CS225293B1

CS225293B1 - The colouring agent

Info

Publication number: CS225293B1
Application number: CS470182A
Authority: CS
Inventors: Milan Ing Maxa; Karel Lavicka; Egon Pidra
Original assignee: Milan Ing Maxa; Karel Lavicka; Egon Pidra
Priority date: 1982-06-24
Filing date: 1982-06-24
Publication date: 1984-02-13

Description

Vynález se týká Barvicího přípravku na bázi směsných kypových barviv. Kypová barvivé, s ohledem ke svým užitným a technologickým stálostem patří mezi špičková a ž mnohých případech nenahraditelné organická barviva určená pro barvení oelulózových vláken. Pro svoji technologickou a surovinovou náročnost je světový vývoj a rozvoj výroby kypových barviv pomalý. Proto každé rozšíření surovinová základny, které vede k výrobě nových byt i směsných značek kypových barviv, znamená v této oblasti pokrok.The invention relates to a dye composition based on mixed vat dyes. Vat dyes, due to their utility and technological stability, are among the top and, in many cases, irreplaceable organic dyes intended for dyeing oelulosic fibers. Due to its technological and raw material demands, the world development and development of the production of vat dyes is slow. Therefore, any expansion of the raw material base, which leads to the production of new flats and mixed vat dye brands, represents progress in this area.

Je známo, že klasická výroba indanthronu (N,N-dihydro-l,i;2*-antrachinonazinu) zIt is known that the classical production of indanthrone (N, N-dihydro-1,1'-anthraquinonazine) from

2-ami.no-antrechinonu je surovinově velmi náročné. Kromě vysokých ztrát základní suroviny, antrachinonu, vlivem nízkých výtěžků alkalicko-oxidačního tavení 2-amino-entrachinonu na surový indanthron (45 až 50 % teorie) dochází k dalším ztrátám této suroviny při rafinaci surového indanthronu frakční krystalizací z jeho roztoku v koncentrované kyselině sírové.2-amino-anthroquinone is very resource-intensive. In addition to the high losses of the basic raw material, anthraquinone, due to the low yields of the alkali-oxidative melting of 2-amino-entraquinone on the crude indanthrone (45-50% of theory), further losses of this raw material occur when refining the crude indanthrone by fractional crystallization from its solution in concentrated sulfuric acid.

Při tomto rafinačním postupu odchází po izolaci sulfátu indanthronu matečná 65 až 91% kyselina sírová, která obsahuje rozpuštěné organické látky, jejichž množství se pohybuje kolem 15 až Z % hmotnosti surového indanthronu vzatého k rafinaci. V současné době nejsou známy způsoby identifikace a stanovení těchto látek, lze však předpokládat, že to jsou mimo malého podílu nevykrystalovaného indanthronu některé z vedlejších produktů syntézy surového indanthronu alkalicko-oxidačním tavením 2-amino-antrachinonu, povahy polycyklických chinoidních sloučenin.In this refining process, after the isolation of the indanthrone sulfate, the parent 65-91% sulfuric acid, which contains dissolved organic substances, is present in an amount of about 15-80% by weight of the crude indanthrone taken for refining. Methods for identifying and determining these compounds are currently unknown, but it is believed that these are, besides a small proportion of non-crystallized indanthron, some of the byproducts of the synthesis of crude indanthron by the alkaline-oxidative melting of 2-amino-anthraquinone, the nature of polycyclic quinoid compounds.

Tyto ekonomické a ve svém důsledku i ekologické potíže rafinace surového indanthronu sulfátovým postupem odstraňují barvící přípravky podle vynálezu, obsahující hmotnostněThese economic and, as a consequence, ecological difficulties of crude indanthrone sulphate refining eliminate the colorant formulations of the invention containing

225 293225 293

225 293 až 95 % vedlejší frakce látek z rafinace surového Indanthronu frakční krystalizací z jeho roztoku v koncentrované kyselině sírové a zbytek tvoří kypová barviva aplikovatelná z barvi cí lázně o hodnotě pH 12 až 14, popřípadě s přísadou elektrolytu, při teplotě 50 až 115 °C a pomocné látky. Tuto frakci látek lze z matečné kyseliny vyloučit jejím zředěním s výhodou na koncentraci 40 až 50 % hmot. a izolovat ji filtrací.225 293 to 95% by-product fractions of crude Indanthrone refining by fractional crystallization from its solution in concentrated sulfuric acid and the remainder being vat dyes applicable from a dyeing bath of pH 12 to 14, optionally with an electrolyte addition, at 50 to 115 ° C and excipients. This fraction of substances can be eliminated from the parent acid by diluting it preferably to a concentration of 40 to 50% by weight. and isolate it by filtration.

