CS225024B1 - The production of tensides - Google Patents
The production of tensides Download PDFInfo
- Publication number
- CS225024B1 CS225024B1 CS893881A CS893881A CS225024B1 CS 225024 B1 CS225024 B1 CS 225024B1 CS 893881 A CS893881 A CS 893881A CS 893881 A CS893881 A CS 893881A CS 225024 B1 CS225024 B1 CS 225024B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- products
- ethylhexanol
- oxide
- mixture
- olefin
- Prior art date
Links
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alcoholates Chemical class 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAPNJCMKUJQPBK-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylpropoxy)butane Chemical compound CC(C)COC(CCC)OCC(C)C UAPNJCMKUJQPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical class CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.CC1CO1 RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000008488 polyadenylation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 1» )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U 225024 (11) (Bl)
(22) Přihlášené 03 12 81(21) (PV 8938-81) (51) lnt Cl? C 11 D 1/72 (40) Zverejnené 25 03 83
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 02 86
A OBJEVY (75)
Autor vynálezu MACHO VENDELÍN ing. DrSc., NOVÁKY. PETRUS TEODOR ing., NOVÁK LADISLAV ing. CSc., PAULOVIC MILAN ing., POLIEVKA MILAN ing. CSc.,GLEVITZKx EDMUND ing., PRIEVIDZA, KUNOVSKY JOZEF dipl. těch., NOVÁKY,ČULÁK LADISLAV ing., PRIEVIDZA, KUBÍČKA RUDOLF doc. ing. CSc.,
KOPECKÝ IVAN ing., MACEK VLADIMÍR ing., LITVÍNOV (54) Spósob výroby tenzidov 1
Vynález sa týká spósobu výroby tenzidov i vedPajších produktov petrochemické;) výrobyorganických oxyzlúčenín obsahujúcich aktívny vodík vo formě hydroxylovýeh skupin.
Je známe [Rosen M. J.: Surfactants and Interfacial Phenomena. John Wiley and Sons,
New York - Chichester - Brisbane - Toronto (1978); Abramzon A. A., Gaevoj G. M.: Poverch-nostnoaktivnyje veščestva, 299-309. "Chimija", Leningrad (1979)], že neiónové tenzidy sapripravujú oxyetyláciou vyšších mastných alkoholov (alkylétery polyetylénglykolu), áalejvyšších mastných kyselin, ako aj oxyetyláciou mastných amlnov. Tak monoalkylestery poly-etylénglykolu na báze primárných mastných alkoholov 0n^2n+1®^2®* I4°^mH’ n “ 8 až 10,m = 6 sú emulgátormi priamych emulzií, stabilizátorom pěny, odtukovačom srsti, surovinou navýrobu dalších typov povrchovoaktívnych létok, antistatikom v textilnom prlemysle, zmáčadloma přísadou do mycích prostriedkov. VedPajšou prímesou bývajú polyglykoly. Známe sú přitomaj rýchlostné konštanty adície, resp. polyedíeie etylénoxidu na rfizne alkoholy [Sehick J.M.:Nonionic Surfactants, M. Dekker, lne., New York (1967); Blažej A. a kol.: Tenzidy. Alfaa SNTL, Bratislava-Praha (1977)], ako aj katalyzátory adície a polyadlcie, zvlášt zasaay,ako hydroxidy alkalických kovov, alkoholáty, uhličitany alkalických kovov, aminy, prifiomich účinnost rastie s bazicitou (V. Brit. pat. 713 081 a 763 828), uhličitan strontnatý ap.,tiež Lewisove kyseliny (AlCl^, BF^, SnCl^, FeClj, SbCl^ ap.), ako aj organokovové katalyzá-tory.
