CS225438B1 - Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice - Google Patents
Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice Download PDFInfo
- Publication number
- CS225438B1 CS225438B1 CS241882A CS241882A CS225438B1 CS 225438 B1 CS225438 B1 CS 225438B1 CS 241882 A CS241882 A CS 241882A CS 241882 A CS241882 A CS 241882A CS 225438 B1 CS225438 B1 CS 225438B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- green vitriol
- production
- reaction mixture
- peo
- solution
- Prior art date
Links
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 28
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 nitroamino compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFBZFWNMNHB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-diene-1-sulfonic acid Chemical class CC1=CCC(C)(S(O)(=O)=O)C=C1 OGYGFBZFWNMNHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOIYGZYJDKKWDP-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-(2-phenylethenyl)cyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical compound C1=CC(N)([N+]([O-])=O)CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 HOIYGZYJDKKWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JORRLNCNEFGAOY-UHFFFAOYSA-N 2-nitramidobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1N[N+]([O-])=O JORRLNCNEFGAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UREOXAIKRFCBHW-UHFFFAOYSA-N 4-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=C([N+]([O-])=O)C2=C1S(O)(=O)=O UREOXAIKRFCBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHBWBMDGBCKAQU-OWOJBTEDSA-N 5-amino-2-[(e)-2-(4-nitro-2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O GHBWBMDGBCKAQU-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HLVLVVXUCCCECC-UHFFFAOYSA-N C1=CC2=C(C=CC(=C2)S(=O)(=O)O)C=C1[N+](=O)[O-] Chemical compound C1=CC2=C(C=CC(=C2)S(=O)(=O)O)C=C1[N+](=O)[O-] HLVLVVXUCCCECC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 210000000436 anus Anatomy 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZIWMKUVMWKKLP-UHFFFAOYSA-N azane;4-nitrobenzoic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JZIWMKUVMWKKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 101150089829 csc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- UNVLPHBSIKNELX-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1CCCC=C1 UNVLPHBSIKNELX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDCDTWFAOKXZHD-SEPHDYHBSA-L disodium;5-nitro-2-[(e)-2-(4-nitro-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S([O-])(=O)=O SDCDTWFAOKXZHD-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 1
- SDCDTWFAOKXZHD-UHFFFAOYSA-L disodium;5-nitro-2-[2-(4-nitro-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S([O-])(=O)=O SDCDTWFAOKXZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZJVVXCHJIQVOL-UHFFFAOYSA-N nitro(phenyl)methanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 IZJVVXCHJIQVOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011110 re-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- GSBYVRKLPCSLNV-UHFFFAOYSA-M sodium 2,4-dinitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 GSBYVRKLPCSLNV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M sodium;3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby eď-PeO(OH) bezodpadovou technologií ze zelené, skalice· oC-FeOCOH) je významnou technickou surovinou a využívá se převážně při výrobě nátěrových hmot, při přípravě magnetopigmentů ^pro záznamovou techniku zvuku, obrazu, pro paměti počítačů apod· Výroba se převážně soustřeďuje na procesy oxidací železnatých solí vzduchem nebo kyslíkem v alkalickém prostředí^ $o smísení Pe^-sólí s alkáliemi se vyloučí hydroxid a ten se oxiduje uváděním plynných okysličovadel. Vzhledem k požadavkům zpracovatelských odvětví na kvalitu e^-PeO(OH) (zrnitost, krystalickou strukturu, obsah nečistot aj.) je u dosavadních postupů rozhodující hlavně reakční mechanismus oxidace vysráženýoh hydroxidů železa. Způsoby ovlivňování jak srážení hydroxidů tak jejich oxidace jsou proto předmětem řady patentů.
