CS223876B2 - Method of combined liquefying and gasifying the coal - Google Patents
Method of combined liquefying and gasifying the coal Download PDFInfo
- Publication number
- CS223876B2 CS223876B2 CS793259A CS325979A CS223876B2 CS 223876 B2 CS223876 B2 CS 223876B2 CS 793259 A CS793259 A CS 793259A CS 325979 A CS325979 A CS 325979A CS 223876 B2 CS223876 B2 CS 223876B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- coal
- zone
- hydrogen
- liquefaction
- gasification
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 271
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 190
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 163
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 126
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 125
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 113
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims abstract description 96
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 94
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 92
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 70
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 66
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 43
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 239000003476 subbituminous coal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 9
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 48
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 44
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 27
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 26
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 16
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 5
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- GIYXAJPCNFJEHY-UHFFFAOYSA-N N-methyl-3-phenyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]-1-propanamine hydrochloride (1:1) Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(CCNC)OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 GIYXAJPCNFJEHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006810 Caesalpinia ciliata Nutrition 0.000 description 1
- 241000059739 Caesalpinia ciliata Species 0.000 description 1
- 102100038612 Calmodulin-regulated spectrin-associated protein 3 Human genes 0.000 description 1
- 241000755093 Gaidropsarus vulgaris Species 0.000 description 1
- 101000741294 Homo sapiens Calmodulin-regulated spectrin-associated protein 3 Proteins 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 241000489861 Maximus Species 0.000 description 1
- 102100022397 Nitric oxide synthase, brain Human genes 0.000 description 1
- 101710111444 Nitric oxide synthase, brain Proteins 0.000 description 1
- 102100039506 Organic solute transporter subunit alpha Human genes 0.000 description 1
- 101100532722 Ovis aries SCNN1B gene Proteins 0.000 description 1
- 235000002492 Rungia klossii Nutrition 0.000 description 1
- 244000117054 Rungia klossii Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N Tepraloxydim Chemical group C1C(=O)C(C(=N/OC\C=C\Cl)/CC)=C(O)CC1C1CCOCC1 IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N 0.000 description 1
- LOTCVJJDZFMQGB-UHFFFAOYSA-N [N].[O].[S] Chemical compound [N].[O].[S] LOTCVJJDZFMQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002864 coal component Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- RJMUSRYZPJIFPJ-UHFFFAOYSA-N niclosamide Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl RJMUSRYZPJIFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 101150082646 scnn1a gene Proteins 0.000 description 1
- 101150101156 slc51a gene Proteins 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/006—Combinations of processes provided in groups C10G1/02 - C10G1/08
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/06—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
- C10G1/065—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu ztekucování a oxidačního zplynování uhlí, při kterém se synergickou kombinací dosahuje zvýšené tepeteé ůčtonosti. llhtí pro tento způsob může zahrnovat bituminosní a subbituminosní uhlí a lignity.
Ztekucovací zóna při způsobu podle vynálezu zahrnuje endotermní předehřívací stupeň a exotermrá rozpoušiécí stupeň. Teplota v rozpouštécím stupni je vyšší než maximální teplota v předehřívacím stupni, jelikož v rozpouštěcím stupni probíhají hydrogenační a hydrokrakovací reakce. Zbylá suspenze z rozpouštěcího stupně nebo z kteréhokoliv jiného stupně procesu, obsahující kapalné rozpouštědlo a normálně pevné rozpušténé uhlí a suspendované mineMlm zbytky se recirkuluje předehřívacím a roz.pouštěcím stupněm. plynné uteovodfty a kapalný uhlovodíkový destilát se získají ze separačního systému pro produkt ze ztekucovací zóny. Část zředěné suspenze obsahující zbytky minerálních látek z rozpouštěcí zóny, která se nertecirkuluje, se zavádí do destilační věže pracující za tlaku okolí a do vakuové destilační věže. Všechny normálně tekuté a plynné materiály se odstraňují z hlavy věže a jsou tudíž v podstatě prosty miner^ních látek, zatímco zbylá suspenze obsahující minerální látky v koncentroval formě se odstraňuje ze dna vakuové destilační věže.
Ztekucené uhtí se zde označuje výrazem „kapalný destilát“, „ztekucené uhlí“ nebo „ztekucený kapalný produkt z uhlí“, přičemž tyto výrazy znamenají vždy ztekucené uhlí, které je kapalné při teplotě místnosti včetně provozního rozpouštědla. Koncentrovaná suspenze obsahuje všechny anorganické minerální látky a všechny nerozpuštěné organické podíly Které se zde označtj jako „minerální zhytek“. Množství nerozpuštěných organických látek je vždy menší než 10 až 15 %' hmotnostoích do procesu zavedeného uhlí. Koncentrovaná suspenze obsahuje také produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 % který je tedy pevný při teplotě místnosti, a který se zde oznaěuje jako „normátoě pevné ztekucené uhlí“.
Tato suspenze se zavádí jako celek bez jakékoliv filtrace nebo jiného oddělování pevných a kapalných podílů a bez koksování nebo jiného rozrušován' suspenze do zeny parc ‘ álního oxidačního zplyňování, přizpůsobené k zavádění suspenzní násady, pro konverzi na syntézní plyn, který je směsí kysličníku uhelnatého a vodíku. Suspenze je jedrnou uhOatou násadou zaváděnou do zplynovací zeny. Kyslíková jednotka je vy223876 bavena tak, aby se z kyslíku zaváděného do zplynovací zóny dusík, takže produkovaný syntézní plyn je v podstatě prostý dusíku.
Část syntézního plynu se podrobuje inverzi na vodík a na kysličník uhličitý. . Kysličník uhličitý spolu se sirovodíkem se pak odstr-aňuje v systému pro odstraňoval kyselého plynu. V podstatě všech plynných produktů bohatých vodíkem takto · vyrobených se používá při procesu ztekucování uhlí.
Rozhodující charakteristikou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že so spíše vyrábí syntézní Plyn než by se preváděl na produkt bohatý vodíkem. Alespoň 60, 70 nebo 80 % motových tohoto nadbytku syntézního plynu se spoluje jakožto palivo při způsobu podlo vynálezu, takže alespoň 60, 70 nebo 80 % až 100 % jeho tepetaého obsahu se využívá .. při spalování při způsobu podle vynálezu.
Syntézní ply^ který se spaluje pn způsobu podle vynálezu, se nepodrobuje methanaci nebo jakékoliv jiné reakci, při které se spotřebovává vodík, jako je produkce methanolu, . před spalováním při způsobu podle vynálezu. Množství nadbytku syntézního plynu, kterého se nevyužívá jakožto paliva ' při '' způsobu podle vynálezu, je tudíž menší než 40, 30 nebo 20 % a může se podrobovat methanaci ' nebo so může převádět na methanol.
Methanace je běžně používaný způsob pro zvýšení výhřevné hodnoty syntézního plynu převáděním kysličníku uhelnatého na methan.
Při způsobu podle .vyn^ezu se množství uhlovodíkových materiálů, vstupujících . do zplynovací zóny, v .suspenzi , ze dna vakuové . destilační věže.- řídí tak, · aby bylo nejen odpovídající potřebě - vodíku pro ztekucovací zónu parciální oxidací a ’ konverzí, ale - . aby také bylo dostatečné pro výrobu syntézního plynu, jehož celkové spalovací teplo musí odpovídat dodárn 5 až 100 . % .veškero tepelné energie potřebné · pro způsob podle vynálezu, přičemž _ jde o topelnou energii ve formě paliva pro předehřívací stupeň, ·· ve formě páry pro čerpadla, ve formo potéebné elektrické energie pro způsob podle vynálezu a pro podobné účely.
Vynález se tedy týká způsobu kombinovaného ztekucování a zplynování bituminózního uh^ popřípadě suWtuminózmho uhh nebo lignitu, při toerém se zavádí minerální látky obsahující bituminózní uhlí, popřípadě subbituminózní uhlí nebo lignit, vodík, recyklované rozpuštěné kapalné rozpouštědlo, recyklovaný produkt z uhlí o teplotě taní nad 454 °C a recyklovaný mrnerální zbytek do zóny pro ztekucování uhlí ke ztekucování uhlovodíkového materiálu k oddělení od minerálního zbytku . a ke hydrokrakování uhlovodíkového materiálu za vzniku směsi obsahujM uhlovodíkové plyny, ztekucený kapalný produkt z uhlí a produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 °C a suspendovaný minerálný zbytek, desttiující kapalina a uhlovodíkové plyny se ' ' oddělí od . suspenze obsahující produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 °C, rozpouštědlo a minerální zbytek, část této supenze se recykluje do ztekucovací zóny, zbytek suspenze se zavátá do (jestí^ní z(5ny zahrnujfcí vakuovou destilační věž pro destilaci, suspenze ze dna této vakuové destilační vёže, obsahující v podstatě veškerý' produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 °C a minerální zbytek ze ztekucovací zóny a v podstatě prostá ztokuceného kapalného produktu z uhh a uhlovodíkových plynů se zavádí do zplynovací zóny, která zahrnuje oxidační zónu pro konverzi uhlovodíkového materiálu na syntézní plyn, část syntézního plynu se převádí konverzí na plyn bohatý _ vodíkem, který se zavádí do ztekucovací zóny jakožto reakční vodík k uspokojení požadavku procesu na voták který je vyznačen tm že se do zplynovací zóny zavách větší množství produktu z uhlí o teplotě tání . nad 454 °C, než jakého je zapotřebí k uspokojení požadavků procesu na vodík pro ztekucovací zónu a toto větší množství produktu z uhh o tépoté tám .nad 454 °C se využívá pro zvýšení tepelné účinnosti procesu tak, že se nadbytek produkovaného syntézního plynu spaluje jako palivo přímo v procesu, přičemž nadbytek produktu z uhh _o teptotě taní nad 454 °C v suspenzi zaváděné do zplynovací zóny, potřebný jakožto palivo, se řídí pro bituminózní uhlí vztahem:
r _ = 13 + (8 — O) — 3 (Fe — 1,5] a ·pro subbituminózní uhlí nebo lignit vztahem:
R — 13 + (18 — O) — 3 (Fe . — 0,5) kde znamená
Fe železo obsatené v uhlí v °/o hmotnostních,
O kyshk obsažený v uhh v % hmotnostních,
R výtěžek produktu z uhlí o teplotě tání ’ nad 454 °C v nadbytku nad produktem ’ z uhlí o teplotě tání nad 454 °C potřebného, pro splnění požadavků procesu na reakčrn vodík přičemž je výtěžek vyjádřen v % hmotnostních suchého zavedeného uhh, a hodnota spalného tepla tohoto nadbytku synitézntoo plynu je 5 až 100 °/o celkové energie potřebné pro proces, přičemž se nadbytek syntézního plynu spalujte v procesu jakožto palivo.
Energie spotřebovaná ve vlastní zplynovací zóně se zde nepovažuje za energii spotřebovanou při procesu. Všechny uhlovodíkové materiály, dodávané do zplynovací zóny, se považují za vsázku do zplynovací zó223876 ny a nikoliv ' za padivo. Jakkoliv se vsázka ve zplynovací zóně podrobuje parciální oxidac1, oxiciacm plyny jsou re akteími protekty zplynovací zóny a nikoliv odpadními plyny.
Ovšem energie, potřebná pro výrobu páry pro zplynovací zónu, je považována za energii spotřebovanou při procesu, jelikož se tato energie spotřebovává m * mo zplynovací zónu. Je výhodným znakem způsobu podle vynálezu, že spotřeba páry ve zplynovací zóně je poměrně nízká, z důvodů, které ještě budou rozvedeny.
Veškerá energie pro způsob podle vynálezu, neodvozená od syntézního plynu ve zplynovací zóně, se dodává přímo z vybraných neprémiových plynných a/nebo kapalných uhlovodíkových paliv vyrobených ve ztekucovací zóně, nebo ze zdrojů gie mimo proces, jako například elektrická energie nebo z obou těchto zdrojů. Zplynovací zóna je dokonale spojená se ztekucovací operací, jelikož se uhlovodíková surovina pro zplynovací zónu odvádí ze ztekucovací zóny a veškerý nebo většina plynného produktu ze zplynovací zóny se spotřebovává ve ztekucovará zrně buď jako reakční složka nebo jako palivo.
Podmínky hydrogenace a hydrokrakování probíhajícího v rozpouštěcím stupni ztekucovací zóny se mění při způsobu podle vynálezu za účelem opti.maPzace kombinovaného procesu se zřetelem na tepelnou účinnoat na rozdíl od materiálové bilance, na kterou se bral zrotel při způsobech podle známého stavu techniky.
Podmínky v rozpouštěcím stupni jsou dány teplotou, tlakem vodíku, dobou prodlevy a rychlostí vracení minerálního zbytku.