Alkylpolyetylénglykoly možno dalej previest na alkylpolyetylénglykolřosfáty, napr. p6-sobením oxidu fosforečného, alebo oxychloridu fosforečného alebo na alkylpolyetylénglykol-sulfáty pósobéním oxidu sírového, kyseliny chlórsulfónovej alebo kyseliny sírovej, pričomsa.obědvá typy neutralizujú, najčastejšie hydroxidmi alkalických kovov, amoniakem, trieta-nolamínom ap. 225024 225024
Dobře sú známe aj zmesi monobutyléterov propylénglykolu C^HgOCCjHgOÍ^H, kde m 75 i±5 ako odpeňovače prl biosyntáze antibiotik, Sálej bloková kopolyméry etylánoxidu a pro-pylénoxidu, pričom východiskovými surovinami na syntézu blokkopolymérov a jednou hydrofób-nou a jednou hydrofilnou skupinou slúžla najčastejšie jednomocné alkoholy. Avšak popřievidentných prednostiach výroby všetkých známých tenzidov na báze alkoholov až Ο^θ,etylánoxidu a propylénoxidu sú obmedzená zdroje hlavně vyšších mastných alkoholov, ako ajpotřeba používat alkoholy čo najvyššej čistoty. A tak přednosti známých postupov využíváa navýše umožňuje rozšířit surovinová bázu hydrofóbnych komponentov tenzidov spčsob výrobypodl’a tohto vynálezu.
Podl’a tohto vynálezu sa spfisob výroby tenzidov polyadíciou alkylánoxidu a/alebo kopo-lyadíciou alkylénoxidov alebo zmesi alkylénoxidov s 2 až 4 atómami uhllka na organické oxy-zlúčeniny obsahujúce aktívny vodík vo formě hydroxylových skupin pri teplote 10 až 220 °C,spravidla za přítomnosti katalyzátore alebo zmesi katalyzátorov, připadne ďalšou úpravouproduktov polyadlcie uskutečňuje tak, že oleflnoxid alebo zmes olefínoxidov s 2 až 4 ató-mami uhlíka sa polyaduje a/alebo kopolyaduje na vedl’ajšie produkty z výroby 2-etylhexanolu,obsahujúce najmenej dva odlišné alkoholy, s výhodou jednomocný a/alebo dvojmocný alkohols n, 2n.a 3n atómami uhlíka, pričom n = 4, za přítomnosti ďalších kyslíkatých organickýchlátok,/ ako esterov, acetálov, kyselin. Výhodou spfisobu výroby tenzidov podlá tohto vynálezu je rozšlrenie surovinovej bázypre výrobu tenzidov využitím vedlejších produktov z výroby 2-etylhexanolu, zatial* technickySálej nespracovávaných pre výrobu neiónových tenzidov. Přitom nie je ich zapotreby předpoužitím na adíciu, resp. polyadíciu s alkylénoxidmi rafinovat, neškodí v nich přítomnostpříměsi, ako esterov, aldehydov a acetálov ap. Ďalšou výhodou je možnost vyššej flexibilityvýroby jednotlivých typov tenzidov a ich dobrá biologická odbúratel*nost.
Polyadíciu olefínoxidu alebo zmesi olefínoxidov možno robit s jednotlivým oleflnoxi-dom, a to buď celú polyadíciu len s jedným oleflnoxidom alebo, najprv s jedným a potom dru-hým (napr. najprv s etylénoxidom a potom propylénoxidom), připadne striedavo, raz jedným,potom s druhým alebo aj súčasne so zmesou olefínoxidov. Okrem toho možno robit aj najprvpolyadíciu zmesi olefínoxidov a ukončit polyadíciu len jedným oleflnoxidom.
Ako vedlajšie produkty z výroby 2-etylhexanolu prichádzajú do úvahy predovšetkým tažképodiely alebo destilačné zvyšky z destilácie, resp. rektifikácie 2-etylhexanolu, ako ajl’ahké podiely odpadajúce pri rektifikácii 2-etylhexanolu. Přitom l'ahké podiely okrem 2-etyl-hexanolu obsahujú ešte n-butanol, izobutanol a spravidla ešte 2-etylhexanol, izóamylalkohol,heptanón a áalšie kyslíkaté zlúčeniny a tažké podiěly okrem 2-etylhexanolu tiež alkoholy z nich najčastejšie dodekanol a diol C12 a‘spravidla ešte příměsi acetálov, esterov aéteřalkoholov. Přitom surový 2-etylhexanol, ktorý sa vedie na destiláciu, resp. rektifiká-ciu mfiže pochádzat z aldolizácie n-butyraldehydu (spojenou s delením dehydratáciou a hydro-geháciou) či už z aldolizácie acetaldehydu spojenej s dehydratáciou a selektívnou hydroge-náciou alebo z výroby n-butyraldehydu (spolu s izobutyraldehydom) oxonáciou propylénu. Při-tom .v pbdstate po oddělení izobutyraldehydu, aldolizácii n-butyraldehydu spojenej s dehyd-ratációu né 2-etylhexenal sa tentóhydrogenuje.na surový 2-etylhexanol, obvykle v kvapalnejfáze pri zvýšenom tlaku (obvykle 10 až 20 MPa) za použitia hydrogenačných katalyzátorovnajma na báze kovov VIII. skupiny periodického systému (napr. Ni na kremeline), pri teplo-tách 100 až 190 °C.