Přesto mají dosavadní postupy některé závažné nevýhody jako např. technické problémy při. míchání suspenzí gelovitých hydroxidů železnatých, zajištění dokonalého rozptylu plynných oxidačních činidel v těžko míchatelných'suspenzích a s tím souvisejícího vzniku oxidů železa požadované zrnitosti.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby -PeO(OH) bezodpadovou technologií ze zelené skalice podle vynálezu, jehož podstatí/spočívá v tom, ze se uvedou v reakci aromatické mono- nebo dinitrosloučeniny se solubilizačními skupinami v molekule a případně s dalšími substituenty tvořenými alkyly, halogeny, hydroxyly, alkoxyly a NHg-skupinami na aromatických jádrech, zelená skalice a hydroxidy nebo uhličitany alkalickýoh kovů, žíravých zemin nebo amonia ve vodném prostředí, s výhodou za přísady povrchově aktivních činidel, při teplotách v rozmezí vymezeném 30 °C a teplotou varu reakční směsi, přičemž se v systému udržuje pH na hodnotě vyšší než 6,5» načež se pevný
-2223 438 eC-PeO(OH) mechanicky oddělí od roztoku, z něhož ae potom vzniklé aminosloučeniny vysrazí kyselinou sírovou, chlorovodíkovou, dusičnou nebo fosforečnou a po jejich mechanické separaci se získá roztok anorganických solí s převažujícím obsahem sulfátů.
Pro přípravu podle tohoto vynálezu lze použít 'zelenou' skalici odpadající z výroby titanové běloby nebo z moření hutních materiálů.
Jako regulátoru pH reakční směsi lze použít amoniaku nebo jeho vodného roztoku,
V případech oxidací zelené skalice dinitrosloučeninami lze postupovat tak, že se -do reakce uvádí jen ekvivalent zelené skalice odpovídající jedné nitroskupině a z reakční Směsi se izoluje příslušná nitroaminosloučenina. .
Výroba o^-PeO(OH) se může uskutečnit v průtokovém míchaném reaktoru, kde se reakční. komponenty směšují nepřetržitým způsobem.
Z mono- nebo dinitrosloučenin jsou vhodné např. deriváty benzenu, toluenu, xylenů, difenylu, difenylmetanu, dibenzylu, stilbenu, naftalenu, acenaftenu, karbazolu, antrachinonu a celá řada podobných nitrolátek běžných jako meziprodukty pro přípravu dehtových barviv, léčiv, agrochemikálií a gumárenských přísad.
Jako solubilizační skupiny se v nitrolátkách mohou uplatnit např. sulfoskupina, karboxylová skupina, ale i sulfamidické seskupení působící rozpustnost v alkáliích nebo obdobně fungující fenolický hydroxyl.
Tak lze použít volné kyseliny nebo jejich soli, jako např, nitrobenzensulfonové kyseliny, nitrotoluensulfonové kyseliny, nitrované o-, m~ a p-xylensulfonové kyseliny, chlornitrobenzena toluensulfokyseliny, nitrofenolsulfamidy, o-, m- a p-nitrobenzoové kyseliny, niťrobeuzendikarboxylové kyseliny jako kyselinu nitroftalovou, 5-nitroisoftalovou, nitrotereftalovou, l-nitronaftalen-5- nebo -6- nebo -7- nebo -8-sulfonovou kyselinu, 2-nitronaftalen-6-sulfonovou kyselinu, 4-nitrodifenyl-4*—sulfonovou kyselinu, 4-nitro-difenylraetan-4z-sulfonovou kyselinu, p-nitranilinsulfokyselinu, l-amino-4-nitroantrachi-5225 438 non-2-sulfonovou kyselinu, nitroacenaftensulfonové kyseliny, 4-nitro-4*-aminostilben-2,2<’-disulfonovou kyselinu, 1-nitronaftalen-4,8-disulfonovou kyselinu, 2-nitronaftalen-4,8-disulfokyselinu, dále dinitrosloučeniny jako např. dinitrobenzensulfokyseliny, dinitronaftalensulfokyseliny, 4,4z-dinitrodifenyletan-2, 2^-disulfokyselinu, 4, 4*-dinitrostilben-2, 2'-disulfokyselinu, l-nitronaftalen-3,6,8-trisulfokyselinu a prakticky všechny další nitroaromatické sulfokyseliny a jejich-soli, které se dosud redukovaly železem, dle Béchampa, nebo siřičitany, hydrosiřičitaný či sirníky nebo jinými kovy, hapř. Zn.
Zelená skalice - v podstatě heptahydrát síranu železnatého je dostupná a levná surovina; v technické praxi se značná množství produkují při výrobě titanové běloby nebo při moření plechů v hutnictví. Pokud obsah nečistot nepřesahuje přípustnou hranici, lze s výhodou použít odpadní zelenou skalici.