Práce kombinovaného procesu na základě materiálové bilance je na zcela jiném základě. Proces pracuje na materiálové bilanci, jestliže je množství uhlovodíkového mater * álu ve vsázce do zplynovacího stupně tak přizpůsobeno, že se ve zplynovaeím stupni vyrábí syntézní plyn, následuje konverze a plyn bohatý vodíkem obsahuje přesně potřebné množství vodíku pro kombinovaný proces.
Optimalizace procesu so zřetelem na tepelnou účinnost vyžaduje pružnost procesu tak, aby výtěžek zplynovací zóny nejen plně kryl potřebu vodíku při procesu, ale také značnou část nebo veškerou energu požadovanou pro ztetecovam zónu. ' Kromě dodávání veškerého vodíku konverzní reakcí, produkuje zplynovací stupen dostatečný nadbytek syntézního plynu, jehož spalováním se přímo získá alespon 5, 10, 20, 30 nebo 50 až 100 % tepla z ceteové spotřeby tepelné energie procesu včetně elektrické nebo jiné kupované energie avšak s výjimkou tepla generovaného ve zplynovaeím stupni.
Alespon 60, 70, 80 nebo 90 % motavýdh veškerého vodíku plus kysličníku uhelnatého syntézního plynp na bázi ahkvotu nebo nealikvotu vodíku a kysličníku uhelna tého a až do 100 % se spaluje jakožto paliva při procesu bez methanace nebo bez jakekohv jme hydrogenačm konverze. Méně než 40 % syntozntoo ptynp v p^padě že není ho zapotřebí jako paliva, se může methanovat a používat jakožto dálkového plynu.
I když je ztetaicovací proces zpravidla úernnější nežh zplynovací proces a nástetející příklady ukazují, že převod části produktu ze ztekucovací zóny do zplynovacího stupně za vzniku methanu vede ke ztrátě úč jnnosti procesp což se oiíetevalo; následující příklady s překvapením ukazují, že převedení testi produktu ze ztekucovací zóny do zplynovací zóny pro výrobu syntézního plynu pro spalování v rámci procesu neocekávaně zvyteje tepelnou temnost kombinovaného procesu.
Ve známém stavu techniky je již popsána kombinace ztekucování uhlí a zplynování na bázi vodíkové materiálové bilance. V ctenku „The SRC—H Rrocess — presented at the Third Annual International Conference * on Coal Gasificatlon and Liquefaction, University of Httstergh“, srpen 3—5, 19^ Β. K. Schmid a D. M. Jackson zdůraznují, že při kombinaci ztekucování uhlí a zplynování má být množství organického materiálu procházejícího ze znkucovam zóny do zplynovací zóny ptevě dostatečně pro výrobu vodíku potřebného pro proces. V článku se neuvažuje převod energie jakožto paliva mezí ztekucovací a zplynovací zónou a není tedy podnětem k realizaci možnosti optimalizace účinnosti, jak uvedeno na obr. 1. Popis obr. 1 ukazuje, že optimalizace účinnosti vyžaduje převod energ * e jakožto pahva mez1 zteami a nemůže se jí testenout vyvážením vodíku bez převodu energie.
Jelikož dno vakuové testitečm věže obsahuje veškerý mineráte zbytek procesu ve formě suspenze a veškerým normátaě pevným ztekuceným uhhm vzniklým pn procesu a jelikož se zbytek ze dna vakuové destilieční věže zavádí jako celek do zplynovací zóny, není zapotřebí žádné separace minerálního zbytku od ztokuceného uhlí, jako je fil·trace, usazovány gravitační usazování podporované . přítomností rozpouštědla, extrakce rozpouštědlem vodíkem bohaté sloučeniny z vodíkem chudých slouteni.n oteahujímch minerální: zbytek, otetředování nebo podoteé separační operace.
Není také zapotřebí steení minerálmřio zbytku, chlazení normálně pevného ztekuceného uhlí a manipulace s ním nebo vyvteern př1 kombinovaném způsote podle vynálezu. Vypuštění nebo vyhnutí se těmto operacím značně zlepšuje tepelnou účinnost způsobu podle vynálezu.
Vracení test1 suspenze o^ahujím mmerální zbytek do ztekucovací zóny zvyšuje koncentra^ múnerátaíte zbytau v rozpoteternm stupni. Jelikož jsou anorganmte mi223876 nerální podíly minerálního zbytku katalyzátorem hydrogenační nebo hydrokrakovací reakce probíhající v rozpouštěcím stupni a jsou také katalyzátorem pro konverzi síly .na sirovodík a pro konverzi kyslíku na vodu, zmenšuje se rozměr rozpouštěcí zóny a zkracuje se doba prodlevy v rozpouštěcí zóně v důsledku vracení minerálních látek, čímž se umožňuje vysoká účinnost procesu. Vracení samotného minerálního zbytku může výhodně snižovat výtěžek normálně pevného ztekuceného uhlí až na polovinu, čímž vzrůstá výtěžek hodnotnějšího kapalného a plynného uhlovodíkového produktu a snižuje se vsázka do zplynovací zóny. Jelikož se minerální podíly · recyklují, je proces autokatalytickým a není zapotřebí vnášet další katalyzátory, což opět odporuje účinnost procesu. Zvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že recyklované rozpouštědlo nevyžaduje hydrogenaci v přítomnosti vněj.šíX katatyzátoro pro obnovení schopnosti působit jako donor vodíku.
Jelikož jsou reakce probíhající v rozpouštěcím stupni exotermní, vyžaduje vysoká tepelná účinnost, aby teplota v rozpouštěcím stupni moria vzrost o 11,1; 27,8; 55,5; nebo až o 111 °C nebo ještě více nad maximální teplotu v předehřívači. Chlazení rozpouštěcího stupně k předcházení takovým tepelným rozdílům by vyžadovalo produkci přídavného chladicího vodíku při konverzní reakci nebo by vyžadovalo přídavné zavádění tepla do předehřívacího stupně k vyloučení jakéhokoliv tepelného rozdílu mezi oběma zónami. Jinak by se při . procesu spotřebovalo větší množství uhlí, čímž by se tepelná účinnost procesu snižovala.
Veškeré uhlí, zaváděné jako surovina do kombinovaného procesu se dodává do ztekucovací zóny .a .žádné se nezavádí přímo do zplynovací zóny. Minerální zbytek obsahující suspenze ze dna vakuové tostilačim kolony obsahuje veškerou uhlovodíkovou surovinu zaváděnou do zplynovací zóny.
Ztekucovací proces může pracovat s vyšší tepelnou účinností než zplynovací proces při mnném výl:ěžku pevimho ztekuceného uhlí jakožto produktu. Částečným důvodem nižší účinnosti zplynovacího · procesu je to, že parciální oxidační zplynovací proces produkuje syntézní plyn, což je kysličník uhelnatý a vodík, který vyžaduje bud následnou konverzi kysličníku uhelnatého přidanou párou na vodík, jesthže vodík je Udaným konečným produktem nebo následující konverzm reakci a methanační. stupeň jestliže je ^nerniým žádaným produktem dálkový plyn. Konverzní reakce se musí prováto! před mefoanam ke zvýšem poměru kysličmku utofoatéto k vodíku z asi 0,6 na asi 3 pro přípravu plynu k methanaci. Průchod veškerého dávkovaného surového uhlí ztekucovací zónou umožňuje konverzi některých složek uhlí na prémiové produkty za vyšší účinnosti ztekucovací zóny před zavtoěmm neprémiového norm^ně pevného ztekuceného uhlí do zplynovací · zóny · pro konverzi s nižší účinností.
V souhlase se shora uvedeným známým stavem techniky se při kombinovaném ztekucování a zplynování uhlí zavádí veškerý produkovaný syntézní plyn · · do konverzního reaktoru pro výrobu přesného množství vodíku potřebného pro proces. Ze stavu techniky známý způsob je tedy vymezen přísně materiálovou bilancí. Způsob podte vynálezu však umožňuje upustit od této přísné přesné materiálové bilance, přičemž se do zplynovače zavádí více uhlovodíkového materiálu, než je zapotřebí pro výrobu vodíku potřebného pro proces.
Syntézní plyn, vyrobený v nadbyteu nad mno^sMm potřebným pro výrobu vodíku se odvádí ze zplynovacího systému například v místě mezi zónou parciální oxidace a mezi konverzní zónou. Veškerá hodnota spalného · tepla nebo alespoň 60 % · hodnoty spaltoho tepla odvátoného podtiu se po úpravě k odstranění kyselého plynu využívá jakožto paliva pro proces bez methanačního stupně nebo bez jakéhokoliv jiného hydrogenačiního stupně. Množství vždy pod 40 % odváděného podílu, pokud takové množství vůbec existuje, se může zavádět do konverzního reaktoru pro · výrobu nadbytku vodíku pro prodej, methanuje se a využívá se jako dálkového plynu, nebo se může převádět na methanol nebo na jito palivo. Tím se veškerý výtěžek nebo většina výtěžku zplynovače spotřebovává uvnitř procesu bud jako reakční složka, nebo jakožto zdroj energ 'e. Jakékoliv další požadavky procesu na palivo se uspokojují palivem produkovaným ve ztekucovacím procesu a energií dodávanou ze zdroje mimo proces.
Využití·· · syntézního plynu nebo produktu bohatého kysličníkem uhelnatým jakožto paliva ve ztekucovacím procesu je rozhodující charakteristikou způsobu podle vynálezu a přispívá vysoké účinnosti procesu. Syntézní plyn nebo plyn bohatý kysličníkem uhelnatým nejsou prodejné jakožto paliva, protože kysličník uhelnatý, který tyto plyny obsahují, jo toxický a protože mají· nižší výhřevnou · hodnotu než methan. Avšak žádná z těchto námitek proti obchodnímu využiti syntézmho plynu nebo k^hčníku uhelnatého jako paliva neplatí pro způsob podle vynálezu. přetovším zanzem pro způsob podle vynálezu již zahrnuje jednotku na syntézní plyn a. je tedy také vybaveno prostředky k ochraně proti jedovatosti kysličníku uhelnatého. Takové ochranné zařízení pravděpodobně nebude v zařízení,· které nevyrábí syntézní plyn. Jelikož se pak používá syntézního plynu přímo jako paliva v zanzeim pro způsob podte vynatez^ není zapotřebí transportu na vzdálená místa. Náklady na čerpání dálkového plynu se vztahují na objem plynu a nikoliv na jeho tepelný obsah. Proto se zřetelem na výhřev2 2 3 8 7 Β nou hodnotu náklady na čerpání pro transport syntézního plynu nebo kysličníku uhelnatého by byly mnohem větší než na transport methanu.
Jelikož se pak syntézního plynu nebo kysličníku uhelnatého využívá jako paliva, v jednotce pro provádění způsobu podle vynálezu, nejsou náklady na transport významné.
Jelikož způsob podle vynálezu spojuje vyžití svntézrnho plynu nebo kysličníku uhelnatého jakožto paliva bez methanace neho bez jiného hydrogenačmho stupni má způsob podle vynálezu zlepšenou tepelnou účinnost.
Dále bude doloženo, že výhody dosažené tepelné účinnosti se zmenšují .nebo ztrácí, jestliže se · nadbytek syntézního plynu methanuje a využívá jakožto dálkového plynu. Je t!a-ké ukázáno, že v případě, kdy se ve zplynovaCí vyrábí synézní plyn ve větším množství, než kolik je potřeba vodíku pro proces, a jestliže se veškerý syntézní plyn methanuje, má 'to nepříznivý vliv na tepelnou účinnost kmínovaného způsobu ztekucování a zplynování.
Tepelná účinnost způsobu podle vynálezu se zvyšuje, jehkož 5 až 100 % veškeré energie potřebné pro způsob podle vynálezu, včetně paliva a elektrické energie, je uspokojováno přímým spalovámm syntézního plynu vyráběného ve zplynovací zóně. Je překvapující, že se tepetéá činnost ztekucoVacího procesu může zvý&t zrnováním normálně pevného ztekuceného uhlí, získaného ze ztékucovad zón^ spíše než další konverzí uvedeného uhlí ve· ztekucovací zóně, jehkoz je známo, že zplynování uhlí je méně ^rnnějsnn způsobem inverze uhlí než ztekucování uhlí.
Proto by se mohlo očekávat, že zavedení přídavné vsázky nad zplynovací zónu k získání energie pro proces vedle potřebného vodíku, by snížilo účinnost kombinovaného procesu. Nadto by se mohlo očekávat, že bude obzvláště neitérnné zav^ět do zplynovače uhlí, které bylo již podrobeno hydrogenaci, na rozdíl od surového uhlí, jelikož reakce ve zplynovací zóně je oxtéační reakcí.