Menej vhodná je hydrogenácia v parnéj fáze, resp. na skrápaných katalyzátorech pri tla-ku okolo 0,1 MPa. Takto získaný surový 2-etylhexanol sa destiluje, resp. rektifikuje a ved-Tajšie, teda ako predné podiely, tak aj destilačné zvyšky, m6žu byť vhodnou surovinou navýrobu tenzidov, zvlášť neiónových a aniónových tenzidov. V případe výroby neiónových ten-zidov možno fakticky využiť primárné produkty adície, resp. polyadície vedlejších produktovs etylénoxidom, propylénoxidom, připadne buténoxidom a izobuténoxidom, připadne po odstrá-není neskonvertovaných olefínoxidov a dalších neskonvertovaných nlzkomolekulárnych podielov. 3 225024
Inak, možno robiť aj áalšiu úpravu neiónových tenzidov, najma ak je cierom získat aniónovétenzidy, napr. fosfatizáoiou, sulfatáciou, obvykle spojenou s následnou neutralizáciou. fialSie podrobnosti spOsobu výroby tenzidov podl’a tohto vynálezu, ako aj áalSie výhodysú zřejmé z príkladov. Přikladl •5
Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 2,5 dm opatřeného duplikótorom, kotvovýmmiešadlom, teplomernou jímkou sa dá 350 g ťažkýeh podielov z rektifikácle surového 2-etyl-hexanolu (2-EHTP), Surový 2-etyihexanol sa yyrába aldolizáciou hlavně n-butyraldehydu z oxo-nácie propénu spojenou s dehydratáciou na 2-etylhexenal a jeho hydrogenáciou na niklovom ka-talyzátore (nikel na kremeline) pri teplote ,00 až 180 °C a tlaku vodíka 10 MFa. Ťažké po-diely odpadajúce z rektifikácle surového 2-etylhexanolu tvoria v podstatě destilaíný zvyšok.Ich δ. kyslostl = 0,9 mg KOH/g; δ. zmydelnenia = 22,1 mg KOH/g; % hmot OH = 12,9; brómové δίβ-lo = 4,7 g Brg/lOO g; hustota pri 20 °C = 901,9 kg.m-^; n^ = 1,4530. Přitom obsah diolovC12 = 44,1 % hmot.; 2-etylhexanolu = 36,3 % hmot. a butyraldehyd-diizobutylacetálu = 0,7 %hmot. a 7 áalSích kyslíkatých organických látok v konc. po , až 6 % hmot. Priemerná moleku-lová hmotnost je 190. K týmto tažkým podielom sa pod atmosférou dusíka přidá 245 g oxiranu(etylénoxldu, t. j. 3 móly/1 mol) a 5 g hydroxidu draselného ako katalyzátora. Za neustá-lého mieSania pri teplote 125 až ,40 °C a tlaku okolo 0,3 MPa prebieha polyadícia etylén-oxidu pošas 6 h. Získaný produkt je viskózna kvapalina nerozpustná vo vodě. Odpeňovaciaúéinnost na alkylpolyglykolétersulfát sodný ako penotvornú látku je 42 %. Přiklad 2 3 V autokláve o objeme 2,5 dm Specifikovanom, ako aj postupom uvedeným v příklade 1,sa na 350 g ťažkýeh podielov, resp. destilaéných zvygkov z rektifikácie 2-etylhexanolu,Specifikovaných v příklade 1 naviaže 8,0 g etylénoxldu (t. j. přibližné 10 mólov na 1 mol). Získaný produkt je pastovitej konzistencie, dobré rozpustný vo vodě. Penivosť produktuo konc. 1 g.dm je nulová. Hodnota povrchového.napatia pri konc. 1 g.dm = 36,1 mN.m . Příklad 3 V autokláve o objeme 2,5 dm^ špecifikovanom v přiklade 1 sa na 300 g (t. j. přibližné15 mólov na 1 mól) ťažkýeh podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu polyaduje 1 040 g etylén-oxidu za inak podobných podmienok ako v příklade 1. Získá sa produkt pastovitej konzistencie, dobře rozpustný vo vodě. Penivosť produktu—i - -1-1 o konc. 1 g.dm je nulová. Hodnota povrchového napatia pri konc. 1 g.dm = 38,3 mN.m
