CS224580B1 - Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu - Google Patents
Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu Download PDFInfo
- Publication number
- CS224580B1 CS224580B1 CS288981A CS288981A CS224580B1 CS 224580 B1 CS224580 B1 CS 224580B1 CS 288981 A CS288981 A CS 288981A CS 288981 A CS288981 A CS 288981A CS 224580 B1 CS224580 B1 CS 224580B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- electrode
- selective
- electrometric
- reaction
- concentration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 11
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 230000027326 copulation Effects 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- -1 diazonium ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930191564 Monensin Natural products 0.000 description 1
- GAOZTHIDHYLHMS-UHFFFAOYSA-N Monensin A Natural products O1C(CC)(C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CCC1C(O1)(C)CCC21CC(O)C(C)C(C(C)C(OC)C(C)C(O)=O)O2 GAOZTHIDHYLHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 108010067973 Valinomycin Proteins 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- FCFNRCROJUBPLU-UHFFFAOYSA-N compound M126 Natural products CC(C)C1NC(=O)C(C)OC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(C(C)C)OC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(C)OC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(C(C)C)OC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(C)OC(=O)C(C(C)C)NC(=O)C(C(C)C)OC1=O FCFNRCROJUBPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229960005358 monensin Drugs 0.000 description 1
- GAOZTHIDHYLHMS-KEOBGNEYSA-N monensin A Chemical compound C([C@@](O1)(C)[C@H]2CC[C@@](O2)(CC)[C@H]2[C@H](C[C@@H](O2)[C@@H]2[C@H](C[C@@H](C)[C@](O)(CO)O2)C)C)C[C@@]21C[C@H](O)[C@@H](C)[C@@H]([C@@H](C)[C@@H](OC)[C@H](C)C(O)=O)O2 GAOZTHIDHYLHMS-KEOBGNEYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- TXBBUSUXYMIVOS-UHFFFAOYSA-N thenoyltrifluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CS1 TXBBUSUXYMIVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- FCFNRCROJUBPLU-DNDCDFAISA-N valinomycin Chemical compound CC(C)[C@@H]1NC(=O)[C@H](C)OC(=O)[C@@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H](C(C)C)OC(=O)[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@H](C)OC(=O)[C@@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H](C(C)C)OC(=O)[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@H](C)OC(=O)[C@@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H](C(C)C)OC1=O FCFNRCROJUBPLU-DNDCDFAISA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
provedení způsobu
224 580
224 580
Vynález se týká elektrometrického sledování azokopulační reakce jak v laboratorním, tak v provozním měřítku potenciometrickým sledováním nadbytku diazoniových solí v reakčním prostředí a elektrody k provedení způsobu.
Azokopulace patří mezi nejrozšířenější a nejdůležitější reakce barvářského průmyslu. Ázobarviva tvoří podstatnou část tonáže výroby organických barviv. Značný význam má i v jiných oborech chemické výroby, jako například při výrobě reprografických materiálů, farmaceutických surovin aj. Zároveň je jednou z rozšířených analytických metod pro stanovení sloučenin, které poskytují arendiazoniové soli nebo působí jako pasivní komponenty.
Dosud nejrozšířenější způsob sledování této reakce spočívá ve sledování kapkových reakcí na filtračním papíře a indikaci diazoniové soli kopulací rychle kopulující pasivní komponentou, poskytující barevně odlišné azobarvivo.
Protože azokopulace je převážně kvantitativní reakce nebo úpravou reakčních podmínek ji lze převést na jednotnou reakci, lze z dočasného nebo trvalého přebytku diazoniové soli usuzovat na její průběh, popřípadě konec.
Již dříve se projevovaly snahy nahradit tyto zdlouhavé a diskontinuální metody metodami elektrochemickými, hlavně v analytické praxi, založenými buá na amperometrických, popřípadě biamperometrických měřeních a i na měřeních potenciometrických, na elektrodách typu redox nebo elektrodách iontoselektiv nich. Měření, která jsou prakticky kontinuální, umožňují i kině tické studie. Tyto metody jsou však většinou provozně nevyužitelné buá z důvodů toxikologických nebo nestability potenciálu. V silně koncentrovaných roztocích se redox elektrody rychle pa224 580 sivují a z iontoselektivních elektrod se vymíchává účinná látka a elektrody ztrácejí citlivost.
Uvedené potíže byly poslední dobou řešeny buá zařízením na periodickou výměnu elektrod a regeneraci použitých nebo se používá elektrod typu redox s kontinuálním čištěním otěrem, popřípadě obrušováním. Tímto způsobem se čistí elektrody kovové, což popisuje čs.AO 169 025 nebo elektrody z upraveného grafitu čs.AO 200 033.