Na rozdíl od těctoo poznatků se s Nekvapením zjistilo, že tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu se zvyšuje, jestliže zplynovač produkuje veškeré nebo významné množství paliva pro proces jakož itaké potřebndio vocbku. Způsob potoe vynálezu ukazuje, že kombinovaný způsob ztekucování a zplynování, při kterém se převádí část procesrn vsázky z úmnn^d ztekucovací zóny do méně účinné zplynovací zóny způsobem a v rozsahu potoe vynálezu, vede neočekávaně k účinnějšímu kombinovanému procesu.
К využití výhody objevené tepotéé údnnosti podle vynálezu musí být zařízení pro kombinované ztekucovmií a zplynovám uhH vybaveno potrubím pro převáděrn části syn tézntoo plynu produkovaného v parciábn oxidační zóně do jedné nebo do několika spalovacích zón způsobu podle vynálezu, vybavených prostředky pro spalování syntézmho plynu. předevsím se syntézní plyn vede systémem pro odstranění kyselého plynu, kde se z plynu odstraní sirovodík a kysličník uhhčttý. Odstraňovám slrovod^u je dáno požadavky na čistotu ovzduší, zatímco odstraňováním kysličníku uhličitého se zvyšuje výhřevná hodnota syntézního plynu a umožňuje se' přesnější řízení teploty v hořáku používajícím syntézního plynu jako paliva. К dosažení zlepšené tepelné účinnosti se syntézní plyn musí zavádět do spalovací zóny bez zařazené methanace nebo jiného hydrogenačního stupně.
Důležité pro způsob podle vynálezu je, že se ve zplynovací zóně používá teplot 1204 až 1982 °C. Tato vysoká teplota zlepšuje účinnost procesu podporováním zplynování v podstatě veškeré uhlíkaté vsázky zaváděné do zplynovací zóny. Tyto vysoké teploty ve zplynovací zóně jsou umožněny vhodným nastavením a řízením rychlosti vstřikování páry a kyslíku do zplynovací zóny. Rychlost zavádění páry ovlivňuje endotermní reakci páry s uhlíkem k vytváření kysličníku uhelnatého a vodíku, zatímco rychlost zavádění kyslíku ovlivňuje exotermní reakci uhlíku s kyslíkem za vzniku kysličníku uhelnatého.
pro uvedenou vysokou teplotu má syntézm plyn vyráběný způsobem podle vynálezu molární poměr vodíku a kysličníku uhelnatého pod 1 a i pod 0,9, 0,8 nebo 0,7. Avšak v důsledku stejného spalovacího tepla vodíku a kyshčníku uklnatého, není spalovací teplo produkovaného syntézního plynu podle vynálezu nižší než spalovací teplo syntézního plynu s vyšším poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému.
Vysoké teploty ve zplynovací zóně podle vynálezu jsou tedy výhodné, jelikož vysoká tepelná účinnost je umožněna oxidací téměř veškerého uhlíkatého materiálu ve zplynovací zóně, přičemž vysoké teploty nejsou podstatněji nevýhodné z hlediska poměru vodíku a kysličníku uhelnatého, jelikož se většiny syntézního plynu využívá jakožto panva. při z^so^ch při šerých se veškerý syntézní plyn hydrogenuje by byl nízký poměr vodíku ke kysličníku uhelnatému značnou nevýhodou.
Syntézní plyn se může v rámci procesu stejnoměrně rozdělovat na bázi .alikvotního a .nea-likvotního rozdělení svého obsahu vodíku a kysličníku uhelnatého. Jestliže se má syntézní plyn rovnoměrně rozdělovat na nealikvotní bázi, může se část syntézního plynu zavádět do kryogenního separátoru nebo do adsorpční jednotky k oddělování kysličníku uhelnatého od vodíku. Vodíkem bohatý produkt se tak získá a přidává do proudu vodíku zaváděného do ztekucovací zóny. Získaný produkt boh:atý tyshcrnkm uhelnatým se míchá se syntézním plynem používaným jako palivo obsahujícím alikvotní podíl vodíku a kysličníku uhelnatého nebo se ho používá nezávisle jakožto paliva pro proces.
Použití kryogenní nebo adsorpční jednotky n&bo jakéhokoliv jiného prostředku k oddělovánu vodíku od kysličníku uWnatého zvyšuje účinnost procesu, jelikož vodík a kysličník uhelnatý mají téměř stejné spalovací teplo, vodík je však mnohem hodnotnější jakožto reakční složka než . jako palivo. Odstraňov^ vodfou z kysHčnfou uhelnatého je obzvláště výhodné při způsobu, kde je dostupné přiměřené množství kysličníku uhelnatého k uspokojení většiny požadavků procesu na palivo. Zjistilo se, že odstraněm vodíku ze synteznteo ptynu m.ůže . ve skutečnosti zvýši-t výhřevnou hodnotu zbylého produktu bohatého kysličníkem uhelnatým.
Syntézní plyn mající výhřevnou hodnotu 11176 J má po odstranění vodíku zvýšenou výhřevnou hodnotu П961J. Kajpacita zásobu podle vynálezu nezaměnitelně plně využít syntézního plynu nebo produktu bohatého . kysličníkem uhelnatým jakožto paliva pro . proces s výhodou umožňuje získat více vodíku jakožto hodnotné složky syntézního plynu, a to nikoliv na úkor .nebo za odbourání zbylého produktu bohatého na kysličník uhelnatý. Zbylý produkt bohatý kysličníkem uhetea-tým se proto může přímo využít jakožto palivo pro proces bez jakéhokoliv zhodnocovacího zpracování.
Způsob, jak se neočekávaně dosahuje výhod tepelné účinnosti při způsobu podle vynálezu - při kombinovaném ztekucování a zplynování uhlí, - je podrobně _ vysvětlen na grafu na . obr. - 1.
Na . obr. 1 je ukázáno, že tepelná účinnost kombin.ovaného . způsobu ztekucování a zplynování uhlí, při kterém se získá pouze kapab né a plynné palivo je vyšší než pouhého zplynovacího způsobu. Tato přednost se maximalizuje tehdy, . jestliže . ztekucovací zóna produkuje jakožto. meziprodukt .normálně pevné ztekucené uhlí, kte>ré se veškeré zavádí do zplynovací zóny. Výtěžku normálně pevného ztekuceného uhlí jakožto meziproduktu se snadněji dosahuje .použitím recyklované suspenze pro katalytický vliv minerálních látek obsažených v recyklované suspeinzi a pro vhodnost recyklovaného zte kuceného uhlí pro další reakci. Proto . by tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu byla nižší než samotného procesu zplynování, kdyby byla závažnost ztekucovací operace tak mztá a množsM pevného uhlí zaváděného do zplynovací zóny by bylo tak vysoké, že by jednotka produkovala mnohem více vodíku a syntézního plynu jako paliva než by mohla spotřebovat, jelikož by byly podmínky podobné jako u pouhého . zplynování uhlí.
Při jiných extrémních podmínkách, jestliže by byla závažnost zt&kucovacího procesu tak vysoká a jestliže by bylo množství pevného uhlí zaváděného do zplynovací zóny tak malé, že by zplynovací zóna neprodukovala ani vodík potřebný pro proces, prnemz produkce vodftu má pn zptynování největší důležitost, musel by být nedostatek vodíku kryt z jiného zdroje. Jediným jiným praktickým zdrojem vodíku při procesu by byl parní reforming lehčích plynů jako je methan nebo kapalin. ze ztekucovací zóny. To by však vedlo ke snížení celkové účinnosti procesu, jelikož by zalhrnoval konverzi methanu na vodfc ve značném rozsahu a zase zpátky .na . methan, a způsob by se tak prováděl obtfžtó a nebyl by praktický.
Tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu se vypočítává z energie zaváděné do procesu a odváděné z procesu. Odváděná energie ze způsobu se rovná vysoké výhřevné hodnotě (vyjádřené v kilojoulech] všech produkovaných paliv při způsobu podle vynálezu. Zaváděná . energie odpovídá, výhřevné hodnotě uhlí zaváděného do procesu a výhřevné hodnotě jakéhokoliv paliva . dodávaného do procesu . z vnějších zdrojů a teplu potřebnému pro . výrobu kupované elektrické energie. Za předpokladu, že se při . výrobě elektrické . energte _ dosahuje 34% účinnosti, je teplem potřebným pro výrobu elektrické kupované energie tepelný ekvivalent kupované elektrické energie dělený číslem 0,34. Vysoká výhřevná hodnota dávkovaného uhlí a produkovaných paliv při procesu se používá pro výpočty.
Vysoká výhřevná hodnota předpokládá, že je palivo suché, a že tepelný obsah vody, produkované reakcí vodíku a kyslíku, se získá kondenzací. Tepelná účinnost . se může vypočítat z následující rovnice:
odváděná . energie učinnosl=------, ° ;
zavaděna energie tepelný obsah všech získaných paliv tepelný obsah veškerého paliva zaváděného do procesu tepte potřebné pro výrobu . kupo vané elektrice energie
)
223878
Všechno surové palivo, dávkované do procesu, je práškované, sušené a promíchané s horkou recyklovanou, suspenzí obsahující rozpouštědto. Recykloval -suspe>nze’je značně zředěnější než suspenze zaváděná do zplynovací zóny, jelikož se předem vakuově nedessiluje a obsahuje závažné množství :fcapaliny desstlujítí při teptotě 193 až 454 stupňů Celsia, která má funkci rozpouštědla. Jeden až čtyři díl^ s výhodou 1,5 až 2,5 dílů hmotnosti recyklované suspenze se používá na jeden díl surového zaváděného uhlí.
Recyklovaná suspenze, vodík a surové uhlí se vedou vyhřívanou válcovou předehřívací zónou a pak do reaktorové nebo rozpouštěcí zóny. Poměr vodíku k -surovému uhlí je 0,62 -až 2,48 a s výhodou 0,93 až 1,86 m3/kg.
Teplota reagujících složek v předehřívači postupně vzrůstá, takže výstupní teplota z předehřívače je 360 až 438 ' °C a s výhodou 371 aiž 404 °C. Uhlí se- při této teptété částe-čně rozpouští a začíná exotermní hydrogenační a hydrokrakovací reakce. Teplo, vyvíjející se těmito exotermními reakcemi v rozpouštěči, který je dobře promícháván a udržuje se v něm rovnoměrná teplota, zvyšuje -teplotu reakčních složek dále mů 427 až 482 °C a s výhodou na 449 až 466 °C. Doba prodlevy v rozpouštěcí ztaě je delší než v předehřívači zóně. Teplota v rozpouštěcí zóně je alespoň o 11,1; 27,8; 55,5 nebo dokonce o 111,1 °C vyšší, než je výstupní teplota z předehřívači zóny.
Tlak vodíku v předehřívači zóně a v rozpouštěl zóně j& 7,0 až 28,0 a s výhodou 10,5 až 17,5 MPa. Vodík se zavádí do suspenze na jednom nebo na několika místech. Alespoň část vodíku se zavádí do suspenze před zavedením do předehřívači zóny. Další vodík se může zavádět mezi předehřívači a rozpouš:těcí zónou a/neto jakožto ocMazovací vodík do samotné rozpouštěcí zóny. Ochlazovat vodík se vstřj.kuje - na různých místech v případě potřeby do rozpouštěcí zóny k udržovárá reálním .teptoty na ho^ot^ kdy se předchází významnější totoovará reakci.
Jelikož je zplynovač s výhodou -tlakový a přizpůsobený k přijímání a zpracovávání vsázky ve formě emulze, je zbytek ze dna vakuové věže ideální vsázkou pro zplynovač a nemá se podrobovat jakékoliv konverzi uhlovodíků nebo jinému procesu, který rozrušuje suspenzi před zavedením do zplynovače. Například zbytek z vakuové pece se nemá vést ani koksovací jednotkou s prodlevou ani koksovací jednotkou fluidní před . zaváděním do zplynovače pro výrobu koksového destilátu, protože produkovaný koks by pak vyžadoval suspendování ve vodě k převedení na přijatelné podmínky pro zavádění do zplynovače.
Zplynovač, přizpůsobený pro přijímání pevné vsázky vyžaduje uzavíratetoou násyp-, ki^ .a je proto mnohem komplikovanější než zplynovač pro ' vsázku ve formě suspenze. Množství vody, potřebné k přípravě přijatelné a čerpatelné suspenze koksu je mno hem větší, než 'množství vody, které se za vádí do zplynovače podle vynálezu. Suspenze, zaváděná ďo zptynovará рП způsobu po dle vynálezu je v podstatě prostá vody, jak koliv se do zplynovače dávkuje řízené množ ství vody nebo páry nezávisle na suspenzní vsázce pro výrobu kysličníku uhelnatého a votáku za entotermní reakce. Tato reakce spotřebovává Ιιρ^ -zatímco reatoe uhhkaté vsázky -s -kyslíkem k produkci kysličníku utotéatého produkuje teplo.