Homogenizaci všech nebo části komponent je možno provádět v mokrém stavu s následným sušením s případným mletím a homogenizací s dalšími přísadami nebo pouze v suchém stavu. Jako pomocných látek obsažených ve směsných kypových barvivech podle vynálezu jsou míněny při vý robě kypových barviv běžně používané dispergační prostředky, výhodně snionické, hydrotropní látky, smáčedla, odprašovací prostředky a plnidla. Tato nová směsná kypová barviva je možno připravit v obchodní formě prášek bez použití koloidně mletých komponent nebo ve formě prášek jemný a prášek submikron s použitím koloidně mletých barevných komponent.Homogenization of all or part of the components may be carried out in the wet state, followed by drying with optional milling and homogenization with other ingredients or only in the dry state. As auxiliaries contained in the mixed vat dyes according to the invention, dispersing agents commonly used in the preparation of vat dyes are meant, preferably snionic, hydrotropic substances, wetting agents, dusting agents and fillers. These novel mixed vat dyes can be prepared in commercial form as a powder without the use of colloidly ground components or as a fine powder and a submicron powder using the colloidly ground color components.

Výhody směsných kypových barviv podle vynálezu spočívají v ekonomicky výhodnějším využití cenných surovin, zhodnocením ekologicky závadného odpadu.The advantages of the mixed vat dyes according to the invention reside in the economically more advantageous use of valuable raw materials, in the recovery of environmentally harmful waste.

Příklad 1Example 1

Do předložených 750 g vody se za míchání vnese 750 g matečné kyseliny sírové odcházející z filtrace síranu indanthronu při rafinaci surového indanthronu frakční krystalizací z roztoku v koncentrované kyselině sírové. Vyloučená pevná fáze se izoluje filtrací a na filtru se promyje vodou do ztráty kyselosti promývacích vod. líská se 63,4 g vodné pasty vedlejší frakce látek z rafinace surového indanthronu (obsah sušiny 19,4 % hmot.), lískané množství vodné pasty se pomocí rychlomýchadla ztekutí za přídavku 35 g vody a 3 g 34% vodného roztoku anionického dispergátoru tamolového typu (lineární polykondenzát dinaftylmethendisulfonanu sodného) a po úpravě pH suspenze na hodnotu 9 pomocí vodného roztoku amoniaku se suspenze mele na koloidním mlýnu se skleněnými kuličkami o průměru J. mm do dosažení disperze s maximem distribuční křivky velikosti částic pod 1/um. Takto získaná disperze se upraví 27 g 34% vodného roztoku anionického dispergátoru tamolového typu 5 g 50% vodného roztoku močoviny, 0,5 g 50% vodného roztoku bis (2-etylhexyl)sulfojantaranu sodného a suší se na sušícím válci, líská se 25,2 g modré komponenty, které se melou a homogenizují se 173,8 g kypové tmavé modře C.I. Vat Blue 20 obchodní formy prášek submikron, 50 g kypové brilantní zeleně C.I. Vat Green 1 obchodní formy prášek submikron a 1,2 g silikonového oleje jakožto odprašovacího prostředku, líská se 250,2 g směsného kypového barviva obchodní formy prášek submikron, které vybarvuje celulózová vlákna na tmavě modré odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 5 % hmot. vedlejší frakce.To the present 750 g of water was charged with stirring 750 g of the parent sulfuric acid leaving the indanthrone sulfate filtration while refining the crude indanthrone by fractional crystallization from a solution in concentrated sulfuric acid. The precipitated solid is collected by filtration and washed on the filter with water until the acidity of the wash water is lost. 63.4 g of an aqueous fraction of the secondary fraction of the crude indanthron refining are sampled (dry matter content 19.4% by weight), the amount of the aqueous paste is poured by means of a quick-release agent with 35 g of water and 3 g of a 34% aqueous solution of anionic tamole (Sodium dinaphthylmethylene disulfonate linear polycondensate) and after adjusting the pH of the suspension to 9 with aqueous ammonia, the suspension is ground on a glass bead mill having a diameter of J mm until a dispersion with a maximum particle size distribution curve below 1 µm is achieved. The dispersion thus obtained is treated with 27 g of a 34% aqueous solution of anionic tamole-type dispersant, 5 g of a 50% aqueous urea solution, 0.5 g of a 50% aqueous sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate solution and dried on a drying cylinder. 2 g blue components that are ground and homogenized with 173.8 g vat dark blue CI Vat Blue 20 commercial forms powder submicron, 50 g vat brilliant green C.I. Vat Green 1 commercial form powder submicron and 1.2 g silicone oil as a dusting agent, 250.2 g of mixed vat dye commercial form powder submicron, which color the cellulose fibers to dark blue shades, is formed. The colorant contains 5 wt. secondary fractions.

