CS225038B1 - Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů - Google Patents

Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů Download PDF

Info

Publication number
CS225038B1
CS225038B1 CS278582A CS278582A CS225038B1 CS 225038 B1 CS225038 B1 CS 225038B1 CS 278582 A CS278582 A CS 278582A CS 278582 A CS278582 A CS 278582A CS 225038 B1 CS225038 B1 CS 225038B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
condensation
formula
defined above
chloro
phenylenediamine
Prior art date
Application number
CS278582A
Other languages
English (en)
Inventor
Zdenek Ing Hromadko
Jan Ing Bartosek
Vladimir Ing Matous
Vaclav Weisbauer
Original Assignee
Zdenek Ing Hromadko
Bartosek Jan
Matous Vladimir
Vaclav Weisbauer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Ing Hromadko, Bartosek Jan, Matous Vladimir, Vaclav Weisbauer filed Critical Zdenek Ing Hromadko
Priority to CS278582A priority Critical patent/CS225038B1/cs
Publication of CS225038B1 publication Critical patent/CS225038B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů, obsahujících ve své molekule, nejméně dvě karbamidické skupiny obecného vzorce I a ZI,
«5
R4-+O
O+-R4 (I)
NH
I
CO
CH, I 3 co
CH, I * co
NH
I co
N = N —CHCONH NHCOCH—N=N
R3 kde R,, R2, R^ a R- jsou H, Cl, CH^ a R^ je vodík, chlor, metyl nebo me toxykarbony1,
Rg a R? jsou H, Cl, CH^.
(II) (III)
Princip přípravy těchto pigmentů spočívá v kondenzační reakci dichloridu dikarboxylové kyseliny obecného vzorce III
kde H,i R2 a R3 ma^ vÝSe uvedený význam, s aromatickým aminem vzorce IV,
NH2 (IV)
2. chloridu karboxylové kyseliny obecného vzorce V
(V) s aromatickým diaminem obecného vzorce VI h2n—(O >— nh2 (VI) kde Rg a R? mají dříve uvedený význam.
Produkty kondenzační reakoe jsou disazopigmenty žlutých, červených a hnědých odstínů vyznačujících se vynikající termostabilitou a stálostmi v organických rozpouštědlech, v migraci a na světle.
Dosud bylo jako prostředí pro kondenzační reakci výhradně používáno aromatických rozpouštědel jako napříkla benzen, toluen, xyleny, chlortoluen, chlorbenzen, diehlorbenzen, trichlorbenzen a nitrobenzén.
Práce s uvedenými rozpouštědly je však značně riziková, nebot jde o látky jedovaté s karcinogenními a narkotickými účinky a s účinky na krvetvorbu.
Nyní bylo nalezeno, Že disazopigmenty shora uvedené obecného vzorce I a II lze získat za použiti směsi polymerních rozvětvených alifatických uhlovodíků o počtu atomů uhlíku 6 až 90 jako reakčního média při kondenzační reakci. S výhodou jde o produkt získaný řízenou nízkostupňovou polymerací propylenu, nazývaný polypropylenový olej. Získané pigmenty jsou ve svých koloristicko-aplikačních vlastnostech zcela rovnocené pigmentům připraveným v prostředí aromatických rozpouštědel, navíc odpadá riziko ohrožení zdraví spojené s prací s aromatickými a zejména chlorovanými rozpouštědly, nebot uvedená směs alifatických polymerních uhlovodíků o počtu atomů uhlíku 6 až 90 použitá pro kondenzační reakci je dle toxikologických zkoušek slabě jedovatá až nejedovatá a nachází také použiti v kosmetických výrobcích.
Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů obsahujících ve své molekule dvě až čtyři karbamidické skupiny obecného vzorce I a II kondenzací 1 molu dichloridu dikarboxylové kyseliny obecného vzorce III kde R,, Rg a R^ mají dříve uvedený význam, se 2 moly aromatického aminu obecného vzorce ΙΪ nh2
Ol-Rz (IV) kde Rp Rg, 83, a Rg mají výše uvedený význam, popřípadě kondenzací 2 molů chloridu karboxylové kyseliny vzorce V c
Cl (V)
N
II
N
(VI) kde Rg a R? mají dříve uvedený význam, spoSívé podle vynálezu v tom, že se kondenzace provádí v prostředí polypropylenového oleje o průměrné molekulové hmotnosti 200 a průměrně a obsahem nejvýše 1,5 dvojné vazby na molekulu.
Dichlorid dikarboxylové kyseliny obecného vzorce III se získá působením thionylchloridu, fosgenu nebo chloridu fosforitáho na mezibarvivo, které ve své molekule obsahuje dvě karboxy- a dvě azoskupiny. Pro přípravu takovýchto mezibarviv lze použít jako aktivních komponent diazotované aminokapboxylové kyseliny. Vzhledem k aplikačním vlastnostem pigmentů jsou to zvláště kyseliny aminobenzoová, jako například:
kyseliny 3-aminobenzoová, 3-amino-4-chlorbenzoová, 3-amino-4-metylbenzoové, 3-amino-4-metoxybenzoová, 3-amino-4-karbmetoxybenzoová.
Z pasivních komponent pro přípravu mezibarviv se jako nejvhodnější jeví bisacetoaeetylovaná deriváty 1,4-fenylendiaminu jako: 1,4-fenylendiamin, 2-chlor-1,4-fenyldiamin, 2-metyl-1,4-fenylendiamin, 2,5-dimetyl-1,4-fenylendiamin, 2-chlor-5-metyl-1,4-fenylendiamin.
Z aromatických aminů obecného vzorce IV jsou pro kondenzaci vhodné především deriváty anilinu jako například 2-, 3-, popřípadě 4-chloranilin, 2,5- nebo 2,4-dichloranilin nebo 2-, 3-, popřípadě á-metylanilin, xylidiny a chlormetylaniliny.
Vhodná jsou také deriváty anilinu substituované současně několika různými substituenty jako: 3-chlor-2-metylanilin, 5-chlor-2-metylanilin, 4-chlor-2-metylanilin, 6-chlor-2-metýlanilin, 2-chlor-5-metylanilin, 2-chlor-4-metylanilin, 3-chlor-4-metylanilin.
Chlorid karboxylové kyseliny obecného vzorce V se získá působením thionylchloridu, fosgenu nebo chloridu fosforitáho na mezibarvivo, které ve své molekule obsahuje jednu karboxyskupinu a jednu azoskupinu. Monoazobarvivo, ze kterého je syntetizován chlorid, se připravuje kopulací diazotovaných aromatických aminů obecného vzorce IV, neobsahujících solubilizační skupiny, s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou. Pro tento účel může být použit s výhodou 2,5-dichloranilin.