Ve zpynovacím procesu kde je vodík preferovaným produktem zplynování spíše než kysličník uhelnatý, jako jsou reakce, kde náslěduje konverze, methanac^ reakce nebo methanolová konverzní reakce, by bylo příznivé zaváděm veltoho množství vody. Avsak pn zpusobu poďm vyn^ez^ kde -se závažné množství syňtézního plynu využívá jako palivo při procesu, se snižuje produkce vodíku ve srovnání -s produkcí kysl’ čníku uhelnatého, jelikož vodík a kysličník uhelnatý mají toté-z spalovat téplo.
Zplynovač podle vynálezu může pracovat při zvýšených teplotách dále uvedených k podpoře téměř dokonalé oxidace uhlíkaté suroviny i když tyto vysoké teploty vedou k produkci syntézrnho ptynu s motovým poměrem vodíku ke kysličníku uhelnatému menšímu než 1, s výhodou menšímu než 0,8 nebo 0,9 a obzvláště menšímu než 0,6 nebo 0,7.
Jelikož je zplynovač obecně -nevhodný k oxidaci veškerého uhlovodíkového paliva do něho dodáva.ného a něco ž něho se nevyhnutelně ztrácí jakožto koks v odstraňované strusce, pracuje zplynovač s vyšší účinností při uhlovodíkové vsázce v kapalré formě než při pevné uhlíkaté vsázce*, jako je koto. Jelikož je koks pevným odbouraným uhlovodíkem, nemůže být zplyněn za témm 100% - účinnosti jako topatéta uhtovodíková vsázka, takže se ho více ztrácí v roztavené strusce vytvořené ve zplynovací než v případě kapalné vsázky do zplynovače, jelikož koks znamená zbytečnou ztrátu uhlíkatého materiálu ze systému.
Oxidace jakékoliv vsázky do zplynovače se podporuje vzrůstem teploty ve zplyn-oVačí. Proto má být ve zplynovací vysoká teplota k (tésahování vysolté -tepelné účinnosti pn způsobu podle vynálezu. Maximální teplota ve zplynovací při způsobu podle vynálezu je 1204 až 1982 °C, s výhodou 1260 -až 1760 °C a, především 1316 nebo 1371 - až 1730 °C. Při (těchto teplotách se minerální zbytek převádí na roztavenou strusku, která se odvádí ze dna- zplynovače.
Použití koksovací zóny mezi rozpouštěcí zónou a zplynovací zónou by snižovalo účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu. Koksovací zóna převádí normálně pevné ztekucené uhlí na desilováné palivo a na uhlovodíkové plyny s podstatným výtěžkem koksu. Rozpouštěcí zóna také převádí normátéě pevné ztekucené uhlí na destilované palivo a na uhlovodíkové plyny avšak při nižší teplotě a s minimálním výtěžkem koksu. Jelikož rozpouštěcí zóna samotná může produkovat dostatek normálně pevného ztekuceného uhlí potřebný k dosažení optimální 'tepelné účinnosti v kombinovaném způsobu podle vynálezu, není zapotřebí zahazování koksovacího stupně mezi ztekucovací a zplynovací zónu. Prováděrn požadované reakce . v jediném procesním stupni s minimálním výtěžkem koksu je mnohem účinnější než použití dvou stupům při způsobu podte vynálezu je celkový výtěžek koksu, který se vyskytuje pouze ve formě meníjích úsad v rozpouštěcí, doMe pod 1 % hmotnostní vztaženo na uhlí zaváděné do procesu a zpravidla je menší než 0,1 proč, hmotnostního.
Ztekucovací proces produkuje značné množství jak kapalných, tak plynných paliv pro prodej. Celková tepelná účinnost se zvyšuje použitím provozních podmínek přizpůsobených pro produkci významného množství jak uhlovodíkových plynů, tak kapalných paliv ve srovnání s provozním! podmínkami přizpůsobenými výrobě buď uhlovodíkových plynů samotných, nebo samotných kapalin. Například ztekucovací zóna má produkovat alespoň 8 nebo 10 Ό/ο! hmotnostních plynných paliv s 1 až 4 atomy uhlíku 'a alespoň 15 až 20 % hmotnostnfch destilovaných kapalných paliv s teplotou varu 193 až 454 °C vztaženo na zavedené uhlí. Směs methanu a ethanu se* získá a prodává jako dálkový plyn.
Směs propanu a butanu se získává a prodává jakožto LPG. Oba tyto produkty jsou prémiovými palivy. Topný olej o 'teplotě varu 193 až 454 °C se získá jakožto prémiové palivo pro kotle. Je v podstatě prostý minerálních látek a obsahuje méně než asi 0,4 nebo 0,5 % hmotnostních síry. Těžký benzin s 5 atomy uhhku až s teptétou varu 193 °C se může zhodnotit na benzin prémium předběžným zpracováním a reformováním. Sirovodík se zfeká z produktu procesu v systému pro odstraňování kyselého plynu a převede se na elementární síru.
Výhoda způsobu podle vynálezu je objasněna na obr. 1, na kterém je křivka tepelné činnosti pro kmínovaný ' způsob ztekucování a zplynování bituminózního uhlí z Kentucky při t&plotě v rozpouštěči 427 až 460 °C 'a za tlaku vodíku v rozpouštěči 11,9 MPa. Teplota v rozpouštěči je vyšší, než je maximální teplota v předehřívači. Do ztekucovací zeny se dodává surové uhlí stálou rychlostí a minerální zbytek se recykluje v suspenzi s destilovaným kapalným rozpouštědlem a normálně pevným ztekuceným uhlím rychlostí, která je pevná k dodržení celkového obsahu pevných látek v zaváděné suspenzi 48 °/o Iimoúiostnmh, což je množství blízké obsahu pevných látek pro ^pateřnos^ ' které je asi 50 až 55 % hmotnostních.
Obr. 1 se týk tepelné činnosti ' kmínovaného procesu pro získání ztekuceného uhlí o 'teplotě varu 454 °C, které je pevné při teplotě místnosti a které spolu s minerálním zbytkem, který obsahuje nerozpuštěné organické látky, je zbytkem ze dna vakuové věže ztekucovací zóny. Tento zbytek ze dna vakuové věže je jedinou uhlíkovou surovinou zaváděnou do zplynovací zóny a zavádí se přímo do zplynovací zóny bez jakéhokohv zpracovánu IMnožsM normálně pevného ztekuceného uhlí ze dna vakuové věže se může měnit měněmm teploty, tlaku vodíku nebo doby prodlevy v rozpouštěcí zóně nebo meněrnm poměru zaváděného uhlí k recyMovanému mineráMmu zhytk. Jestliže množství ztekuceného uhlí (454 ' °C + ) ve zbytku ze dna vakuové věže se mění, mění se automaticky složení recyklované suspenze. Křivka A je křivkou tepelné činnosti kmínovanék procesu ztékcování a zplynování podle vynálezu; křivka B je typickou křivkou tepelné účinnosti pro typický pouhý zplynovací proces; a bod C znamená obecnou oblast maximální účinnosti kombinovaného ' procesu, která je okolo 72,4 %' ve znázonáovaimm příkladu.
Zplynovací systém podle křivky B zahrnuje oxtéačrn zónu pro ' výrobu syntézního plynu, konverzní reaktor a jednotku pro odstraňování kyselého plynu, k převádění části syntézního plynu na produkt bohatý vodíkem, přičemž konverzní reaktor a jednotka k odstraňování kyselého plynu jsou kombinovány, dále zahrnuje jednotku pro odstraňování kyselého plynu pro čištění jiného podílu syntézního plynu pro použití jakožto paliva a konverzní reaktor ' v kombinaci s methanizatérem k ^ev^ěrn veškerého zbylého syntézního plynu na dálkový ptym
Tepelná účinnost zplynovacího systému zahrnujícího oxidační zónu, konverzní reaktor a methanlzá-tor ve vzájemné kombinaci je obvykle 50 až 65 % a je nížrn než tepelná účinnost ztekucovacího procesu majícího mírný výtěžek normálně pevného ztékceného uhlí.
Oxidačrn jednotk νε· zptynováím systému produkuje jakožto první stupeň syntézní plyn. Jak shora uvedeno, není syntézní plyn pokud obsahuje kysličník uhelnatý prodejným palivem a vyžaduje hydrogenační konverzi, jako je methanační stupeň nebo methanolovou konverzi pro zhodnocení na prodejné palivo. Kysličník uhelnatý je nejen кхт^ má vsak tak mzku výhřevnou hodnotu, takže dopravní náklady na syntézní plyn jsou nepřijatelné při hodnocení z hlediska výhřevné hodnoty. Schopnost způsobu podle vynálezu využít veškerý nebo alespoň 60 °/o kdnoty ' siného tepla vodíku plus obsahu kysličníku uhelnatého syntézního plynu produkovaného ja223876 kožto palivo uvnitř používané jednotky bez hydrog&nační konverze přepívá zvýšené tepelné účinnosti kombi.novaného způsobu podle vynálezu.
Aby mohl být syntézní plyn využíván jakožto palivo v zařízení podle vynálezu, musí být zařízení vybaveno prostředky pro převádění syntézního plynu nebo neaíikvotního podílu jeho obsahu kysličníku uhelnatého do ztekucovací zóny, dále odstraňováním kyselého plynu a ztekucovací zóna musí být vybavena spalovacími prostředky upravenými pro spalování syntézního plynu nebo podílu bohatého kysličníkem uhelnatým jakožto paliva bez zařazené jednotky pro hydrogenací syntézního plynu. Jestliže množství syntézního plynu není dostatečné pro splnění veškerých požadavků procesu na palivo, musí být zařízení také vybaveno prostředky pro přivádění jiného paliva produkovaného v rozpouštěcí zóně, jako je těžký benzin, LPG, plynná paliva jako methan nebo ethan, ke spalovacím prostředkům v jednotce přizpůsobeným pro spalování takových paliv.
Obr. 1 ukazuje, že tepelná účinnost kombinovaného procesu je tak nízká při 454 stupních Celsia + ztekuceném uhlí ve výtěžku pod 45 9° ze se neuplatňuje výhota účinnosti se zřetelem na samotné zplynování při provozování kombinovaného procesu při tak vysokých výtěžcích normálně pevného ztekuceného uhlí.
Jak vyplývá z obr. 1 nepřítomnost recyklovaného minerálního zbytku jakožto katalyzátoru ztekucovací reakce při ztekucování vede k výtěžku 454 °C + ztekuceného uhlí v oboru SO % se zřetelem na uhlí zavedené do procesu. Obr. 1 ukazuje, že recyklování m‘nerálního zbytku snižuje výtěžek 454 °C -l- ztekuceněho uhlí na 20 až 25 °/o, což odpovídá oboru maximální tepelné účinnosti kombinovaného procesu. S recyklováním minerálního zbytku se může dosáhnout jemného nastavení výtěžku 454 °C + ztekuceného uhlí k optimalizaci tepelné účinnosti obměňováním teploty, tlaku vodíku, doby prodlevy a/nebo poměru recyklované suspenze k zaváděnému uhlí za udržování konstantního množství pevných látek v zaváděné suspenzi.
Bod Dj na křivce A udává bod chemické bilance vodíku pro kombinovaný proces. U 454 °C + ztekuceného uhh ve výtěžku 15 %’ (bod DJ, produkuje zplynovač přesně potřebné množství vodíku pro proces ztekucování. Tepelná účinnost při 454 °C + ztekuceném uhlí ve výtěžku podle bodu D, je stejná jako účinnost při vyšším výtěžku 454 stupňů Celsia + ztekuceného uhlí podle bodu D2. Při provozovárn způsobu v oblasti nižšího výtěžku podle bodu Db bude rozpouštěcí zóna poměrně větší k dosažení potřebného stupně hydrokrakování a zplynovací zóna bude poměrně malá, protože se do ní bude zavátót poměrně mató množství uhlíkatého materiálu. Jestliže se pro ces provozuje v oblastí: bodu D2, rozpouštěcí zóna bude'poměrně malá, protože se v bodě D2 bude muset hydrokrakovat snížené množství, avšak zplynovací zóna bude poměrně velká. V oblasti mezi body Dj a D2 bude rozpouštěcí zóna a zplynovací zóna poměrně vyvážená a tepelná účinnost se bude blížit maximu.