U iontoselektivních mebrán nebyl dosud vhodný způsob regenerace elektrod či roztoků nalezen. Pokud byl průběh azokopulačních reakcí slefván za pomoci iontoselektivních elektrod, vytvářel se v měřicí kapalině na elektrodách film iontoselektivní kapaliny. Nevýhodou tohoto systému bylo, že se snadno vnášela iontoselektivní kapalina do roztoku elektrolytu nebo ulpíval film iontoselektivní kapaliny na aktivní části elektrody aj.
Nyní bylo zjištěno, že při měření koncentrace diazoniových -solí bez solubilizačních skupin při azokopulačních reakcích lze nedostatky, jako je vymíchávání aktivních látek, zanášení ácfcivního povrchu elektrody, vnášení iontoselektivní kapaliny do roztoku elektrolytu, ulpívání filmu iontoselektivní kapaliny na aktivní části odstranit způsobem a zařízením dle -vynálezu.
Bylo totiž jednak zjištěno, že některé organické s vodou se němí sici kapaliny vykazují určitou časově omezenou selektivitu vůči diazoniovým iontům bez solubilizačních skupin, pro ktew je vhodná konstrukce elektrody podle vynálezu a jednak to, že vnášení iontoselektivní kapaliny do roztoku elektrody a ulpívání iontoselektivní kapaliny na aktivní části elektrody lze zabránit její zlepšenou konstrukcí.
Způsob elektrometrického sledování azokopulační reakce potenciomětrickým měřením koncentrace diazoniové soli bez solubilizačních skupin spočívá podle vynálezu v tom, že se koncentrace diazoniové soli určuje na odkapávající iontoselektivní membráně se stále se obnovující/m povrchem tvořené s vodou se nemísícím organickým rozpouštědlem měřením změny potenciálu proti referentní elektrod/ě.
- 3 224 580 lontoselektivní elektroda tvořená dvěma vzájemně propojenými nádobkami, z nichž první je zúžena v dolní části do tvaru trubky a v horní části opatřena dvěma vstupními otvory a druhá svodnou elektrodou spočívá podle vynálezu v tom, že mezi obě nádobky je umístěna porézní destička zabraňující pronikání iontoselektivní kapaliny do prostoru svodné elektrody a na dolním konci trubice je umístěn uzávěr z materiálu zabraňujícího ulpívání iontQselektivní kapaliny na stěnách nádoby.
Na přiloženém výkresu je znázorněno ilustrativně provedení iontoselektivní elektrody podle vynálezu. Celou elektrodu vytváří v podstatě dvě vzájemně propojené nádobky, výhodně skleněné, z nichž první nádobka 1, obsahující iontoselektivní kapalinu je nahoře ukončena vstupním otvorem 5. pro přívod.elektrolytu a opatřena trubicí 6 pro kontinuální přívod iontoselektivní kapaliny, zasahující pod hladinu měřící kapaliny. Zúžená dolní část nádobky 1 je opatřená výhodně polyethylenovým uzávěrem 2 s kapilárním otvorem. Nádobka 1 je pevně spojena s nádobkou 3, ve které je zasunuta svodná elektroda 7» napojená na voltmetr s vysokým vstupním odporem. Jako srovnávací elektroda může být použita jakákoliv elektroda se stabilním potenciálem, umístěná bu3 přímo v reakční směsi nebo spojená solným můstkem.
Pro přípravu elektrod je možno použít velkého množství organických s vodou se nemísících kapalin, & výhodou rozpouštědel se středně velkou dielektrickou konstajíntou jako jsou estery karboxylových kyselin, š výhodou deriváty kyseliny benzoové a ftalové, kyselin/ fosfonových. Dále deriváty arylalkyleterů, sulfonů, sulfidů, arylnitroderivátů apod. S výhodou lze použít derivátů s měrnou hmotností vyšší než je průměrná hmotnost měřeného rcztoku. Regenerovaná membrána může být realizována bučí samotným rozpouštědlem nebo rozpouštědlem, ve kterém jsou rozpuštěny iontoměniČe různých typů. Obecně lze říci, že elektrodový systém, který indikuje ionty ve stavu stacionárním, indikuje ionty ve stavu obnoveného filmu dlouhodobě.
Použití vynálezu je dokumentováno následujícími příklady, které jsou uvedeny, aniž by vymezovaly nebo omezovaly předmět vynálezu.
- 4 224 580
Příklad 1
Zásobník elektrody byl naplněn 2 '-etylhexyl-o-nitrobenzenern a spojen solným můstkem s nasycenou kalomelovou elektrodou. V reakčních roztocích o pH 2 až 10 nastal potenciálový skok proti nasycené kalomelové elektrodě o 30 až 60 mV při přebytku diazotovaného p-toluidinu v koncentracích 5 · 10”^ až 1 . 1O4 mol/1.