Z aromatických diaminů obecného vzorce VI jsou pro kondenzaci vhodné například: 1,4-fenylendiamin, 2-chlor-1,4-fenylendiamin, 2-metyl-l,4-fenylendiamin, 2,5-dichlor-1,4-fenylendiamin, 2,5-dimetyl-1,4-fenylendiamin, 2-chlor-5-metyl-1,4-fenylendiamin.
Pigmenty připravené postupem podle vynálezu mají široké použití, nebol vykazují velmi dobrou termostabilitu a stálosti v organických rozpouštšdlech v migraci a na svštle.
Mohou být použity například pro barvení vysokomolekulárníoh materiálů jako je viskóza, estery a ethery, celulózy, polyamidy, polyuretany, polyestery, polyvinylchlorid, polyetylén, polypropylen, polystyren, vrobků na základná nitrocelulózy, přírodních nebo syntetických pryskyřic jako aminoplastů, alkydových pryskyřic, fenoplastů, dále kaufiuku, laků a silikonových výrobků.
Postup podle vynálezu je blíže objasněn v následujících příkladech.
Přikladl a*
Disazobarvivo připravené kopulací diazotované 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny s 1,4-bisacetoacetylamino-2,5-dichlorbenzenem v molárním poměru 2:1 se působením chloraěních činidel jako je thionylchlorid, chlorid fosforitý, nebo fosgen převede na odpovídající diohlorid dikarboxylové kyseliny. 22,4 g suchého dichloridu se rozmíchá v 266 g směsi polypropylenového oleje o průměrné molekulové hmotnosti 300 a hustotě 0,83 g/om3, přidá se 9,4 g 2-metyl-5-chloranilinu a za intenzivního míchání se suspenze zahřívá na 140 bž 145 °C po dobu 4 hodin. Po táto době je kondenzace skončena, prodýkt se izoluje filtrací a promývá horkou směsí polymerních uhlovodíků o průměrné molekulová hmotnosti 300 a hustotě 0,83 g/cm3, pak propylalkoholem nebo isopropylalkoholem nebo n-butylalkoholem a nakonec vodou. Po usušení se získá 27,4 g žlutého pigmentu.
Příklad 2
Disazobarvivo připravené kopulací diazotované 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny s 1,4-bisacetoacetylamino-2,5-dimetylbenzenem v molárním poměru 2:1 se působením chloračnlch činidel uvedených v příkladu 1 převede na odpovídající dichlorid dikarboxylové kyseliny.
g suchého chloridu se rozmíchá v 383 g polypropylenového oleje o průměrná molekulové hmotnosti 300 a hustotě 0,85 g/cm3, přidá se 12,5 g 2-metyl-5-chloranilinu a za intenzivního mícháni suspenzen se zahřívá na 135 až 140 °C po dobu 4 hodin. Po táto době je kondenzace skončena, produkt se izoluje filtrací a promývá stejným způsobem jako v příkladu 1. Po usušení se získá 36 g žlutého pigmentu.
Příklad 3
Monoazobarvivo připravené kopulací diazotovaného 2,5-dichloranilinu s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou v molárním poměru 1:1 se působením chloračnlch činidel uvedených v příkladu 1 převede ne odpovídající chlorid monokarboxylová kyseliny. 16,8 g suchého chloridu se rozmíchá v 350 g směsi polypropylenového oleje o průměrné molekulová hmotnosti 300 a hustotě 0,85 g/cm3 a za intenzivního míchání se při této hodnotě udržuje 3 hodiny. Produkt se pak izoluje filtrací a promývá stejným způsobem jako v příkladu 1. Po usušení ae získá 16 g červeného pigmentu.
Příklad 4
8,2 g chloridu získaného působením thionylohloridu nebo fosgenu na mezibarvivo připravené kopulací diazotovaného 2-nitro-4-chloranilinu s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou se rozmíchá ve 140 g polypropylenového oleje, a za dobrého míchání se během 30 až 40 minut připustí 80 °C teplý roztok 0,9 g 1,4-fenylendiaminu v 80 g polypropylenového oleje. Po dobrém rozmíchání se suspenze vyhřeje na teplotu 140 °C a při této teplotě udržuje za míchání 4 až 6 hodin. Suspenze se za horka zfiltruje, koláč promývá horkým polypropylenovým olejem, pak propylalkoholem a nakonec vodou. Po vysušení při 80 °C se získá 8 g hnědého pigmentu ve for mě měkkého prášku.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů obsahujících ve své molekule dvě až čtyři fcarbamidické skupiny obecného vzorce I a II,
    CH3
    CO
    I
    NH
    I
    CO
    Rq (I) kde Rp Rg, a Rg jsou H, Cl, CH^ a R^ je vodík, chlor, metyl, nebo metoxykarbonyl,
    COCI CHq (II)
    Rg a R? jsou H, Cl, CHg, kondenzací 1 molu dichloridu dikarboxylové kyseliny obecného vzorce III
    CHq
    COCI ^J-N=N-CH CO NH—^O^-NH CO CH-N=N-Xoj (III) ”3 n3 3 kde Rp Rg a Rj mají výše uvedený význam, se 2 moly aromatického aminu obecného vzorce IV
    NHq
    O-rR4 (IV) kde Rp Rg, Kp R^ a Rg mají výše uvedený význam, popřípadě kondenzací 2 molů chloridu karboxylové kyseliny vzorce V (V)
    1 molem aromatického diaminu obecného vzorce VI,
    HjN nh2 (VI) kde Rg a R? mají dříve uvedený význam, vyznačený tím, že se kondenzace provádí v prostředí polypropylenového oleje o průměrné mol. hmotnosti 200 a průměrně s obsahem nejvýše 1,5 dvojné vazby na molekulu.
CS278582A 1982-04-19 1982-04-19 Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů CS225038B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS278582A CS225038B1 (cs) 1982-04-19 1982-04-19 Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS278582A CS225038B1 (cs) 1982-04-19 1982-04-19 Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225038B1 true CS225038B1 (cs) 1984-02-13