Bod E na křivce A udává bod bilance vodíku při procesu, který zahrnuje ztráty vodíku při procesu. Bod Et udává množství 454 °C + ztekuceného uhlí, které se musí vyrobit a zavést do zplynovací zóny k výrobě dostatečného množství plynného vodíku pro uspokojení chemické potřeby vodíku procesu zvětšené o ztráty plynného vodíku v kapalném a plynném produktu. Poměrně velké množství 454 °C + ztekuceného uhlí produkovaného v bodu E2 se dosahuje za stejné tepelné účinnosti jaké se dosahuje v bodu Ep Za podmínek v bodu Ej je rozměr rozpouštěcí nádoby poměrně velký k dosažení vyššího ·.· stupně hydrokrakování požadovaného v tomto bodu a. rozměr zplynovače je odpovídajícím způsobem poměrně malý. Na druhé straně za podmínek podle bodu E2 je rozměr rozpouštěče poměrně malý pro nižší stupeň hydrokrakování, zatímco rozměr zplynovače bude poměrně velký. Rozpouštěcí a zplynovací zóna jsou navzájem vyváženy ve svých rozměrech v oblasti mezi body Ej a E2 (například mezi výtěžkem 454 °C + uhh 17,5 až 27 %) a tepelné účinnosti v této zóně jsou nejvyšší.
V bodě X na spojnici Ej E 2 výtěžek 454 stupňů Celsia + ztekuceného uhlí je právě odpovídající ke splnění požadavku na vodík procesu a ke splnění požadavků procesu na veškeré palivo. Při výtěžcích 454 °C ztekuceného uhlí mezi body Ej a X se veškerý syntézní plyn, kterého není zapotřebí pro dodání vodíku pro proces, používá jakožto palivo při procesu, takže není zapotřebí žádné hydrogenační konverze syntézního plynu a tepelná účinnost je vysoká.
Avšak při výtěžku °C + ztekuceného uhlí v oblasti mc-zi body X a E2 454 °C + ztekuceného uhlí produkované v nadbytku se zřetelem na bod X, nemůže být spotřebováno v rámci procesu a musí se proto zpracovávat další konverzí, jako je methanace, pro prodej ve formě dálkového plynu.
Obr. 1 ukazuje, že tepelná účinnost kombnovataho procesu vzrůstá, když . vzrůstá množství synkézního plynu vhodného pro palivo a dosahuje vrcholu v oblasti bodu Y, kdy produkovaný syntézní plyn právě splňuje veškeré požadavky procesu na palivo. Tepelná účinnost začíná klesal v bodě Ύ, jelikož se produkuje více syntézního plynu, než kolik se v procesu může využít jako paliva, a jelikož je v bodě Y zapotřebí meéhanační jednotky k převedení nadbytku syntézního plynu na dálkový plyn.
Obr. 1 ukazuje, že se dosahuje ztopení te223876 pelné účinnosti podle vynálezu tehdy, když množství 454 °C + ztekuceného uhlí produkovaného ie úměrné produkci jakéhokoliv množství například 5, 10 nebo 20 až asi 90 nebo 100 °/o potřebného jako palivo pro proces. Obr. 1 však ukazuje, že výhodia tepelné účinnosti stále přetrvává, i když ve zmenšené míře, jestliže se většina syntézního plynu produkovaného využívá bez methanace к plnění požadavku procesu na palivo, jakkoliv se produkuje omezený nadbytek syntézního plynu, který vyžaduje· methanaici, iaby se stal prodejným. Jestliže množství produkovaného syntézního plynu, který vyžaduje methanaci je nadměrné, jak se ukazuje z bodu Z, ztrácí se výhoda tepelné účinnosti podle vynálezu. Je důležité připomenout, že vzrůst tepelné účinnosti o 1 °/o u jednotek provozního rozměru podle vynálezu může přinést roční úspory kolem deset miliónů dolarů.
Ztekucovací proces se má provozovat tak, aby hmotnostní procento 454 °C + normálně pevného ztekuceného uhlí, při přepočtu na suché, do procesu zaváděné uhlí, bylo jakoukoliv hodnotou mezi 15 a 45 °/o, výhodněji mezi 15 a 30 % a nejvýhodněji mezi 17 a 27 W; při tomto nejtěsnějším rozmezí se dosahuje výhod tepelné účinnosti podle vynálezu.
Jak bylo shora uvedeno, procento výhřevné hodnoty vztažené na veškerou požadovanou energii pro proces, které se odvozuje od syntézního plynu produkovaného ze vsázky zavedené do zplynovače, má být alespoň 5, 10, 20 nebo 30 %, počítáno na výhřevnou hodnotu, až do 100 %; zbylá energie pro proces se odvozuje od paliva produkovaného přímo ve ztekucovací zóně a/nebo z energie dodávané ze zdrojů mimo proces, jako je elektrická energie.
Je výhodné, aby podíl paliva pro jednotku, kterým není syntézní plyn, byl odvozen ze ztekucovacího stupně spíše než ze surového uhlí, jelikož předběžné zpracování uhlí ve ztekucovacím stupni umožňuje extrakci hodnotných frakcí z uhlí při zvýšené účinnosti kombinovaného procesu podle vynálezu.
Křivka A na obr. 1 ukazuje tepelnou účinnost kombinovaného procesu ztekucování a zplynování uhlí podle vynálezu na příkladu bituminózního uhlí Kentucky, přičemž výtěžek 454 °C -b normálně pevného ztekuceného uhlí kolísá od vysoké hodnoty 60 hmotnostních procent к nízké hodnotě 10 proč, hmotnostních, vztaženo na suché uhlí zavedené do procesu jakožto vsázka.
Zatímco bituminózní uhlí Kentucky podle obr. 1 je snadno přístupné hydrokrakováiní na výtěžek normálně pevného ztekuceného uhlí menší než 10 % hmotnostních, určité jiné druhy uhlí nejsou tak snadno hydrokrakovatelné na tak nízký výtěžek normálně pevného ztekuceného uhlí. Nespalitelná povaha těchto jiných druhů uhlí je pravděpodobně způsobena jejich uhlovodíkovou strukturou a/nebo jejich obsahem minerálních látek.
Například se zjistilo, že obsah železa v uhlí funguje jako hydrokrakovací katalyzátor a tento katalytický jev je znásoben ve ztekucovacím procesu používajícím recyklovaný minerální zbytek. Zjistilo se, že zvýšený obsah železa v zaváděném uhlí v procesu používajícím recyklování minerálního zbytku podporuje vzrůst hydrokrakovací reakce. Také se zjistilo, že obsah kyslíku v suchém zaváděném uhlí má značný vliv na rozsah hydrokrakování, ke kterému dochází při ztekucovacím procesu, přičemž nízký obsah kyslíku v zaváděném uhlí indikuje nespalitelnou uhlovodíkovou strukturu. Zřejmě kyslíkový atom, vázaný mezi dvěma uhlíkovými atomy v molekulové struktuře je obzvláště citlivý ke hydrokrakování a poměrná nepřítomnost takových atomů kyslíku indikuje nespalitelnou molekulární strukturu.
Se způsobem podle vynálezu souvisí odvození matematických vztahů nebo rovnic, které využívají obsahu železa a kyslíku v dákovaném uhlí к předpovídání výtěžku 454 °C + ztekuceného uhlí, kterého je zapotřebí jakožto produktu ztekucovací zóny, který se má zavádět do zplyňovací zóny, aby se dosáhlo zvýšení tepelné účinnosti kombinovaného procesu podle vynálezu.
Zjistilo se, že první níže uvedený vzorec umožňuje přesné předpovědi pro bituminózní uhlí, zatímco druhý níže uvedený vzorec umožňuje přesné předpovědi pro subbituminózní uhlí a pro lignity. Díky těmto vzorcům se předchází nutnosti získat značné množství hodnot potřebných pro sestrojování křivky jako například křivky A na obr. 1 pro každé zaváděné uhlí.
Tyto vzorce jsou založeny na poznatku, že citlivost ke hydrokrakování vzrůstá ve ztekucovací zóně se vzrůstajícím obsahem kyslíku a/nebo se vzrůstajícím obsahem železa v zaváděném uhlí. Když citlivost ke hydrokrakování vzrůstá, obor optimální účinnosti procesu daný délkou spojnice E^ na obr. 1 se zužuje, zatímco když citlivost ke hydrokrakování klesá, obor optimální účinnosti procesu daný délkou spojnice bodů ΕχΕ2 na obr. 1 se zvětšuje. Důvod vzrůstu v uvedeném oboru je ten, že uhlí, které se obtížněji hydrokrakuje, vyžaduje zpravidla více energ e pro konverzi na požadovaný stupeň. Uvedené dva vzorce jsou kvantitativním vyjádřením těchto obměn.
Jelikož je obsah kyslíku a železa značně odlišný u bituminózního uhlí a ve skupině subbituminózních uhlí a lignitů, je zapotřebí pro každý druh uhlí odlišného vzorce. Hlavním důvodem pro použití odlišných vzorců pro každou skupinu uhlí je skutečnost, že se molekulární struktura subbituminózních uhlí a. lignitů značně liší od molekulární sltruktury bituminózního uhlí, zvláště se zřetelem na kyslíkové vazby.
Na křivce A na obr. 1 je bod E(_ bodem provozní rovnováhy vodíku. J-ak shora vysvětleno, je možno dosahovat vyšší tepelné účinnosti než jaké se dosahuje v bodě E, tím, že se ve ztekucovací zóně produkuje množství 454 °C + ztekuceného uhlí větší, . než jak vyplývá z bodu E(, nepřesahující však množství ztekuceného uhlí udávaného v bodě E2, za podmínky, že toto množství 454 °C + ztekuceného uhlí odpovídá alospoň 5 % celkové potřebné energie pro ztekucovací proces. Shora bylo také uvedeno, že v případě, kdy množství normálně . pevného ztekuceného uhlí převyšuje množství udané v bodu E2, jak udává bod ' Z na křivce A, ztrácí se . výhody tepelné účinnosti způsobu podle vynálezu. Následující vzorce udávají výtěžky 454 °C + ztekuceného uhlí odpovídající bqdů E-LE2 na křivce A obr. 1 pro bituminózní uhlí a pro skupinu subbituminózních uhlí a pro lignity, jakožto pro druhou skupinu zaváděné suroviny.
Vzorec pro bituminózní uhlí:
R = 13 + (8 — OJ — 3 (Fe — 1,5)
Vzorec pro subbituminózní uhlí a pro lignity:
R = 13 + (18 — O) — 3 (Fe — 0,5) kde znamená
Fe % hmotnostm železa vztažená na suché zaváděné uhlí, 0 -% Jmotnostní kyshku vztažená na suché zaváděné uhlí,
R výtěžek 454 °C + ztekuceného uhlí v nadbytku nad výtěžkem 454 °C + ztekuceného uhlí potřebného pro splnění požadavků procesu na reakční vodík, přičemž je výtěžek vyjádřen v %' hmotnostních suchého zavedeného uhlí.
iDbsah žeteza v zavedeném uhh je produktem hmotnostní frakce popela v suchém uhlí násobený 0,7hmotovým dílem obsahu kysličníku zelezitéto v suclmm popelu (0,7 je podíl železa v kysličníku železitém).
Obsah kyslíku v zaváděném uhlí se stanoví elementárm anatyzou suchého zaváděného uhlí. Stanoví se obsah uhlíku, vodíku, síry, dusíku a popela a odečtení sumy těchto prvků od 100 se považuje za množství kyslíku.
Bituminózní uhlí Kentucky představované křivkou A na obr. 1 se používá při způsobu podle příkladů 1 až 3 a má obsah železa 2,0 a kyslíku 9,6. Shora uvedený vzorec pro toto uhlí je:
R = 13 + (8 — 9,6) — 3 (2,0 — 1,5) R = 9,9
Tato hodnota R dobře odpovídá oboru spojnice E1E2 na obr. 1. Křivka A na obr. 1 ukazuje, že se bodu rovnováhy vodíku do sáhuje při výtěžku normálně pevného ztekuceného uhh okolo 17,4 %. Tento výpočet ukazuje, že u shora uvedeného bituminózního uhlí Kentucky bude tepelná účinnost kombinovaného ztekucování a zplynování uhlí nad tepelnou účinností při výtěžku normálně pevného ztekuceného uhh 17,4 %, jestliže výtěžek normálně pevného ztekuceného uhh bude nad I7,4 · % avšak nikohv nad 27,3 % (17,4 + 9,9J tak aby byl nadbytek produkovaného syntézního plynu odpovMajírí dodávám alespoň 5 % cenové energie potřebné pro proces kombinovaného ztekucování a zplynování uhlí podle vynálezu.