Příklad 2Example 2

421,1 g vodné pasty vedlejší frakce látek z rafinace surového indanthronu (obsah sušiny 19,4 % hmot), připravené způsobem popsaným v příkladu 1 a 15,8 g vodné pasty kypové žluti C.I. Vat Yellow 2 (obsah sušiny 24,7 % hmot.) se rozmíchají rychlomíchadlem v 250 g vody a po úpravě pH suspenze na hodnotu 7 až 8 vodným roztokem hydroxidu sodného se suspenze uvádí na rozprašovací sušárnu, kde se suší při péměru vstupní a výstupní teploty 150 s 70 °C. Usušený produkt se pak mele a homogenizuje s 0,4 g vazelínového oleje jakožto odprašovacího prostředku, líská se 86 g směsného kypového barviva, v obchodní formě prášek, které vybarvuje celulózová vlákna na modravě zelené odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 95 % hmot. vedlejší frakce.421.1 g of an aqueous fraction of crude indanthron refinery by-product paste (dry matter content 19.4% by weight), prepared as described in Example 1, and 15.8 g of vat yellow C.I. Vat Yellow 2 (dry matter content 24.7% by weight) is mixed with a quick mixer in 250 g of water and after adjusting the pH of the suspension to a pH of 7-8 with an aqueous sodium hydroxide solution, the suspension is placed in a spray drier. 150 with 70 ° C. The dried product is then milled and homogenized with 0.4 g of petrolatum as a dusting agent, 86 g of mixed vat dye, commercially available, powder which color the cellulose fibers to bluish-green tints. The colorant contains 95 wt. secondary fractions.

225 293225 293

Příklad 3Example 3

63,7 g modré komponenty připravené způsobem popsaným v příkladu 1 se melou a homogenizují 31,9 g kypové tmavé modře G.I. Vat Blue 20 obchodní formy prášek submikron; 11,9 g směsné kypové terně obchodní formy prášek submikron, sestávající se z 0,5 hmotnostních dílů kypové olivové zeleně C.l, Vat Green 3, 0,5 hmot. dílu kypové zlatavé oranže C.I. Vat Orange 9 až 10 hmot. dílů kypové tmavé modře C.I. Vat Blue 20 a s 0,5 g silikonového oleje. Získá se 108 g směsného kypového barviva v obchodní formě prášek submikron, které vybarvuje celulózová vlákna ns tmavě modré odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 29 % hmot. vedlejší frakce.63.7 g of the blue component prepared as described in Example 1 are ground and homogenized with 31.9 g of vat dark blue G.I. Vat Blue 20 commercial forms powder submicron; 11.9 g of mixed vat terrain commercial form submicron powder, consisting of 0.5 parts by weight of vat olive C.l, Vat Green 3, 0.5 wt. part vat golden orange C.I. Vat Orange 9 to 10 wt. parts of vat dark blue C.I. Vat Blue 20 and with 0.5 g silicone oil. 108 g of mixed vat dye are obtained in the commercial form of submicron powder, which dyees cellulose fibers with dark blue shades. The colorant contains 29 wt. secondary fractions.