Family

ID=5365944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS278582A CS225038B1 (cs) 1982-04-19 1982-04-19 Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225038B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2936306A (en) Azo-dyestuffs
US4091034A (en) Liquid, water-insoluble polymeric triphenylmethane colorants and aqueous dispersions containing same
AU641483B2 (en) Water-insoluble azo dyes, their manufacture and use
US3413279A (en) Disazo pigments
US3711461A (en) Monoazo dyestuffs containing an acetylamino 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinazoline
CS225038B1 (cs) Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů
DE2254625A1 (de) Disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung
DE2244035C3 (de) Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material
EP0867477B1 (de) Polycyclische Verbindungen
US2741658A (en) Acid amide derivatives of azo-dyestuffs
US3526618A (en) Symmetrical and asymmetrical disazo dyestuffs
DE2145422C3 (de) Neue Disazopigmente
DE3503776A1 (de) Bis-isoindolinpigmente und ihre verwendung
CS246533B1 (cs) Způsob přípravy kondenzačních disazopigmentů
US2884423A (en) Phthaloperine derivatives
US4256901A (en) Phthalone derivatives utilizable as pigments
US3438966A (en) Monoazo-dyestuffs
US3718640A (en) Triazole azo pigments
US3502643A (en) Dis azo imide containing dyestuffs
DE1544459A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten
US3634388A (en) Bis-(n-acylamino-phthalimide)-disazo dyestuffs
SE186126C1 (cs)
CS219960B1 (cs) Způsob přípravy azokondenzačních pigmentů žlutých odstínů
DE1795211C3 (de) Sulfonsäuregruppenfreie N-Phenyl-phthalimidmonoazopigmente
US3441555A (en) Disazo pigments