Jak shora uvedeno, je vysoká tepelná účinnost spojena s mírným výtěžkem normálně pevného ztekuceného uhlí, což je opět spojeno s mírnými.podmínkami při ziekucování. Za mírných podmínek se produkuje ve ztekucovací zóně závažné množství uhlovodíkových plynů a kapalných paliv a velmi vysoký a velmi nízký výtěžek normálně pevného ztekuceného uhlí · odrazuje. Jak je uvedeno, mírné podmínky, které vedou k poměrně vyvážel směsi uhlovodíkových plynů, ztekuceného a pevného uhlí jakožto k produktům ze ztekucovací zóny, vyžadují jednotku, ve ktoré velikost rozpouštěči a zplynovací zóny jsou rozumně vyváženy, přičemž obě zóny jsou střední velikosti. J^j^ťtFže rozměry rozpouštěči a zplynovací zóny jsou rozumně vyváženy, produkuje zplynovací zóna více syntézního plynu, než · je ho zapotřebí pro splnění požadavku procesu na vodík.
Vyvážený proces vyžaduje proto jednotku vybavenou prostředky pro zavádění proudo syntézního. plynu po odstranění kyselého plynu do ztekucovací zóny nebo někam jinam na jedno nebo několik míst procesu, která jsou vybavena hořáky pro spalování syntézního plynu nebo . podílu syntézního plynu bohatého kysličníkem uhelnatým jakožto provozního paliva. Obecně jsou nutné odlišné typy hořáku pro spalování syntézního plynu nebo kysličníku uhelnatého, než jakých je zapotřebí pro spalování uhlovodíkových plynů. Jedině v takovém zařízení se dosahuje optimální tepelné účinnosti. Proto je tato charakteristika zařízení rozhodující, jestliže má mít zařízení objevenou optimální tepelnou účinnost podle vynálezu.
Mírné a poměrně vyvážené operace, Jak popsáno, se dosahuje mnohem snadněji, jestliže se v rozpouštěči nechá ustavit reakční rovnováha bez jakéhokoliv potlačování nebo podporování reakce. Například hydrokrakovací reakce nemá probíhat do té míry, .aby vznikalo jen velmi málo normálně pevného ztekuceného uhlí, mebo aby nevznikalo vůbec žádné normálně pevné ztekucené uhlí. Na druhé straně se hydrokrakovací reakce nemá · příliš potlačovat, jelikož při příliš vysokém výtěžku normál22387В ně pevného ztekuceného uhlí by se ostře snižovala účinnost procesu.
Jelikož jsou hydrokrakovací reakce exotermní, teploty v rozpouštěči se mají nechat přirozeně vzrůstat nad teplotu v předehrívači. Jak shora uvedeno, předcházení takovému vzrůstu teploty by vyžadovalo zavádění značně většího množství chladicího vodíku, než je zapotřebí při takovém vzrůstu teploty. To by snižovalo tepelnou účinnost v důsledku nutnosti vyrábět větší množství vodíku, než jakého by bylo jinak zapotřebí a vyžadovalo by to tedy nákladů na přídavnou energii ke stlačování nadbytku vodíku. К zábraně rozdílnému vývoji teplot v předehřívací zóně a v rozpouštěcí zóně se může v predehrívací zóně nechat vzrůst teplota, čímž se ruší jakýkoliv vývoj rozdílů teplot v predehrívací a rozpouštěcí zóně, :to by však vyžadovalo použití více paliva v předehřívací zóně. Proto se zdá, že jakákoliv opatření, к udržování teploty v předehřívací a rozpouštěcí zóně by působila nepříznivě na ztekucovací reakci a snižovala by tepelnou účinnost procesu.
Při procesu produkovaný minerální zbytek sestává z hydrogenačního a z hydrokrakovacího katalyzátoru a z jejich recyklu uvnitř procesu ke vzrůstu jeho koncentrace, což vede ke vzrůstu reakční rychlosti, která má sklon přirozeně probíhat, čímž se snižuje potřebná doba prodlevy v rozpouštěl cí zóně a/nebo se snižuje potřebný rozměr rozpouštěcí zóny. Minerální zbytek je suspendován v produkované suspenzi ve formě velmi malých částic o rozměru 1 až 20 mikrometrů; malá velikost částic pravděpodobně podporuje jejich katalytickou aktivitu. Recyklování katalytického materiálu silně snižuje množství potřebného rozpouštědla, Proto recyklování produkovaného minerálního zbytku v suspenzi s destilovaným kapalným rozpouštědlem ve vhodném množství pro vytváření vhodné rovnovážné katalytické aktivity podporuje tepelnou účinnost procosu.
Katalytické a jiné vlivy recyklovaného produkovaného minerálního zbytku mohou snižovat asi o polovinu nebo i více výtěžek normálně pevného ztekuceného uhlí ve ztekucovací zóně hydrokrakovací reakcí a mohou také navozovat zvýšené odstraňování síry a kyslíku. Jak vyplývá z obr. 1, 20 až 25 % 454 °C 4- uhlí poskytuje v podstatě maximální tepelnou účinnost kombinovaného ztekucovacího a zplynovacího procesu podle vynálezu. Podobného stupně hydrokrakování se nemůže uspokojivě dosáhnout, jestliže se teplota v rozpouštěcí zóně nechá vzrůst bez omezování exotermními reakcemi probíhajícími v této zóně, protože by docházelo к nadměrnému koksování.
Použití venkovních katalyzátorů při ztekucovacím procese není ekvival&ntní použití recyklovaného minerálního zbytku, jelikož by zavádění venkovního katalyzátoru zvyšovalo provozní náklady, proces by se stával komplexnějším a tím by se snižovala účinnost procesu na rozdíl od použití vlastního katalyzátoru nebo katalyzátoru vytvářejícího se in sítu. Proto způsob podle vynálezu nepotřebuje používat a nepoužívá venkovních katalyzátorů.
Jak již bylo uvedeno, křivka optimalizace tepelné účinnosti podle obr. 1 se vztahuje na optimalizaci tepelné účinnosti speciálně к získání normálně pevného ztekuceného uhlí a vyžaduje se, aby se veškeré získané normálně pevné ztekucené uhlí bez jakéhokoliv ztekuceného uhlí nebo uhlovodíkových plynů zavádělo do zplynovací zóny. Proto je nezbytné, aby jakákoliv jednotka mající popsanou křivku optimalizace účinnosti byla vybavena vakuovou destilační věží, s výhodou zároveň s destilační věží pracující za tlaku okolí, к dokonalému oddělení normálně pevného ztekuceného uhlí od ztekuceného uhlí a od plynných uhlovodíků. Samotná destilační věž, pracující za tlaku okolí, není schopna· oddělit dokonale kapalný destilát od normálně pevného ztekuceného uhlí. Ve skutečnosti se popřípadě destilační věž, pracující za tlaku okolí, může z jednotky vypustit. Když se do zplynovací zóny zavádí ztekucené uhlí, dochází ke· snížení účinnosti, jelikož na rozdíl od normálně pevného ztekuceného uhlí je ztekucené uhlí palivem prémium. Ztekucené uhlí spotřebovává při své výrobě více vodíku než normálně pevné ztekucené uhlí. Těmto navíc spotřebovaný vodík obsažený ve ztekuceném uhlí by přicházel nazmar v oxidační zóně a tato ztráta vodíku by pak představovala snížení účinnosti procesu.
Schéma provádění kombinovaného procesu podle vynálezu je na obr. 2.
Suché a práškované surové uhlí, které je jedinou uhelnou surovinou zaváděnou do procesu, se vede potrubím 10 do mísící nádrže 12 pro suspenzi, kde se· míchá s horkou recyklovanou suspenzí obsahující rozpouštědlo z procesu zaváděnou potrubím 14. Recyklovaná směs suspenze obsahující rozpouštědlo v množství 1,5 až 2,5 dílů hmotnostních suspenze na jeden díl uhlí v potrubí 16 se čerpá pístovým čerpadlem 18 a po přimíšení recyklovaného vodíku, zaváděného potrubím 28 a upraveného vodíku, zaváděného potrubím 92 před průchodem válcovou předehřívací pecí 22 se z válcové předehřívací pece 22 zavádí potrubím 24 do rozpouštěče 26. Poměr vodíku ke z pracovávanému uhlí je asi 1,24 m3/kg.
Teplota reakčních složek při výstupu z válcové předehřívací pece 22 je asi 371 až 404 ^C. Při této teplotě jc· uhlí částečně rozpuštěno v recyklovaném rozpouštědle a právě začínají exotermní hydrogenační a hydrokrakovací reakce. Zatímco se postupně zvyšuje teplota ve válci válcové předehřívací pece 22, je v rozpouštěči 26 obecně rovnoměrná teplota a teplo, vyvíjející se při hydrokrakovacích reakcích v rozpouště či 26 zvyšuje teplotu reakčních složek na 449 až 466 °C. Chladicí vodík, zaváděný - potrubím 28 se vstřikuje do rozpouštěče 26 na různých místech k řízení reakční teploty a ke zmírňování důsledků exotermních reakcí.
Výtok z rozpouštěče 26 se vede potrubím 29 do oddělovacího systému 39 pro páru -a kapalinu. Proud horké páry odváděný z hlavy oddělovacího systému 30 se ochlazuje v řadě tepelných výměníků a v přídavném oddělovacím systému pro páru a kapalinu a odvádí se potrubím 32. Kapalný destilát z tohoto oddělovacího systému se vede potrubím 34 do frakcionační jednotky ' 36 pracující za tlaku okolí. Nekondenzovaný plyn v potrubí 32 obsahuje nezreagovaný - - vodík, methan a jme - tehké uhtovotfky; plus sirovodík a kysličník uhličitý a vede se do - jednotky - uro odstraňování, kyselých plynů 38 k odstraněrn sirovoteku -a tysltáníku uhličitého. Získá se sirovodík a - převádí se - na elementární síru, která se z procesu odvádí potrubím 40. Část vyčištěného plynu se vede potrubím 42 pro další zpracování do kryogenní -jednotky 44 k - odstranění methanu a ethanu jakožto dálkového plynu, který se odvádí potrubím 46 a k odstranění propanu a butanu jakožto LPG, který se odvádí potrubím 48. Vyčištěný vodík, s čistotou 90 %, v potrubí 50 se mmí se zbylým plynem po odstranění kyselých podílů v potrubí 52 a předstovuje recyklovaný vodík pro proces.
Kapalná suspenze z oddělovacího systému - 30 pro páru a kapalinu se vede potrubím -56 a rozděluje se na dva hlavní proudy - v potrubí 58 a 60. V potrubí 58 je recyklovaná suspenze obsahující rozpouštědlo, normálně ztekucené uhlí -a minerální zbytek - jakožto katalyzátor. Nerecyklovaný podíl suspenze se vede potrubím 60 do frakcionační jednotky 36 pracující za - tlaku okoh pro odd&ení většny produktů z procesu.
Ve frakcionační jednotce 36 pracující za tlaku okolí se - při destilaci odvádí z hlavy těžký ' benzin potrubím 62, střední destilát potrubím 64 a zbytek ze dna potrubím 66. Zbytek - ze dna se potrubím 66 zavádí do vakuové destilační věže 68. Teplota produktu zaváděného do frakcionační jednotky 36 se normálně udržuje tak, aby byla dostatečně vysoká a aby nebylo nutné přídavné předehřívání kromě předehřívání na začátku operace. Směs palivového oleje z frakcionační jednotky 36 pracující za - tlaku okolí v potrubí 64 a získaného středního destilátu z vakuové destilační věže 68 odváděná potrubím 70 představuje hlavní část topného oleje produkovaného procesem a odvádí se potrubím 72. Produkt v potrubí 72 obsahuje destnlát palivového oleje o teplotě varu 193 až 454 °C a jeho část se může recyklovat do mísící nádrže - 12 pro suspenzi ^trubrn 73 k nzern obsahu pevných mtek v suspenzi zaváděné do procesu a k ří zení poměru uhlí k rozpouštědlu. Potrubím 73 vedený recyklovaný produkt přispívá pružnost procesu tm že umornuje měnit poměr rozpouštědla k recyklované suspenzi, takže tento poměr není pevně daný pro daný proces materiálem zaváděným potrubím 58. Potrubím 73 vedený recyklovaný produkt může také zlepšovat čerpatelnost suspenze.
Produkt ze dna -vakuové destilační --věže obsahuje veškeré normálně pevné ztekucené uhlí, nerozpuštěné organické látky -a minerální podíl -a je prost jakékoliv destilátové kapalíny -a uhlovodíkových plynů; vede se potrubím 74 do zplynovače 76 k parciální oxidaci. JePkož je zplynovač 76 uzpůsoben k přijímání a zpracovávání uhlovodíkové suspenze, nemá být zařazován žádný konverzní stupeň pro uhlovodíky mezi vakuovou dest-Hační věž 68 a mezi zplynovač 76, jako je například koksovací jednotka, který - by rozrušoval suspenzi, takže by bylo nutné opětovné suspendování ve vodě. Množství - vody, nutné - -pro - suspendování koksu je větší, než množství vody obvykle nutné pro zplynovač, takže by se snižovala úmnnost zplynovače množsMm tepa spotřebovávaného pro odpařování -nadbytku - vody.