Příklad 4Example 4

Směsné kypové barvivo obchodní formy prášek submikron vybarvující celulózová vlákna ns stejné tmavé odstíny, jako směsné kypové barvivo připravené způsobem popsaným v příkladu 3 se získá mletím a homogenizací 61 g modré komponenty, připravované způsobem popsaným v příkladu 1, 52,2 g kypové t,avé modře C.I. Vat Blue 20 obchodní formy prášek submikron, 14, g kypové modře C.l. Vat Blue 6 obchodní formy prášek submikron, 19,1 směsné kypové černě obchodní formy prášek submikronll stejného složení jako v příkladu 3 a 0,7 g silikonového oleje. Barvicí přípravek obsahuje 20 % hmot. vedlejší frakce.Mixed vat dye of the submicron powder dyeing cellulose fibers with the same dark shades as the mixed vat dye prepared by the method described in Example 3 is obtained by grinding and homogenizing 61 g of the blue component prepared by the method described in Example 1, 52.2 g of vat. blue CI Vat Blue 20 commercial form powder submicron, 14, g vat blue C.l. Vat Blue 6 commercial form powder submicron, 19.1 mixed vat black commercial form powder submicron 11 of the same composition as in Example 3 and 0.7 g silicone oil. The coloring composition contains 20 wt. secondary fractions.

Příklad 5Example 5

180 g směsného kypového barviva obchodní formy prášek submikron vybaivující celulózová vlákna na stejné tmavé modré odstíny jako směsná barviva připravená v příkladech 3 a 4 se získá mletím a homogenizací 128 g modré komponenty připravené způsobem popsaným v příkladu 1, 43, 4 g kypové tmavé modře C.I.Vat Blue 20 obchodní formy prášek submikron, 7,7 g směsné kypové černě obchodní formy prášek submikron stejného složení jako v příkladu 3 a 0,9 silikonového oleje. Barvicí přípravek obsahuje 35 % hmot. vedlejší frakce.180 g of mixed vat dye of the commercial form submicron powder which swells cellulosic fibers to the same dark blue shades as the mixed dyes prepared in Examples 3 and 4 are obtained by grinding and homogenizing 128 g of the blue component prepared as described in Example 1, 43.4 g vat dark blue CI Vat Blue 20 commercial form powder submicron, 7.7 g mixed vat black commercial form powder submicron of the same composition as in Example 3 and 0.9 silicone oil. The colorant contains 35 wt. secondary fractions.

Příklad 6 g modré komponenty připravené způsobem popsaným v příkladu 1 se mele a homogenizuje 20 s 60 g kypové modře C.I. Vat Blue obchodní formy prásek submikron a 0,5 g silikonového oleje. Získá se 120,5 g směsného kypového barviva v obchodní formě prášek submikron, které vybarvuje celulózová vlákna na tmavě modré odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 24,4 % hmot. vedlejší frakce.Example 6 g of the blue component prepared as described in Example 1 is milled and homogenized with 60 g of vat blue C.I. Vat Blue commercial forms powder submicron and 0.5 g silicone oil. 120.5 g of mixed vat dye are obtained in the commercial form of submicron powder, which color the cellulose fibers to dark blue shades. The colorant contains 24.4 wt. secondary fractions.

Příklad 7 g modré komponenty připravené způsobem posaným v příkladu 1 se mele a homogenizuje s 9,2 g kypové olivové zeleně C.I. Vat Green 3 obchodní formy prášek submikron, 37,3 g kypového šarlati C.I. Vat Red 14 obchodní formy prášek submikron a 0,5 g silikonového oleje. Získá se 92 g směsného kypového barviva formy prášek submikron, které vybarvuje celulózová vlákna na šedé odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 34 % hmot. vedlejší frakce. Příklad 8Example 7 g of the blue component prepared as described in Example 1 are ground and homogenized with 9.2 g of vat olive green C.I. Vat Green 3 commercial forms powder submicron, 37.3 g vat scarlet C.I. Vat Red 14 commercial forms powder submicron and 0.5 g silicone oil. 92 g of a mixed vat dye of the submicron powder form are obtained, which color the cellulose fibers to gray shades. The coloring composition contains 34 wt. secondary fractions. Example 8

45,5 g modré komponenty připravené způsobem¹·posaným v příkladu 1 se mele a homogenizuje s 40,0 g kypového šarlatu C.I.Vat Red 14 obchodní formy prášek submikron, 37 g kypové olivové zeleně C.I. Vat Hreen 3 obchodní formy prášek submikron a 0,5 g silikonového oleje.45.5 g of the blue component prepared by Method ^{1 as} described in Example 1 are ground and homogenized with 40.0 g of CIVat Red 14 scarlet scarlet, commercial submicron powder, 37 g of vat olive green CI Vat Hreen 3 commercial submicron powder, and 0.5 g of silicone oil.

