CS225027B1 - Nenasycený polyester - Google Patents

Description

Vynález se týká nového nenasyceného polyesteru.

Nenasycené polyestery se nejběžněji připravují polyesterifikací polykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů s vícesytnými alkoholy. Poněkud výhodnější je reakce anhydridů dikarboxylových kyselin s epoxidy, nebot není nutno odstraňovat těkavé zplodiny reakce a proto lze připravit polyestery o vysoké molekulové hmotnosti. Při praktickém provedení je však třeba dbát na přesnost navážky a zvláště na to, aby ve výchozích monomerech nebyly , přítomny kyseliny a hydroxylové skupiny, nebot jinak nelze vysokých molekulových hmotností dosáhnout.

\ Uvedenou nevýhodu odstraňuje nenasycený polyester podle vynálezu obecného vzorce I

R,-C00(CH_o-CH-00C-R,-C00) -R. (I)

2 i 3 n 4 “2 kde

R, je jednomocný alifatický zbytek C₍ až 0₍θ R₂ je CICHg- a/nebo CH^- a/nebo Hje nejméně z 20% mol. -CH=CH-, přičemž zbytek do 100 % tvoři nasycený aromatický nebo alifatický dvojmocný zbytek vytvořený teoretickým odtržením skupiny -CO-O-COod molekuly anhydridu dikarboxylové kyseliny se 4 až 10 atomy uhlíku.

R₄ je H- nebo Rg-CH-CHg0H n je 1 až 20.

223027

Značnou výhodou Johoto typu polyesteru je regulace molekulové hmotnosti navážkou jednotlivých složek, takže se snižují nároky na přesnost analytického sledování průběhu reakce. Další výhodou je výrazně menší vliv nepřesnosti v navážce výchozích surovin na snížení molekulové hmotnosti. Navíc lze vlastnosti polyesteru ve znaSné míře modifikovat prostřednictvím obměny zbytku R,.

Jako surovinu pro přípravu polyesteru I lze použit maleinanhydrid, dále nasycené anhydridy jako např. ftalanhydrid a tetrahydroftalanhydrid, cyklické etéry, epichlorhydrin, etylénoxid nebo propylénoxid a organické kyseliny jako např. kyselinu akrylovou , metakrylovou a mastné kyseliny nebo jejich adukty s uvedenými cyklickými étery. Příprava polyesteru I se provádí adici anhydridu

a cyklického etéru II

CH,-CH-R₉ / ²

Ό na 2-hydroxyester obecného vzorce

R.-COO-CH--CH-OH i

r₂ který je možno připravit reakcí organické kyseliny R,-COOH s cyklickým éterem II.

Nenasycený polyester I je kapalná až polotuhá látka, jejíž fyzikální vlastnosti jsou závislé zejména na molekulové hmotnosti, zatímco chemické vlastnosti jsou ovlivněny poStem dvojných vazeb v molekule a typem koncové skupiny R^. Nenasyceného polyesteru I lze použít při přípravě epoxidových pryskyřic.

Příklad 1

Příprava 2-hydroxyesteru

425 g kyseliny akrylové, 595 g epichlorhydrinu a 5,1 g trietylaminu reaguje při teplotě 110 °C za míchání po dobu 2,3 hodiny a získá se produkt 1 o čísle kyselosti «

2,7 mg KOH/g.

!

Příklad 2 *

128,5 g esteru 1, 138,8 g epichlorhydrinu, 147,1 g maleínanhydridu, 0,7 g tetraetylamoniumbromidu {TEAB) reaguje za míchání 3 hodiny při 95 °C za vzniku polyesteru, jehož 70% roztok ve styrenu má viskozitu 80 mPa.s.

Příklad 3

32,9 g esteru 1, 129,5 g epichlorhydrinu, 137,2 g maleínanhydridu, 1,2 g TEAB reaguje za míchání 3 hodiny při 95 °C za vzniku polyesteru, jehož 70% roztok ve styrenu má viskositu 1 100 mPa.s.

Příklad 4

35,7 g 3-chlor-2-hydroxypropylmetakrylátu, 54,9 g maleínanhydridu, 124,4 g ftalanhydridu,

3,4 g TEAB se roztaví a-za stálého míchání se přikapávé 0,5 hodin 129,4 g epichlorhydrinu, přičemž se reakční teplota udržuje nad teplotou tání reakční směsi. Po ukončení přidání veškerého epichlorhydrinu reakce pokračuje 3 hodiny při 120 °C. 70% roztok získaného polyesteru ve styrenu má viskozitu 1 280 mPa.s.

Přiklad 5

1,9 g kyseliny linoleové, 35 g epichlorhydrinu, a 0,8 g TEAB reaguje při ,30 °C 3 hodiny za stálého míchání a získá se produkt o čísle kyselosti 2,6 mg KOH/g, k němuž se přidá 103,3 g epichlorhydrinu a 109 g maleinanhydridu a reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě 120 °C za vzniku polyesteru, jehož 70% roztok ve styrenu má viskozitu 420 mPa.s.

Claims (1)

1. Nenasycený polyester obecného vzorce

   R,-C00(-CH,-CH-OOC-R,-COO) -R. • * , j n 4 kde

   R, je jednomocný alifatický zbytek ^C1^C18>

   R₂ je CICHg- nebo CH^- nebo H-,

   R^ je nejméně z 20% molárních -CH=CH-, přičemž zbytek do 100 % tvoří nasycený aromatický nebo alifatický dvojmocný zbytek vytvořený teoretickým odtržením skupiny -CO-O-CO od molekuly anhydridu dikarboxylové kyseliny se 4 až ,0 atomy uhlíku