Pro zplynovač 76 se připravuje . - dusíku prostý kyslík v kyslíkové jednotce 78 - a zavádí se do zplynovače potrubím 80. Pára se dodává do zplynovače 76 potrubím 82. Veškerý minerální obsah do procesu zaváděného uhlí potrubím 10 se odvádí z procesu jakožto - inertní struska potrubím 84, které odvádí strusku ze dna zplynovače 76.
Syntézní plyn se produkuje ve zplynovačí 76 a jeho část se vede potrubím 86 do konverzního reaktoru - 88 pro - konverzi konverzní reakcí, při - které pára - a - kysličník uhelnatý se - převádějí - na vodík - - a kysličník uhličitý, - načež se v jednotce pro odstraňování kyselého plynu 89 odstraňuje - sirovodík a kysličník uhličitý. Získaný vodík vyčištěný na- 90- až 1OO°/o- rnstotu se pak sthamije na provozní tlak kompresorem - 90 - a vede se potrubím 92 . jakožto upravený vodík do válcové předehřívací pece 22 a do rozpouštěče 26. Jak - bylo shora - uvedeno, - vyvíjí se ve zplynovači 76 teplo, - což se nepovažuje za spotřebu energie v rámci procesu, ale spíše za - reakční teplo.- potřebné pro výrobu syntézního plynu jakožto reakčního produktu.
Rozhodujícím znakem vynálezu je, že množství syntézního plynu, produkovaného ve - zplynovači 76, je dostatečné nejen pro dodávání veškerého molekulárního vodíku pro proces, ale také - - pro dodávání bez metMnačntoo stupně 5 -až 100 % veške*rého tepla - - a energie - pro - proces. Za tímto účelem se - - část - syntézního plynu, která se nezavádí do - konverzního reaktoru, vede potrubím 94 do jednotky 96 k odstraňování kyselého plynu, kde se z něho odstraňuje sirovo223876 dík a kysličník uhličitý. Po odstranění sirovodíku splňuje syntézní plyn standardní požadavky z hlediska hygieny ovzduší, zatímco odstraněním kysličníku uhličitého se zvyšuje tepelný obsah syntézního plynu, takže se může dosahovat jemnějšího řízení tepla, jestliže se syntézního plynu použije jakožto paliva.
Proud vyčištěného syntézního plynu se vede potrubím 98 do boileru 100. Boiler 100 je vybaven prostředky pro spalování syntézního plynu jakožto paliva. Voda teče do boileru potrubím 102 a převádí se v boileru 100 na páru, . která se odvádí potrubím 104 pro dodávání energie procesu, jako například k pohánění pístového čerpadla 18. Oddělený proud syntézního plynu z jednotky 96 k odstraňování kyselého plynu se vede potrubím 106 do válcové předehřívací pece 22, kde se ho využívá jakožto palivo. Syntézního plynu se může podobně používat v kterémkoliv jiném místě procesu vyžadujícím palivo. Jestliže syntézní plyn nesplňuje veškerou potřebu paliva · pro proces, může se zbytek paliva a energie požadované procesem dodávat ve formě jakéhokoliv nepremiového paliva připraveného přímo ve ztekucovací zóně. Jestliže je to ekonomičtější, může se určitá část energie nebo veškerá energie pro proces, která se neodvozuje od syntézního plynu, odvozovat od neznázorněného zdroje mimo proces, . jako například od elektrické energie.
Přídavný syntézní plyn se může vést potrubím. . 112 do konverzního reaktoru 114 ke zvýšení poměru vodíku ke kysličníku uhelnatému z 0,6 na 3. Směs, obohacená vodíkem, se pak vede potrubím 116 ' do methanační jednotky 118 pro konverzi na dálkový plyn, který se vede potrubím 120 pro míšení s dálkovým plynem v potrubí 46. . Množství dálkového plynu, vztaženo na výhřevnou hodnotu, vedené potrubím 120 má být menší než množství syntézního plynu používaného jakožto provozní ' palivo vedené potrubím 98 a 106, aby byly zajištěny výhody tepelné účinnosti podle vynálezu.
Část vyčištěného syntézního plynu se vode potrubím 122 do kryogenní · separační jednotky .. 124, kde se navzájem oddělují vodík a kysličník uhelnatý. Místo kryogenní separační jednotky se může použít adsorpční jednotky. Produkt, bohatý vodíkem, se odvádí potrubím 126 a může se mísit s upraveným vodíkem v potrubí 92 a pak se může nezávisle zavádět do ztekucovací zóny nebo se může prodávat jakožto produkt procesu. Produkt, bohatý kysličníkem uhelnatým se odvádí potrubím 128 a může se mísit se syntézním plynem používaným jakožto provozní · palivo, v potrubí 98 nebo v potrubí 106 nebo se může prodávat nebo se může nezávisle používat jakožto provozní palivo nebo jakožto chemická surovina.
Obr. 2 ukazuje, že zplynovací sekce je při způsobu podle vynálezu dokonale zabudo vána . do ztekucovací . sekce. Veškerá surovina zaváděná . do zplynovací · sekce se odebírá ze ztekucovací . sekce a . veškerý plynný produkt nebo většina plynného produktu ze . zplynovací . sekce se spotřebovává v procesu buď jakožto reakční složka, · nebo jakožto .. palivo.
Příklad 1
Surové bituminózní uhlí Kontucky se práškuje, suší a . mísí s horkou . suspenzí obsahující recyklované rozpouštědlo z procesu. Směs uhlí a recyklované suspenze s 1,5 až
2,5 hmotnostními díly suspenze -na jeden díl uhlí se čerpá spolu s vodíkem vyhřátou předehřívací zónou do rozpouš.těcí . zóny. Množství vodíku se zřetelem na uhlí je 1,24 m.3/ /kg.
Teplota reakčních . složek ve ..výstupu z předehřívací zóny . je . asi 371 až 399 °C. V tomto bodu je uhlí částečně rozpuštěno . ' v recyklované suspenzi a právě začínají . .exotermní hydrogenační a hydrokrakovací reakce. . Teplo, vyvíjející . se . při ..těchto .reakcích v rozpouš.těcí zóně, dále . zvyšuje . teplotu . reakčních složek na 438 až 466 °C. Ochlazovací vodík se vstřikuje na různých místech rozpouštěcí zóny ke snížení účinků . exotermních reakcí.
Produkt z rozpouštěcí zóny se vede . ' . systémem pro rozdělení produktu, který zahrnuje destilační věž pracující za tlaku okolí a destilační věž pracující za . vakua. 454 °C + zbytek z. vakuové destilační věže představuje . veškerý nerozpuštěný . minerální zbytek . plus veškeré normálně pevné . ztekuce-né uhlí prosté ztekuceného uhlí a uhlovodíkových plynů a vede se do zplyňovače profukovaného kyslíkem. Syntézní plyn, produkovaný ve zplynovači, . má poměr vodíku ke kysličníku uhelnatému asi 0,6 a vede se do konverzního . reaktoru, kde se pára a kysličník uhelnatý převádějí na. vodík a kysličník uhličitý, načež se vede do . jednotky k odstraňování . . kyselých plynů, kde se z něho odstraní kysličník . uhličitý a sirovodík.
Vodík o 94 % čistotě se pak stlačuje . a zavádí se jako upravený vodík do . předehřívací a rozpouštěcí zóny.
Při způsobu podle . tohoto příkladu je množství uhlovodíkového materiálu, zaváděné . do zplynovací .zóny, dostatečné ke splnění požadavků procesu na vodík v . to . počítaje provozní . ztráty vodíku, a . k dodání 5 % veškeré energie požadované pro proces při přímém spalování v procesu. . Zbylé požadavky procesu na energii jsou uspokojovány spalováním lehkých uhlovodíkových plynů a těžkého . benzinu, produkovaných ve ztekucovací zóně a kupovanou elektrickou energií.
Při způsobu se zpracovává uhlí tohoto chemického složení:
Tepelná účinnost procesu mm· J. kg/d
Zavedeno uhlí (27,2 x 10θ kg/d) 809 768,98 elektrická energie (132 megawatů)* 33 075,72 bituminózní uhlí Kentucky
O/o hmotnostní (vztažená na suché uhlí] uhlík vodík síra dusík kyslík popel vlhkost
71,5
5.1
3.2
1.3
9,6
8,9
Ve ztekucovací zóně vznikají dále uvedené produkty. Je jasné, že ztekucovací zóna produkuje jak kapalný, tak plynný produkt vedle 454 °C + zbytou oúsahujmtoo popel. Hlavním produktem procesu je popele prostý topný otej obsahují^ 0,3 íO/o hmotnostní síry, který je vhodný pro elektrárny a pro průmyslové závody.
Výtěžek hydrogenačního [rozpouštěcího] stupně % hmotnostní vztatená na hmotnost sudmho uMí
| plyn C.—C4 | 16,2 |
| těžký benzin (193 °C) | 11,6 |
| destilát topného oteje ЦЭЭа ž454 | cc ] 36,6 |
| pevné ztekucené uhh (^5 40С+) | 17,7 |
| nerozpuštěné orgainické láto у | 5,4 |
| minerální látky | 9,3 |
| sirovodík | 2,1 |
| kysličník uhelnatý + kysličník | |
| uhUčftý | 1,9 |
| voda | 7,8 |
| amoniak | 0,9 |
| celkem | 104,5 |
| spotřeba vodfau (% hmotnostm) | .4,5 |
V následující tabulce jsou uvedeny výtěžky produktů zbývajících · pro prodej po odečtení paliva potřebného pro závod.
Výtěžek produktů
Rychlost zaváděného uhlí jakožto suroviny (přepočteno · na sušinu) (kg/d) 27,2 x 106
Produkty:
dátoový plyn (mm1' m3/d)
LPG (m3/d)2563 těžký benzin (m3/d) deí^t^ilát topného oleje (m3/d) 11 mm znamená zde jakož i v ostatrnch tabutoách „mUtón“ V následuje tabutee je uvedena zaváděná energie, odváděná energie a tepelná účinnost způsobu kombinovaného ztekucování ' a zplynování podle vynálezu.
| celkem | 842 844,70 | |
| Získáno | ||
| dálkový plyn (1) | 32 188,12 | |
| LPG | 89 727,31 | |
| těžký benzin | 137 213,99 | |
| destilát topného | oleje | 347 194,57 |
| celkem | 606 324,00 | |
| Tepelná účinnost | (procenta) | 71,9 |
* vztaženo na tepelnou účinnost elektrárny 34 % (1) 48 525 J kg/m3
Tento příklad ukazuje, že v případě, kdy kombinovaný způsob ztetocov^ a zplynování pracuje tak, že množství uhlovodíkových látek, vedených ze ztekucovací zóny do zplynovací zóny, je úměrné tomu, aby se ve zplynovací zóně vyrábělo dostatek syntézního plynu k uspokojení požadavků procesu na vodík a jen asi 5 % celkových požadavků procesu na energii, je tepelná účinnost kombinovaného procesu 71,9 ·%.
Příklad 2
Kombinovaný způsob ztekucování a zplynování se provádí podobně, jako je · popsáno v příkladu 1, a používá se stejného bituminózního uhlí Kentucky s tou výjimkou, že množství uhlovodíkových látek, zaváděné ze ztekucovací zóny do zplynovací zóny, je přizpůsobené · (tak, aby zplynovací zóna produkovala veškerý vodík potřebný pro proces plus syntézní plyn v množství kryjírim 70 % celkového požadavku procesu na energii při spalování syntézního plynu přímo v procesu.
Přehled produktů ze ztekucovací zóny:
% hmotnostm vztažená na hmotnost suchého uhlí
| plyn Oj až C4 | 12,8 |
| těžký benzin (193 °C) | 9,9 |
| destilát topného oleje | |
| (193·až 454 °C) | 28,8 |
| nerozpuštěné orgamcké látky | 5,5 |
| pevné ztekucené uhlí (454 °0+) | 25,3 |
| minerální látky | 9,3 |
| sirovodík | 2,0 |
| kysličník- uhličitý + kysličník | |
| uhelnatý | 1,8 |
| voda | 7,7 |
| amoniak | 0,7 |
celkem spotřeba vodtou
103,8
3,8
V následující tabulce jsou - uvedeny výtěžky produktů zbývajících pro prodej po odeětení paliva potřebného pro závod.