Z Činidel schopných udržovat požadované pH reakčního prostředí jsou vhodné hydroxidy jako např. NaOH, KOH, NH^OH, OaCOHJg, Ba(OH)g, nebo uhličitany jako Na200^, K^CO^, (ΝΉ^)200^, příp. NaliCO^, KHCO^ apod, Na místě NH^OH 1'ze použít plynný NH^, jehož uváděním do vodného prostředí hydroxid vzniká.
Postup podle tohoto vynálezu lze prakticky provádět tak, že se např, do vodného roztoku nebo suspenze nitrosloučeniny přidá zvolený hydroxid nebo uhličitan, načež se směs zahřeje na požadovanou teplotu a přidává se zelená skalice. Jiná alternativa může spočívat v tom, že se nitrosloučenina smísí se zelenou skalicí a po zahřátí na určenou teplotu se přidá zvolený hydroxid nebo uhličitan. Další obměnou je způsob výroby <r -PeO(OH) spočívající v tom, že se do roztoku či suspenze nitrosloučeniny ve vodě přidává souběžně zelená skalice a zvolený hydroxid či uhličitan buď v pevné formě nebo jako roztoky.
Podle tohoto vynálezu lze připravovat ultrajemnozrnný có-FeO(OH) tak, že ee do reakčních směsí přidají přísady jako např. ZnSO^, kyselina vinná, kyselina citrónová, alkylsulfáty, alkylarylsulfonany, polyglykoly, kyselina olejová, kyselina stearová a celá řada dalších známých povrchově aktivních látek, které mohou brzdit růst krystalů a bránit jejich aglomeraci.
Při použití odpadní zelené skalice, např. z výroby titanové ' 225 438 běloby, mohou průvodní nečistoty převzít funkci regulátorů růstu krystalů i jqjich aglomerace» V celé řadě případů však mohou funkci regulátorů převzít přítomné nitroslouěeniny nebo vznikající aminolátky.
Tvorba o^-PeO(OH) probíhá v širokém rozmezí teplot; pro výrobu je vhodný teplotní interval 50 až 90 °C, v němž jsou rychlosti dílcích reakcí a s tím spojený vývoj tepla dostatečné pro autotermní průběh výroby·
Podle tohoto vynálezu lze vyrábět eč-PeO(OH) i tak, že se pro' reakci mezi zelenou skalicí a dinitrosloučeninami zvolí molovy poměr tak, aby se zredukovala jen jedna nitroskupina, takže proběhne parciální redukce za vzniku aminonitrolátky, Výhodou tohoto postupu je skutečnost, že v reagujícím· systému je až do konce reakce zajištěno oxidační prostředí a nemohou se tudíž vyskytovat nezreagované Fe^-sloučeniny jako tomu může být při nepřesném vedení totální redukce nitrosloučenin.
Princip separace jednotlivých produktů ze směsi po reakci mezi zelenou skalicí a nitrosloučeninarai lze ilustrovat na příkladu redukce m-nitrobenzensulfokyseliny v prostředí vodného amoniaku; získaná suspenze oí-PeO(OH) ve vodném roztoku m-aminobenzensulfonanu amonného a síranu amonného se podrobí mechanické separaci, oddělí se pevný oC-PeO(OH), filtrát se okyse,lí kyselinou sírovou, vyloučená vnitřní sůl kyseliny m-aminobenzensulfonové se mechanicky oddělí od matečnýeh louhů, které představují poměrně velmi čietý roztok síranu amonného.
Produkty, vyráběné souběžně s e^*-PeO(OH), se mohou uplatnit např. při syntézách dehtových barviv, při výrobě agrochemikálií, léčiv, fotochemikálií a mohou sloužit jako polotovary pro výroby dalších sloučenin; roztoky síranů se mohou použít tak jak se získají (síran amonný jako hnojivo, sírany sodné a draselné jako vysolovací činidla v chemických výrobách, příp, též jako hnojivá), nebo se mohou - odpařením vody - převést na pevné substance.
Výhodou způsobu podle vynálezu je možnost výroby o(*-PeO(OH) ve formě· velmi jemných částic rovnoměrné.zrnitosti. Další přednosti jsou v snadnějším míchání reakčních směsí a v rychlé,
5dokonalé homogenizaci reagujících složek.