Príkl, ad 4 V autokláve o objeme 2,5 dm^ za inak podobných podmienok ako v příklade 1 sa na 350 g(t. j. přibližné 20 mólov na 1 mól) ťažkýeh podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu polyadu-je 1 390 g oxiranu (etylénoxidu). Získá sa produkt pastovitej konzistencie, dobré rozpustný vo vodě. Penivosť produktu o konc. 1 g.da-^ je ,6 %. Za podobných podmienok stanovená penivosť alkylpolyglykoléter-♦. —7 —1 sulfátu sodného je 287,5 %· Hodnota povrchového napatia pri konc. 1 g.dm J = 39,2 mN.m . 4 22^024 Příklad 5 K 166 g lehkých podielov odpadajúcich při rektifikácii 2-etylhexanolu (2-EHLP) cha-rakterizovaných 19,4 % hmot. OH skupin, brómovým Síslom 1,3 g/,00 g, Síslom kyslosti1,3 mg KOH/g a Síslom zmydelnenia 2,5 mg KOH/g (hustota při 20 °C » 818,2 kg.m“^; η^θ = = 1,4088; voda = 0,45 % hmot.; izobutanol = 20,7 % hmot.; 2-etylhexanol = 15,3 % hmot.;n-butanol s áalžou neznámou zložkou = 51,7 % hmot.; izoamylalkohol = 4,1 96 hmot.; 3-hep-tanón = 4,1 96 hmot.; 2-etylhexanol = 2 96 hmot.) sa přidá 1,5 g práškového hydroxidu sod-ného a 2 g vodného roztoku uhličitanu sodného o konc. 50 % hmot. do autoklávú za intenzív-neho miešania v dusíkovéj atmosféře. Obsah autoklévu sa vyhřeje na teplotu 140 °C a třikrátsa vyevakuuje, Sím sa tiež odstráni voda z reakčného systému. Potom sa postupné přidáváz tlakovej fl’aSe 3 480 g propylénoxidu (metyloxiranu) počas 6 h při udržovaní reakSnej tep-loty v rozsahu 140 i 10 °C a prevádzkového tlaku 0,5 až 0,6 MPa. Příklad 6 K 880 g 1’ahkých podielov odpadajúcich pri rektifikácii surového 2-etylhexanolu z oxo-nácie propénu, charakterizovaných v příklade 5, 8,8g hydroxidu draselného ako katalyzátoresa postupné nadávkuje 2 200 g etylénoxidu za inak podobných podmienok ako v příklade 5.Získá sa 3 012 g produktu - tenzidu, vo formě viskóznej kvapaliny. Příklad 7 K 880 g l’ahkých podielov - vedlejších produktov z rektifikácie surového 2-etylhexanoluSpecifikovaných v příklade 5 a 9 g hydroxidu draselného sa pri teplote 140 í 10 °C postupnénadávkuje 4 400 g etylénoxidu za podobných podmienok ako v příklade 5 a 6. Získá sa 5 175 gtenzidu. Příklade
Postupuje sa podobné ako v příklade 5, ale s tým rozdielom, že na 166 g-1'ahkého podie-lu ,z rektifikácie 2-etylhexanolu sa najprv polyáduje 35 g etylénoxidu a potom 4 640 g pro-pylénoxidu s obsahom 4 H> hmot. buténoxidov. Získá sa 4 590 g tenzidov.
