the production of polyurethane foam. 0.2 g to 60 g of a polyester resin consisting of 8 moles of glycerol, 5 moles of adipic acid and 1 mole of phthalic anhydride with an acid number of 14 mg KOH / g, a hydroxyl number of 389.4 mg KOH / g and a water content of 0.32% by weight, Ig of water, 0.5 g of ammonium oleate,

0,3 g parafinového oleje a 0,6 g dimetyletanolaminu po smísení se 40g tolylendiisokyanátu prodlouží dobu reakce o 20%.0.3 g of paraffin oil and 0.6 g of dimethylethanolamine, after mixing with 40 g of tolylene diisocyanate, increase the reaction time by 20%.

Claims (1)

PŘEDMĚT kSUBJECT TO VYNÁLEZUOF THE INVENTION Prostředek ke zpomalení polyadiční reakce polyhydroxy1ových sloučenin s isokyanáty katalysovane aminy, organokovovýrai sloučeninami, či jejich směsí, vyznačený tím, že je tvořen jednosytnou nebo dvojsytnou alifatickou karboxylovou kyselinou s počtem2^24 atomu^hnolekule nebo směsí těchto kyselin, popřípadě rozpuštěnou v ricinovém oleji, polyesteralkoholu nebo polyetheralkoholu s hydroxylovým číslem 50 « 550 mg KOH/g.A composition for retarding the polyaddition reaction of polyhydroxy compounds with isocyanates of catalysed amines, organometallic compounds, or mixtures thereof, characterized in that it is a monohydric or dibasic aliphatic carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms or a mixture thereof, optionally dissolved in castor oil, polyester alcohol or a polyether alcohol having a hydroxyl value of 50-550 mg KOH / g.
CS316182A 1982-05-03 1982-05-03 Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates CS225467B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS316182A CS225467B1 (en) 1982-05-03 1982-05-03 Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS316182A CS225467B1 (en) 1982-05-03 1982-05-03 Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225467B1 true CS225467B1 (en) 1984-02-13

Family

ID=5370906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS316182A CS225467B1 (en) 1982-05-03 1982-05-03 Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225467B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3980594A (en) Trimerization of aromatic isocyanates catalyzed by certain ammonium salts
EP0010407B1 (en) Method for preparing rigid polyurethane foams and gel catalyst composition therefor
US5064871A (en) Latent catalysts comprising bismuth carboxylates and zirconium carboxylates
US3345311A (en) Castor oil, diisocyanate and hydroxy aliphatic acid ester prepolymers and elastomeric products prepared therefrom
US3523103A (en) Process for polyurethane formation and catalysts therefor
BR112015008680B1 (en) COMPOSITION OF POLYOL PRE-MIXTURE, METHOD FOR MAKING FOAM, FOAM, METHOD FOR IMPROVING THE STABILITY OF A POLYOL PREMIXTURE AND USE OF TETRA-ALKYLGUANIDINE TO IMPROVE THE STABILITY OF A PRE-MIXTURE POLYMOST COMPOSITION
KR0151402B1 (en) New Foaming Chemicals
CA1314640C (en) Filled polyol compositions comprising stabilizers, polyurethanes prepared therefrom and processes for preparing the same
US3846355A (en) Polyurethane compositions extended with low aromatic hydrocarbon oils
US3127404A (en) Iriethylenediamine addition product
US4717509A (en) Reactive fire-protective formulation for rendering polyurethane rigid foam materials flame-resistant and process for preparing same
JPS638132B2 (en)
US4169921A (en) Polyisocyanurate
US3629168A (en) Diamine-curable polyurethane compositions containing oleic acid as catalyst
US4912142A (en) Antistatic phase-segregated polyurethanes
CS225467B1 (en) Agent for retardation of the polyadic reaction of polyhydroxyl compounds with isocyanates
CA2107138A1 (en) Process for preparation of polyurethane-polycarbodiimide foam
EP0027498A2 (en) Rigid, non-cellular urethane polymer composition modified with reaction product of an isocyanate and an alcohol and a process for producing it
EP0062598A1 (en) Storage flowable polypropylene ether urethane composition
JPH0348182B2 (en)
JPH04248823A (en) Manufacture of flexible polyurethane foam having open-cell structure and its use as furniture material
DE4131203A1 (en) SALT DRIVEN PUR FILM COMPOSITE
EP0591766B1 (en) Heat-curable, expansible one-component polyurethane - blowing agent composition
US3324054A (en) Production of polyurethane foams using arylleadtriester catalysts
US4601995A (en) Organo tin catalysts modified with bicyclic amide acetals