225 4M
Postup podle vynálezu lze provádět nepřetržitým způsobem, nebo? chemické přeměny jsou dostatečně rychlé a směšování komponent lze snadno mechanizovat a automatizovat, Na potřebné reaktory běžných průtokových typů nejsou přitom kladeny zvláštní požadavky - ani z korozního hlediska - což je značnou výhodou tohoto způsobu výroby.
Další výhodou nového postupu je skutečnost, že ve stadiu izolace'vysr úžených. organických sloučenin 3e vzniklé rozpuštěné sírany uplatňují jako vysolovací činidla, čímž se zvýší podíl separovaných organických látek a současně se sníží jejich'obsah ve zbylých roztocích síranů.
Nový postup výroby oC-PeO(OH) lze uskutečnit s minimální spotřebou energie, neboí vlastní oxidace zelené skalice je exotermní a lze tedy k temperaci reagující směsi využít reakčního tepla. Také izolace jednotlivých produktů se opírají o mechanické separace, takže jsou z výroby vyloučeny energeticky náročné operace jako např. destilace, extrakce s destilační regenerací rozpouštědla, přehánění vodní parou a tavení, jež jsou jinak běžné u analogických procesů.
Na připojených výkresech obr. 1 představuje difraktometrické záznamy jednak produktu vyrobeného podle tohoto vynálezu (A), jednak čistého eC-PeO(OH) (B). Obr. 2 a 3 jsou fotografické záznamy z elektronového mikroskopu a představují ©C-PeO(OH) vyrobený reakcí mezi zelenou skalicí a 1,3-dih.itrobenzen-4-sulfonovou kyselinou v amoniakálním prostředí. Obr. 4 a 5 jsou fotografické záznamy z elektronového mikroskopu a představují oč-PeO(OH) získaný reakcí mezi zelenou skalicí a 4,4*-dinitrostilben-2,2'-disulfonanem sodným.
Příklad 1 mol m-nitrobenzensulfonanu sodného se smísí s 2,5 1 vody, směs se zahřeje na 85 °C a při této teplotě se v dávkách střídavě přidává celkem 450 ml 25% vodného čpavku a 834 g zelené skalice (PeSO^ , 7 I^O) tak, aby pH reakční směsi vykazovalo hodnotu 7 +0,5 a teplota během směšování byla 80 až 90 °C, Po smísení se suspenze míchá ještě 1/2 hodiny při 90 °C, načež se
225 43» odfiltruje oxid železa a-promyje 300 ml horké vody; po usušení při 100 °0 se získá 247 g c^-PeO(OH).
Matečné louhy a promývací voda se spojí, okyselí se 180 g 30% H2S0^, ochladí na 10 °C, odfiltruje se vyloučená kyselina metanilová, promyje 200 ml vody teploty 5 °C a usuší; výtěžek je 146 g.
Zbylé matečné louhy obsahují 2,98 molu síranu amonného a 0,49 molu síranu sodného.
V případě, že se na místě 450 ml 25% NH^OH použije bud
467 g 30% NaOH nebo 186 g kalcinované sody, je výtěžek οό'-ΡθΟ(ΟΗ) obdobný a vedle kyseliny metanilové se získá roztok síranu sodného,
V případě, že se na místě ra-nitrobenzensulfonanu sodného použije sůl amonná, potom zbytkové matečné louhy obsahují jen síran amonný.
Příklad 2 mol p-nitrobenzoové kyseliny se smísí s 2,5 1 vody a zneutralizuje přídavkem 25% NH^OH. Postupem popsaným v příkladu 1 se - za uvedených reakčních podmínek - získaný roztok p-nitrobenzoanu amonného zpracuje na e^-PeO(OH), kyselinu p-aminobenzoovou a roztok síranu amonného'.