Príklad9
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len namiesto 2 200 g etylénoxidu sa na 880 g1'ahkého podielu odpadajúceho pri rektifikácii surového 2-etylhexanolu polýaduje len 1 320 getylénoxidu. Získá sa 2 098 g tenzidov. Z týchto sa odoberie 1 200 g do zvláštnej sklenenejbanky opatrenej miešadlom, teplomerom a násypným otvorom, vyhřeje sa na teplotu 50 °C a poSiastkách sa přidává oxid fosforečný v celkovom množstve 143 g tak, aby teplota nevystúpilanad 75 °C. Po přidaní celého množstva oxidu fosforečného sa reakčná zmes intenzívně mieSaeSte 4 h. Získaná zmes prevažpe alkylpolyglykoléterfosforečných kyselin sa neutralizujepři teplote 50 až 60 °C vodným roztokom hydroxidu sodného na pH = 7. Získá sa tenzid o po-vrchovou napatí 37,4 mN.m"' (c = 1 g.dm”^). 5 225024 Přikladlo 1
Postupuje sa podobné ako v přiklade 9, len neutralizácia zmesi prevažne alkylpoly-glykoléterfosforečných kyselin na pH = 7 sa uskutečňuje trietanolamlnom. Získá sa produkto povřchovom napatí 36,5 mN.m-' (c = 1 g.dm-^). Příklad 11
Preskúžava sa odpeňovacia účinnost niektorých typov tenzidov charakterizovaných v předchádzajúcich príkladoch. Používá sa přitom vodná suspenzia bentonitu o konc. 6 % hmot.s přísadou 1 % hmot. tuzemského mazacieho aditivu (DAP). K 300 cnP suspenzie sa pridajú3 es? odpeňováča, suspenzia sa mieSa počas 1 min na laboratorněj mieSačke' pri počte otáčok1 400 min-’ a potom sa stanovuje hmotnost suspenzie ihnei po premieganí a po 24 h ustáti(kl’udu).
Dosiahnuté výsledky sú v tabulke 1. Z výsledkov vidno, že stálost napenenia základné jsuspenzie je značná. Zo skúmaných odpeňovačov sú najúčinnejgie tenzidy připravené postupmiuvedenými v príkladoch 8, 5 a 6. AvSak aj tenzid připravený postupom uvedeným v příklade 7předstihuje známy používaný silikonový odpenovač.
Tabulka 1
Odpenovač přidanýdo základnej suspenzie bentonitu Množstvo přidanéhoodpeňovača(% hmot./suspenzia) Měrná hmotnost suspenzie(kg.m“3) ihneá po zamieSaní po 24 h - (základná suspenzia)silikonový odpeňovafi 0,0 680 690 (Lukosan,A-311) 1,0 700 720 teňzid podl’a příkladu 5 0,2 760 800 tenzid podlá příkladu 5 0,6 820 880 tenzid podl’a příkladu 5 1,0 900 910 tenzid podlá příkladu 6 0,2 750 770 tenzid podlá příkladu 6 0,6 810 830 tenzid podlá prift.edu 6 1,0 860 880 tenzid podlá příkladu 7 0,2 710 730 tenzid podlá příkladu 7 0,6 760 770 tenzid podlá příkladu 7 1,0 790 800 tenzid podlá příkladu 8 0,2 800 920 tenzid podlá příkladu 8 0,6 820 960 tenzid podlá příkladu 8 1,0 840 ' 970 „ P r í k 1 a d 12 » > _
Vi autokláve o objeme 2,5 dm^ špecifikovanom v příklade 1 sa ns^ 350 g ťažkých podielovz rektifikácie 2-etylhexanolu polyaduje 405 g etylénoxidu (mol, pofier 1í5) za použitia 10 g(Cgíljíg0·^^·2 C2H5°’C2H5° ako katalyzátore reakcie. Pracuje sa pyl -ieplote 70 °G s tým,že^datatné podmienky sú rovnaké ako v příklade 1. ° Získá sa produkt nerozpustný vo vodě s aplikačnými možnosťami ako y příklade 1.