Získá se 123 g směsného kypového barviva, které vybarvuje celulózová vlákna na šedé a černé odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 18 % hmot. vedlejší frakce.123 g of a mixed vat dye are obtained which dyes the cellulose fibers into gray and black tones. The colorant contains 18 wt. secondary fractions.

225 293225 293

Příklad 9Example 9

Směsné kypové barvivo obchodní formy prášek aubmikron vybarvující celulózová vlákna na stejně ředé a černé odstíny jako směsné kypové barvivo připrevené způsobem popsaným v příkladu 8 se získá mletím a homogenizací 34,2 g modré komponenty připravené způsobem popsaným v příkladu 1, 34,7 g kypového šarlatu C.I. Vat Red 14 obchodní formy prášek submikron,Mixed vat dye commercial aubmicron powder dyeing cellulosic fibers to the same diluted and black shades as the mixed vat dye supplemented as described in Example 8 was obtained by grinding and homogenizing 34.2 g of the blue component prepared as described in Example 1, 34.7 g of vat scarlet WHOSE Vat Red 14 business forms powder submicron,

25,7 kypové brilantní zeleně C.I. Vat Green 1 obchodní formy prášek Submikron a 0,4 g silikonového oleje. Barvicí přípravek obsahuje 18 % hmot. vedlejší frakce.25.7 vat brilliant green C.I. Vat Green 1 commercial forms powder Submicron and 0.4 g silicone oil. The colorant contains 18 wt. secondary fractions.

Příklad 10Example 10

38,9 g modré komponenty připravené způsobem v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že byla koloidně mleta do dosažení disperze s maximem distribuční křivky velikosti částic pod 5 /Um, se melou a homogenizují 8 92,4 g kypové brilantní violeti C.I.Vat Violet 1 obchodní formy prášek jemný a 0,7 g do decylbenzeno, jakožto odprašovacího prostředku. Získá se 132 g směsného kypového barviva obchodní formy prášek jemný, které vybarvuje celulózová vlákna na modře fialové odstíny. Barvicí přípravek obsahuje 14,5 % hmot, vedlejší frakce.38.9 g of the blue component prepared according to the method of Example 1, except that it was colloidly ground to a dispersion with a maximum particle size distribution curve below 5 µm, were ground and homogenized 8 92.4 g of CIVat Violet vat brilliant violet 1 of the commercial form, a fine powder and 0.7 g of decylbenzeno as a dusting agent. 132 g of mixed vat dye of the commercial powder form are obtained which dye the cellulose fibers to blue violet shades. The coloring composition contains 14.5% by weight of the side fraction.

Příklad 11Example 11

22,4 g modré komponenty připravené způsobem podle příkladu 1 se mele a homogenizuje s 23,0 g kypového šarlati C.I. Vat Red 14 obchodní formy prášek submikron, 69 g kypové hnědi C.I. Vat Brown 1 obchodní formy prášek submikron a 0,6 g silikonového oleje. Získá se 115 g směsného kypového barviva, které vybarvuje celulózová vlákna na červenavě hnědé odstíny. Barbicí přípravek obsahuje 10 % hmot. vedlejší frakce.22.4 g of the blue component prepared according to the method of Example 1 are ground and homogenized with 23.0 g of vat scarlet C.I. Vat Red 14 commercial forms powder submicron, 69 g vat brown C.I. Vat Brown 1 commercial forms powder submicron and 0.6 g silicone oil. 115 g of a mixed vat dye are obtained which dyes the cellulose fibers to reddish-brown shades. The composition contains 10 wt. secondary fractions.

Claims

Mixing vat dye preparation, characterized in that it contains 5 to 95% by weight of a fraction of the substances of crude indanthrone refining by fractional crystallization from its solution in concentrated sulfuric acid and as vat dye residue, applicable from a dye bath of pH 12 to 14 optionally with the addition of electrolytes at a temperature of 50 to 115 ° C and excipients.

Printed by Moravian Printing Works,