Příklad 2
Zásobník elektrody byl naplněn nitrobenzenem, ve kterém bylo rozpuštěno 1 % tetrafenylboronátu sodného a 0,5 $ thenoyltrifluoracetonu. Touto náplní elektrody lze sledovat koncentraci aryldiazoniových iontů v rozmezí 10 y až 0,1 mol/1 při pH 2 až 7 se směrnicí cca 55 mV na řádovou změnu koncentrace.
Příklad 3
V trikresylfosfonátu bylo rozpuštěno 0,3 % valinomycinu. Elektrodou s touto náplní je možno indikovat diazoniové soli v koncentracích 10-4 až 10^ mol/1.
Příklad 4
V dinonylftalátu bylo rozpuštěno 1 % monensinu a naplněna elektroda. Systém indikuje diazoniové soli v rozmezí konoentrací 10“4 až 10“1 mol/1 se směrnicí okolo 40 mV na koncentrační řád.
Claims (2)
1. Způsob elektrometrického sledování azokopulační reakce potenci omet r i okýn měřením koncentrace diazoniové soli bez solubili zaČních skupin/vyznačený tím, že se koncentrace diazoniové so li určuje na odkapávající iontoselektivní membráně, tvořené rozpouštědlem se středná velkou dielektrickou konstantou měře ním změny potenciálu proti referentní elektrodě.
2. Iontoselektivní elektroda k provedení způsobu podle bodu 1 tvořená dvěma vzájemně propojenými nádobkami, z nichž první je zúžena v dolní části do tvaru trubky a v horní části opatřena dvěma vstupními otvory a druhá svodnou elektrodou, vyznačený tím, že mezi obě nádobky (1 a 3) je umístěna deštic ka (4) a porézního materiálu a dolní zúžený konec nádobky (1) je opatřen uzávěrem (2) s kapilárním otvorem, z materiálu zabraňujícího ulpívání iontoselektivní kapaliny na stěnách nádo by.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS288981A CS224580B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS288981A CS224580B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224580B1 true CS224580B1 (cs) | 1984-01-16 |
Family
ID=5367326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS288981A CS224580B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224580B1 (cs) |
-
1981
- 1981-04-16 CS CS288981A patent/CS224580B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kolthoff et al. | The Fundamental Principles and Applications of Electrolysis with the Dropping Mercury Electrode and Heyrovský's Polarographic Method of Chemical Analysis. | |
| KR100926476B1 (ko) | 다중이온용 가역형 전기화학 센서 | |
| Švancara et al. | The testing of unmodified carbon paste electrodes | |
| US4049382A (en) | Total residual chlorine | |
| US3431182A (en) | Fluoride sensitive electrode and method of using same | |
| US5376254A (en) | Potentiometric electrochemical device for qualitative and quantitative analysis | |
| JPH0449910B2 (cs) | ||
| Birch et al. | Analysis of ionic surfactants in the detergent industry using ion-selective electrodes | |
| Shimizu et al. | Determination of sulfide by cathodic stripping voltammetry of silver sulfide films at a rotating silver disk electrode | |
| Podrażka et al. | Facilitated cation transfer at a three-phase junction and its applicability for ionophore evaluation | |
| Alegret et al. | Response characteristics of conductive polymer composite substrate all-solid-state poly (vinyl chloride) matrix membrane ion-selective electrodes in aerated and nitrogen-saturated solutions | |
| JPH01195358A (ja) | 電気分析方法 | |
| DE102011113941B4 (de) | Elektrochemische Messkette | |
| CS224580B1 (cs) | Způsob elektrometrického sledování azokopulačJtí reakce a iontoselektivní elektroda k provedení způsobu | |
| Florence | Differential potentiometric determination of parts per billion chloride with ion-selective electrodes | |
| Nishizawa et al. | Chloride transfer across the liquid–liquid interface facilitated by a mono-thiourea as a hydrogen-bonding ionophore | |
| Siska et al. | Potentiometric determination of tetraphenylborate ions with silver nitrate. Determination of silver, potassium and thallium (I) | |
| Shaidarova et al. | Electrocatalytic determination of oxalate ions on chemically modified electrodes | |
| Kasuno et al. | Rapid and precise coulometric determination of calcium based on electrolysis for ion transfer at the aqueous| organic solution interface | |
| Hodgson et al. | Microelectrode procedures for the analysis of silicate and phosphate—towards practical procedures | |
| JP3091730B2 (ja) | 電量滴定式アンモニア性窒素メーターの電解セル | |
| RU2011987C1 (ru) | Способ определения содержания органических веществ в воде | |
| Naik | Principle and applications of ion selective electrodes-an overview | |
| Takano et al. | Determination of carbonates in detergents by a carbon dioxide gas selective electrode | |
| GB2207250A (en) | Ion-selective electrodes |