Výtěžek eC -PéO(OH) je 247,5 g; kyselina p-aminobenzoová se získá ve výtěžku 126,0 g a výtěžek síranu amonného je 328 g. Příklad 3
270,2 g sodné soli 1,3-dinitrobenzen-4-sulfonové kyseliny ve formě 86,3% pasty se rozpustí v 2,5 1 vody a roztok zahřeje na 60 °C, Za intenzivního míchání se při této teplotě přidává -> v dávkách střídavě celkem 450 ml 25% vodného čpavku a 834 g čisté zelené skalice (PeSO^ , 7 HgO) tak, aby se pH reakční směsi pohybovalo v rozmezí 7,5 až 8,5 a teplota do 60 °C (případné chlazení zevní chladicí lázní). Reakční směs se potom udržuje 60 min na 65 °C, načež se odfiltruje pevný oxid železa a promyje 350 ml horké vody; po usušení při 100 °C se zí.ská 249 g eC-PeO(OH). Z difraktometrického záznamu (viz obr. 1) vyšlo najevo, že spektrum vzorku (A) sestává ze souboru charakteristických čar, z nichž osm nejvýraznějších polohově souhlasí se spektrem' čistého oC-FeO(OH) (B) (literatura: JOPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards)- 17 - 536; L,I.Mirkin: Spravočnik po rentgenostřukturnomu analizu polikristallov).
Měření provedeno zářením CuKe£ ·
Z fotografického záznamu, pořízeného na elektronovém mikroskopu, při 20 000 a 60 OOOnásohném zvětšení, vyplývá, že analyzovaný produkt sestává z aglomerátů velmi jemných částic (viz obr.
a 3)»
Analyticky zjištěný obsah železa (59,62 %) a ztráta žíháním při 950 °C (15,60 %) jsou velmi blízké hodnotám pro o^-FeO(OH) s obsahem železa 62,-85 % a ztrátou žíháním 10,2
Spojené matečné louhy s promývácí vodou po izolaci oxidů se při 20 °C okyselí 30% HgSO^ na pH 3,5;, ochladí na 5 °C, načež se vyloučený pevný podíl odfiltruje a promyje 200 ml vody teploty 5 °C; po usušení se získá 198,4 g nitroaminobenzensůlfonové kyseliny ('směs izomerů l-amino-3-nitrobenzen-4-sulfokyseliny a l-nitro~3-aminobenzen-4-sulfokyseliny). Matečné louhy jsou v podstatě roztokem síranu amonného»
V případě, že se na místě 834 g čisté zelené skalice použije 950 g odpadní zelené, skalice (z výroby titanové běloby) složení: 48,0 % PeSO4; 0,2 až 0,7 % TiO2; 1,0 až 1,5 % MgO; 0,05 % Mn; 0,03 % Al^O^ a 0,2 až 0,8 % H^SO^, dosáhne se prakticky stejných výsledků.
Příklad 4
Při obdobném postupu jako v příkladu 3, ale s dvojnásobným množstvím vody (5 1)» zelené skalice (1 668 g) a vodného čpavku (500 ml), se získá 500 g oč-FeO(OH) a 262 g m-fenylendiaminsulfokyseliny - vedle síranu amonného.
Příklad 5 mol 4,4*>-dinitrostilben-2,2*-disulfonanu sodného se rozpustí ve 4,3 1 vody při 50 °C, načež se souběžně přidává celkem 450 ml 25% vodného čpavku a 834 g FeSO^ , 7 H^O střídavě po částech tak, že se pH reakční směsi udržuje v rozmezí 7,5 až 8,5 a teplota na 85 °C; po smísení komponent se míchá 1/2 hodiny při ~β~ 225 438 °C, načež se odfiltruje oxid železa a promyje 350 ml horké vody. Po usušení při 100 °C se získá 250,2 g cC-FeO(OH).
Difraktometrický záznam odpovídá spektru čistého o^-FeO(OH). Fotografie částic při 20 000 a 60 OOOnásohném zvětšení dokazuje, že se jedná o velmi jemné částice s rozměry pod 1 /um (viz obr.
a 5).
Stanovený obsah železa (58,86 %) je o něco nižší než odpovídá čistému oč-FeO(OH) a ztráta žíháním při 950 °C je 16,30 %, tedy o něco vyšší; zjištěné hodnoty nasvědčují tomu, že získaný <<-FeO(OH) obsahuje okludovanou vodu.
Matečné louhy obsahují 0, 985 'molu 4-nitro-4*'-aminostilben-2, 2*-disulfonové kyseliny, 0,493 molu síranu sodného a 2,99 molu síranu amonného.