Claims (3)
1. Spfisob výroby tenzidov polyadíeiou alkylénoxidu a/alebo kopolyadíoiou alkylénoxidovalebo zmesi alkylénoxidov s 2 až 4 atómami uhlíka na organické oxyzlúSeniny obsahujúce ak-tívny vodík vo formě hydroxylových skupin pri teplote 10 až 220 °C, spravidla za přítomnos-ti katalyzétora alebo zmesi katalyzátorev, připadne áalšou úpravou produktov polyadície,vyznaSujúci sa tým, že olefínoxid alebo zmes olefínoxidov s 2 až 4 atómami uhlíka sa poly-aduje a/alebo kopolyadu.je na védlajšie produkty z výroby 2-etylhexanolu, obsahujúce najme-nej dva odlišné alkoholy, s výhodou jednomocný a/alebo dvojmocný alkohol s n, 2n a 3n ató-mami Uhlíka, priSom n = 4, za přítomnosti dalších kyslíkatých organických látok, ako este-rov, acetátov. kyselin.
2. Spfisob podl’a bodu 1, vyznaSujúci sa tým, že vytvořený produkt z polyadície alebokopolyadície sa dalej upravuje sulfatáciou alebo fosfatizáciou a spravidla neutralizácioutýehto produktov.
3. Spfisob podl’a bodu 1 a 2, vyznaSujúci sa tým, že olefínoxidom alebo zmesou olefín-oxidov s 2 až 4 atómami uhlíka sa pfisobí na vedXajšie produkty z oxonácie propénu, násled-né spracované aldolizáciou a hydrogenáciou, s výhodou na predné podiely a/alebo destilaSnézvyšky z produktu hydrogenácie 2-etylhexenalu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS893881A CS225024B1 (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | The production of tensides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS893881A CS225024B1 (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | The production of tensides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225024B1 true CS225024B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5440632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS893881A CS225024B1 (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | The production of tensides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225024B1 (cs) |
-
1981
- 1981-12-03 CS CS893881A patent/CS225024B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0669906B1 (en) | Alkoxylate of 2-propyl heptanol and use thereof | |
| EP0115084B1 (en) | Process for preparing nonionic surfactants by oxyalkylation with promoted barium catalysts | |
| US3952068A (en) | Vinylidene alcohol compositions | |
| US4375565A (en) | Low-foaming, biodegradable alkoxylation products terminated with glycerine ether radicals, and a process for their preparation | |
| KR20020050293A (ko) | Ｃ13-알콜 혼합물 및 관능화된 ｃ13-알콜 혼합물 | |
| CA2137422A1 (en) | Process for the preparation of alkoxylates using ester compounds as catalyst | |
| US7419552B2 (en) | C10-alkanol alkoxylates and the use thereof | |
| KR100660450B1 (ko) | 계면활성 알콜 및 계면활성 알콜 에테르의 제조 방법,이로부터 얻은 산물 및 이의 용도 | |
| EP0051878B1 (en) | Low-foaming nonionic surfactants | |
| JPH0224398A (ja) | 界面活性剤水溶液 | |
| EP0115083B1 (en) | Catalytic process for the preparation of nonionic surfactants | |
| KR100655811B1 (ko) | 계면활성 알콜 및 계면활성 알콜 에테르의 제조 방법,이러한 방법에 의해 얻은 산물 및 이의 용도 | |
| WO2002057209A1 (en) | Process for alkoxylation with a boron-containing catalyst | |
| US4894485A (en) | Alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids as alkoxylation catalysts | |
| US3243455A (en) | Polyether hydroxysulfonate surface active agents | |
| US3623988A (en) | Use of polyether-substituted chlorohydrins as a low-foam, caustic stable cleaning agent | |
| US4366326A (en) | Oxyalkylated fatty alcohols having end groups blocked by reaction with propylene | |
| EP0043963A1 (en) | Improved process for ethoxylation of broad-range primary alcohols | |
| JP2003183383A (ja) | 低臭気なアルコールの環状エーテル付加物の製造方法 | |
| CS225024B1 (en) | The production of tensides | |
| JPH08504416A (ja) | 貯蔵可能な薄色ノニオン性界面活性剤の製法 | |
| US2616930A (en) | Cycloalkyl aromatic ethers of polyalkylene glycols | |
| CA1159086A (en) | Oxyalkylated fatty alcohols having end groups blocked by reaction with propylene | |
| CA1339379C (en) | Alkoxylation process using catalysts of the lanthanum series | |
| CA1261881A (en) | Low foaming surfactant |