Příklad 6 mol 4,4*-dinitrostilben-2,2*-disúlfonanu sodného se rozpustí v 7 1 vody a při 50 °C se souběžným přidáváním 900 ml 25% vodného čpavku a 1 668 g zelené skalice při pH 8 +0-,5 a teplotě 90 +5 °C připraví směs e^-FeO(OH)·, 4,4*’-diaminostilben-2,2*-disulfonové kyseliny a síranů sodného a amonného; tato směs se . filtrací, vykyselením a opětovnou filtrací rozdělí.
Výtěžek o^-FeO(OH) je 502 g, 4, 4*-diaminostilben-2,2*-di·* sulfonové kyseliny 315 g, síranu sodného 0,492 molu a síranu amonného 4»98 molu.
Příklady 7 až 12
Experimentální technikou, popsanou u výše-uvedených příkladů, byly provedeny oxidace zelené skalice dalšími nitrosloučeninami, jejichž specifikace spolu s reakčními podmínkami jsou charakterizovány následujícím tabelárním přehledem.
i *
225 438
| t—1 Γ0 | l l t l 1 1 | | 11 | 10 | I t 1 vo I 1 1 | co | 1 I 1 -4 1 1 1 | a P< Hx řv* f-J • | |||||||||
| 1 | s | H | 1 1 | 1 | I | H | 1 | K | 1 | 1 | H | 1 | H | 1 1 | P «4 | |
| ω | P | 1 | 1 | ta | P | 1 | 1 | co | 1 | 1 | --4 | 1 | co | ά | 1 | Η·«4χ |
| P | cl· | £0 | P | P· | P* | p | 1 | P | t | t | P | t | » | d- O | ||
| H | P | D | 1 | f-J | cl· | <4 | P. | ta | p. | 1 | ta | p. | ta | Ρ· | 1 | P P* |
| t-b | P | H· | I | Hj | P | Pb | d· | P | cl· | J | p | cl· | P | d- | 1 | o o |
| o | o | P | 1 | P | o | P | P | P | 1 | H | P | H | P | i | ta n | |
| PV* | P* | O | 1 | 3 | σ' | o | o | Hj | o | 1 | Hj | o | Hj | O | 1 | Η Hx |
| <4 | P· P | 1 | 1 | H· | Φ | M | Hj | o | P | 1 | O | P | O | P | 1 | o |
| ta | -> | 1 | pb | P | «4 | CD | 3 | OJ | 1 | P | řť | P | 1 | P | ||
| CD | o | 1 | N | » | P | Hj | » | «4 | Hj | «4 | Hj | l | o< | |||
| H | P | P | 1 | CD | ΓΌ | o | ta | cl· | 1 | ta | cl· | ta | cl· | 1 | Φ | |
| H· | 1 | P· | 1 | P | 1 | H | Φ | P | 1 | Φ | P | ω | P | 1 | P | |
| P | ΓΌ | cl· | 1 | 1 | h-1 | 1 | H | I-1 | H | H | 1 | H· | ||||
| • ί» | I | P | 1 | 4=» | H· | CD | 1 | H· | Φ | H· | Φ | 1 | P | |||
| o | 1 | 1 | P | P | 1 | P | P | P | P | l | P | |||||
| l | 1 1 1 | P | 1 | I 1 | P | 1 | P | 1 1 | ||||||||
| 1 1 | 1 « | 1 1 | P Pí | |||||||||||||
| a | 1 | W | • Pí | 1 | w | Pí | 1 | H O | ||||||||
| M | 1 | K | O | w | ro | P | řť P | |||||||||
| -F* | 1 | ř=x | M | ·£» | Ω | o | px N< | |||||||||
| O | 1 | o | 2 | 1 | O | w | 1 | (_I H. | ||||||||
| M | 1 | M | 1 | V*J | H· C+ | |||||||||||
| 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 1 | Φ px | |||||||||||||
| ro | I l | ~^3 | 1 1 | kO | Γ 1 1 | |||||||||||
| o | 1 | vn | 1 | o | 4 | 1 | d- a | |||||||||
| 1+ | 1 | 1+ | 1 | P | 1 | φ Φ | ||||||||||
| t | o | o | 1 | 1+ | P | 1 | *P p f-> Pi | |||||||||
| vn | 1 | vn | 1 | vn | l | |||||||||||
| 1 | o | o | 1 | 1 | o o< | |||||||||||
| o | 1 | o | Ω | o | 1 | o | 1 | d- p | ||||||||
| Ω | 1 I 1 1 | o | 1 1 t 1 | Ω | 1 1 1 | p Px | ||||||||||
| Ί 1 I 1 | 1 t 1 1 | 1 1 1 1 | ||||||||||||||
| 1 | 1 | 1 | 1 <4x | |||||||||||||
| VO | I | vo | VO | vo | 1 | vo | vo | 1 | tij c+ | |||||||
| —Ί | vn | F* | -<] | CO | -4 | 1 | CD CSC | |||||||||
| 1 | w | 1 | 1 | O N< | ||||||||||||
| H | 1 1 | -<3 | VJ | vn | 1 1 | o | O | 1 1 | z-x(D O řť | |||||||
| 1 | 1 | 1 | M | |||||||||||||
| 1 1 I | 1 1 | t 1 | ||||||||||||||
| H | 1 1 | t | t-J | hp | r^T* | H | 1 » | Η-» q | H | řT | H | 1 1 | <4 | |||
| ΓΌ | *a | 1 | -> | l | e4 | 1 | 1 | 1 | «4 | 1 | N | |||||
| 1 | -P | 1 | 1 | P* | £ | ω | P | 1 | ta | P | ta | P | 1 | P | ||
| ta | 1 | 1 | ra | c4 | 3 | cd | 3 | l | φ | 3 | CD | 3 | 1 | P· | ||
| P | pb | 1 | P | P* | H· | I—* | H· | 1 | H· | 1—J | H· | 1 | ív* | |||
| H· | 1 | H | P | P | H· | P | t | H· | P | H· | p | 1 | P | |||
| Hj | ffi | t | Hj | o | o | P pj | O | 1 | P | O | P | O | 1 | C-J. | ||
| o | 3 | s | Hj | P | 1 | P | P | P | p | 1 | Hx | |||||
| řs* | H· | 1 | 3 | <4 | CD | P | 1 | P | P | 1 | O | |||||
| 4 | P | » | Η» | 1 | P | Hj | 1 | Hj | Hj | 1 | Hx | |||||
| co | O | l | p. | ΓΌ | O | a | cl· | 1 | t—' | cl· | f-J | cl· | 1 | |||
| CD | P | l | I | t—1 | Φ | P | 1 | M | P | w | P | I | P | |||
| H | P | 1 | » | P | H* | 1 | •4 | t-> | σ\ | p-J | 1 | 3 | ||||
| H· | cl· | 1 | 3 | H· | Φ | 1 | Φ | Φ | 1 | P· | ||||||
| P | P | I | H· | P | l | O | P | Ω | P | 1 | P | |||||
| P | P | 1 | P | 1 | I | i—1 | ! | H | 1 | 1 | o | |||||
| o | O | CO 1 | 1 | (Dx | •4 | CDx | cn | 1 | ta | |||||||
| P* | I | σ' | 1 | 4 | 1 | 4 | 1 | J | H | |||||||
| H· | 1 | CD | ta | 1 | Φ | ta | Φ | ta | 1 | O | ||||||
| P | 1 | P | P | 1 | P | P | I | P | ||||||||
| o | I | N | t—1 | Ι-» | t—1 | 1 | o< | |||||||||
| P | 1 | CD | Hj | 1 | Hj | Hj | 1 | Φ | ||||||||
| l | 1 | P | O | 1 | O | O | 1 | P | ||||||||
| 1 | | | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | p. | |||||||||
| 1 | 1 | í | P | |||||||||||||
| 1 1 1 | f 1 | 1 1 | P |
-ΊΟPříklad 13 228 438
Do skleněného míchaného reaktoru s přepadem obsahu 1 litr se předloží 200 ml vody, zahřeje na 70 °C, načež se souběžně uvádějí roztoky jednak m-niťrobensensulfonánu sodného o koncentraci 87,0 g/1 roztoku, rychlostí 2,5 1/h, jednak 25% vodný čpavek rychlostí 0,45 1/h a současně se rovnoměrně přidává zelená skalice rychlostí 834 g/h. Teplota se zevní temperací reaktoru udržúje na 85 +3 C; pH reakční směsi se udržuje na hodnotě 8 +0,5 regulací přítoku NH^OH nebo přidáváním zelené skalice. Vznikající suspenze přepadá do míchaného zásobníku temperovaného na 85 °C, kde se zdržuje v průměru asi 20 min, načež se diskont! nuálne filtruje na nučích, Produkce dC -PeO(OH) činí 241 g/h (váženo jako usušený produkt).
Matečné louhy se v tomto případě dále nezpracovávaly.
Claims (5)
1. Způsob výroby o^-EeO(OH) bezodpadovou technologií ze zelené skalice, vyznačený tím, že se uvedou v reakci aromatické mono- nebo dinitrosloučeniny ae solubilizačnírai skupinami v molekule a případně s dalšími substituenty tvořenými alkyly, halogeny,· hydroxyly, alkoxyly a NHg-skupinami na aromatických jádrech, zelená skalice a’hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů, žíravých zemin nebo amonia ve vodném prostředí, s výhodou za přísady povrchově aktivních číhidel, při teplotách v rozmezí vymezeném 30 °C a teplotou varu reakční směsi, přičemž se v systému udržuje pH na hodnotě vyšší než 6,5, načež se pevný oT-PeO(OH) mechanicky oddělí od roztoku, z něhož se potom vzniklé aminosloučeniny vysrazí' kyselinou sírovou, chlorovodíkovou, dusičnou nebo fosforečnou a po jejich mechanické separaci se získá roztok anorganických solí s převažujícím obsahem sulfátů,
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije zelená skalice- odpadající z výroby titanové běloby nebo z moření hutních materiálů, ř
3. Způsob podle.bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se k regulaci pH reakční směsi použije amoniak nebo jeho vodný roztok.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se uvádí do reakce jen ekvivalent zelené skalice odpovídající jedné nitroskupině a z reakční směsi se izoluje příslušná nitroaminosloucenina,
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že se v průtokovém míchaném reaktoru směšují reakční komponenty nepřetržitým způsobem.
2 výkresy
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS241882A CS225438B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS241882A CS225438B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225438B1 true CS225438B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5361287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS241882A CS225438B1 (cs) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225438B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-05 CS CS241882A patent/CS225438B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4898978A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted guanidines | |
| US4289746A (en) | Process for preparation of micaceous iron oxide | |
| US4231993A (en) | Recovery of metal values from lead smelter matte | |
| US4054609A (en) | Process for the preparation for formaldehyde | |
| CN116534900A (zh) | 一种同时制备硫化锰和电池级硫酸锰的方法 | |
| CS225438B1 (cs) | Způsob výroby X-FeO(QH) bezodpadovou technologii ze zelené skalice | |
| US4208380A (en) | Process for the recovery of cobalt from its impure, aqueous, in particular nickel-bearing, solutions and catalyst therefor | |
| US4139398A (en) | Process for preparing a red iron oxide pigment | |
| EP0410996B1 (en) | A process of recovering non-ferrous metal values, especially nickel, cobalt, copper and zinc, by using melt and melt coating sulphation, from raw materials containing said metals | |
| GB1587758A (en) | Process for the joint production of aromatic amines and iron oxide pigments | |
| US2757080A (en) | Separation of nickel from solutions containing nickel and cobalt | |
| US4574075A (en) | Purification of alkali metal nitrates | |
| KR20200000275A (ko) | 플루오린화 나트륨, 용매 추출을 이용하여 조황산니켈, 수산화니켈, 탄산니켈, 황화니켈 및 니켈을 함유한 원료로부터 고순도의 황산니켈6수화물 결정 제조 방법 | |
| US4337228A (en) | Process for the production of sulfates | |
| RU2781920C1 (ru) | Способ переработки металлического висмута с получением висмута оксалата основного | |
| US605977A (en) | Bruno richard seifert | |
| EP1723103A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von beta-sulfatoethylsulfonylanilin -2-sulfonsaure | |
| EP4438560B1 (de) | Verfahren zur herstellung von eisenchlorid und aluminiumchlorid aus klärschlammaschen | |
| US1193734A (en) | s paec | |
| US4179476A (en) | Semi-continuous process for obtaining amino compounds | |
| US1214991A (en) | Production of alumina and potassium sulfate from alunite. | |
| CS276111B6 (en) | Process for separating barium from strontium salts being dissolved in water | |
| US558818A (en) | Theodor kurt klimmer | |
| US4000249A (en) | Preparation of alkali metal cyanates | |
| EP0571047B1 (en) | Process for the preparation of precipitated borates |