Výtěžek produktů
Rychlost zavádění . uhlí jakožto suroviny (přepočteno na sušinu) /2 pro proces je dodáváno - - ve- formě Cf - - až C2 plynu, produkovaného ve ztekucovací zóně.
Přehled produktů ze ztekucovací zóny:
%- hmotnostní vztažená na hmotnost suchého uhlí (kg/d) 27,2 x 10®
Produkty:
dálkový . plyn (mm m3/d)2,16
LPG (m3/d)2026 těžký benzin (m3/d)2453 destilát topného ol&je (m3/d)5921
V následující tabulce je . uvedena zaváděná energie, odváděná energie a tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu.
Tepelná účinnost procesu mm J. kg/d Zavedeno uhlí (27,24 x 10/ kg/d) 809 768,98 elektrická energie (1/2 megawatů) // 075,72
| celkem | 642 844,70 |
| Získáno | |
| dálkový plyn(1) | 106 19/,99 |
| LPG | 70 895,08 |
| těžký - benzin | 117 104,78 |
| destilát topného oleje | /16 4/4,15 |
celkem. 610 628,00 <1) 48 525,01 J kg/m/
Tepelná účinnost (procenta) 72,4
Tepelná účinnost 72,4 % podle- tohoto příkladu je větší než 71,9 % tepelné účinnosti podle příkladu ' 1, přičemž se - při způsobu podle obou těchto příkladů používá téhož bituminózního uhlí Kentucky, přičemž tento rozdíl ' je - 0,5 - %. Je zřejmé, že se vyšší - tepelné účinnosti dosahuje, jestliže zplynovací zóna dodává . veškerý - vodík pro proces plus 70 % na rozdíl od 5 !% energie požadované procesem. Připomíná se, že provozní zařízení s kapacitou pro zaváděné uhlí podle tohoto zařízení vykazuje při -0,5% rozdílu tepelné účinnosti roční - úspory okolo 5 miliónů dolarů.
Příklad /
Používá se kombinovaného ztekucovacího -a zplynovacího procesu, jako . je popsán v příkladu 2, a stejného bituminózního uhlí Kentucky s tou výjimkou, že se veškerý syntézní plyn produkovaný v nadbytku množství potřebného pro vodík potřebný pro proces methanuje pro prodej. - Veškeré palivo plyn Cj -až C412,8 těžký benzin (19/ °CJ9,9 destilát topného oleje.
(19/ aiž 454 °C)28,8 pevné - ztekucené - uhlí (454 QC+)25,/ nerozpuštěné organické lákky5,5 minerální látky9,/ sirovodík2,0 kysličník uhelnatý + kysličník uhličitý - 1,8 voda7,7 amoniak0,7 celkem10/,8 spotře<ba vodíku/,8
V následující tabulce jsou uváděny výtěžky -produktů zbývajících - pro prodej po odečtení paliva potřebného pro závod.
Výtěžek produktů Rychlost zavádění uhlí jakožto suroviny přepočteno - na sušinu (kg/d) 27,2 - x 106
Produkty:
dálkový plyn (mm m//d)2,21
LPG (m//d)2026 těžký benzin -(m//d)245/ destilát topného oleje (m//d)5921
V následující tabulce je uvedena zaváděná energie, odváděná energie a tepelná -účinnost kombinovaného způsobu podle -vynálezu.
Tepelná účinnost procesu
Zavedeno uhlí (27,2 x 106) elektrická energie (1/2 megawatů) mm - J . kg/d
809- 768,98 // 075,72 celkem 842 844,70
Získáno dálkový plyn*1*
LPG těžký - benzin destilát topného oleje mm - J .- kg/d
-276,74
895,08
117 - 104,78 /16 4/4,15 celkem 589- 710,75
Zatímco při způsobu podle - příkladu 1 - -a je tepelná účinnost 71,9 -a 72,4 % pro příTepelná účinnost (procenta) 70,0 *4) -/8 5/9,5 J . kg/m/
Výtěžek produktů
Rychlost zaváděný uhlí jakožto suroviny (přepočteno na sušinu) pády, kdy nadbytek vyrobeného syntézního plynu je množstvím potřebným pro získání vodíku pro proces a zbytek syntézního plynu se využívá jakožto palivo pro proces, jeví se tepelná účinnost 70,0 % podle tohoto příkladu jakožto nevýhodná, jelikož se vyrábí nadbytek syntézního plynu, který se musí zhodnocovat hydrogenací na obchodní prodejné palivo místo aby se spálil přímo v závodě.
Příklad 4
Provádí se kombinované ztekucování a zplynování podobně, jako je popsáno v příkladu 1, s tou výjimkou, že se používá bituminózního uhlí z žíly West Virginia Prttsburgh. Množství uhlovodíkového materiálu, zaváděné ze· ztekucovací zóny do zplynovací zóny je upraveno tak, aby zplyňovací zóna produkovala veškerý vodík potřebný pro proces a pro ztráty vodíku při procesu plus množství syntézního plynu к dodání 5 % celkové potřebné energie pro proces při přímém spalování v procesu.
Při způsobu se zpracovává uhlí tohoto chemického složení:
Uhlí ze žíly West Virginia Pittsburgh °/o hmotnostní (vztažená na suché uhlí ] uhlík vodík síra dusík kyslík popel
67,4
4,6
4.2
1.2
7,5
15,1
Přehled produktů ze ztekucovací zóny % hmotnostní vztažená na hmotnost suchého uhlí plyn C, až C<17,5 těžký benzin (193 °C]10,6 destilát topného oleje (193 až 454 °C)26,3 pevné ztekucené uhlí (454 °C+)18,0 nerozpuštěné organické látky6,8 minerální látky15,1 sirovodík3,0 kysličník uhelnatý + kysličník uhličitý 1,2 voda5,7 amoniak0,5 celkem104,7 spotřeba vodíku4,7
V následující tabulce jsou uváděny výtěžky produktů zbývajících pro prodej po odečtení paliva potřebného pro závod.
(kg/d) 27,2 x 10«
Produkty:
dálkový plyn (mm m3/d)0,74
LPG (m3/d)2769 těžký benzin (m3/d)2626 destilát topného oleje (m;i/d)5407
V následující tabulce je uvedena zavedená energie, odváděná energie a tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu.
Tepelná účinnost procesu mm J . kg/d Zavedeno uhlí (27,2 χ 106 kg/d) 768 382,47 elektrická energie· (132 megawatů) 33 075,72 celkem 801 458,19 mm J. kg/d Získáno dálkový plyn 36 052,53
LPG 96 903,49 těžký benzin 125 386,28 destilát topného oleje 288 964,56 celkem 547 306,86 Tepelná účinnost (procenta) 68,3
Příklad 5
Jiný kombinovaný ztekucovací a zplynovací způsob se provádí podobně, jako je popsáno v příkladu 4, za použití téhož bituminózního uhlí ze žíly West Virg:nia Pittsburgh s tou výjimkou, že množsítví uhlovodíkového materiálu, zaváděného ze ztekucovací zóny do zplyňovací zóny, je takové, že zplyňovací zóna produkuje veškerý vodík, potřebný pro proces plus syntézní plyn к dodání 37 % veškeré energie potřebné pro proces při přímém spalování tohoto syntézního plynu při proce.su.
Přehled produktů ze ztekucovací zóny °/o hmotnostní vztažená na hmotnost suchého uhlí plyn Cj až C416,0 těžký benzin (193 °C)9,8 destilát topného oleje (193 až 454 °C)25,1 pevné ztekucené uhlí (454 °C+)21,7 nerozpuštěné organické látky6,5 minerální látky15,1
3S sirovodík 2,9 kysličník uhelnatý + kysličník uhličitý 1,3 voda 5,4 amoniak 0,4 elektrická energie (132 megawatů)
075,72 celkem 104,2 spotřeba vodíku 4,2
V následující -tabulce jsou uváděny výtěžky produktů zbývajících pro prodej po odečtení paliva potřebného pro závod.
Výtěžek produktů
Rychlost zavádění uhlí jakožto suroviny (přepočteno na sušinu) (kg/d) '27,2 x ΙΟ6
Produkty:
dálkový plyn (mm m3/d)1,83
LPG (m3/d)2200 těžký benzin (m3/d)2428 destilát topného oleje (m33d)5160
V následující tabulce je uvedena zavedená energie, odváděná energie a tepelná účinnost kombinovaného způsobu podle vynálezu.
Tepelná účinnost procesu mm J. kg/d Zavedeno uhlík (27,2 x 106) 768 382,47 celkem 801458,19 mm J. kg/d Získáno dálkový plyn 89 258,39
LPG 76'999,44 těžký benzin 115 924,11 destilát topného oleje 275 780,32 celkem 557 962,26
Tepelná účinnost (procenta) 69,6
Tepelná účinnost při způsobu podle tohoto příkladu je vyšší než tepelná účinnost při způsobu popsaném v příkladu 4, přičemž se při způsobu podle obou těchto příkladů - používá stejného uhlí z pittsburghské .žíly, rozdíl tepelné účinnosti je
1,3 °/o. Vyšší tepelná účinnost podle tohoto příkladu ukazuje výhody dodávání -do zplynovače dostatečného množství 454 °C + ztekuceného uhlí, aby zplynovač dodával veškerý vodík potřebný pro proces plus výhodněji 37 % než 5 % veškeré potřebné energie pro proces ' za přímého spalování syntézního plynu.
Claims (2)
1. Způsob kombinovaného ztekucování a zplynování bitumi-nózního uhlí, popřípadě subbituminózního uhlí nebo lignitu, při kterém se zavádí minerální látky obsahující bituminózní uhlí, popřípadě subbituminózní uhlí nebo lignit, vodík, recyklované rozpuštěné kapalné rozpouštědlo, recyklovaný produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 °C a recyklovaný minerální zbytek do zóny pro ztekucování uhlí ke ztekucování uhlovodíkového materiálu k oddělení od minerálního zbytku a k hydrokrakování uhlovodíkového materiálu za vzniku směsi obsahující uhlovodíkové plyny, ztekucený kapalný produkt z uhlí a produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 °C a suspendovaný minerální zbytek, destilující kapalina a uhlovodíkové plyny se oddělí od suspenze obsahující produkt z uhlí o teplotě tání nad' 454 °C, rozpouštědlo a minerální zbytek, část této suspenze se recykluje do ztekucovací zóny, zbytek suspenze se zavádí do destilační zóny zahrnující vakuovou destilační věž pro destilaci, suspenze ze dna této vakuové destilační věže, obsahující v podstatě veškerý produkt z uhlí o teplotě tání nad 454 QC a minerální zbytek ze ztekucovací zóny a v podstatě prostá ztekuceného kapalného produktu z uhlí a uhlovodíkových plynů se zavádí do zplynovací zóny, která zahrnuje oxidační zónu pro konverzi uhlovodíkového materiálu na synítézní plyn, část syntézního plynu se· převádí konverzí na plyn bohatý vodíkem, který se zavádí do ztekucovací zóny jakožto reakční vodík k uspokojení požadavku procesu na vodík, vyznačený tím, že se do zplynovací zóny zavádí větší množství produktu z uhlí o teplotě tání nad 454 °C, než jakého je zapotřebí k uspokojení požadavků procesu na vodík pro ztekucovací zónu -a toto větší množství produktu z uhlí o -teplotě tání nad 454 °C se využívá pro zvýšení tepelné účinnosti procesu tak, že se nadbytek produkovaného syntézního plynu spaluje jako palivo přímo v procesu, .přičemž nadbytek . produktu z uhlí o teplotě tání nad 454 °C v suspenzi zaváděné do zplynovací zóny, potřebný jakožto palivo, se řídí pro bituminózní uhlí vztahem:
R = 13 + (8 — O) — 3 (Fe — 1,5) a pro subbituminózní uhlí nebo lignit vztahem:
R = 13 + (18 — O) — 3 (F& — 0,5) kde znamená
Fe železo obsažené v uhlí v ' % hmotnostních,
O kyslík obsažený v uhlí v % hmotnostních,
R výtěžek produktu z uhlí o teplotě tání nad 454 °C v nadbytku nad produktem z uhlí o teplotě tání nad 454 °C potřebného pro splnění požadavků procesu na reakční vodík, přičemž je výtěžek vyjádřen v °/o hmotnostních suchého zavedeného uhlí a hodnota spalného tepla tohoto nadbytku syntézního plynu je 5 až 100 % celkové energie potřebné pro proces, přičemž se nadbytek synitézního plynu spaluje v procesu jakožto palivo.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím že se zbytek minerálníclh látek odstraňuje ze zplynovací zóny ve formě strusky.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/905,296 US4159236A (en) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Method for combining coal liquefaction and gasification processes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223876B2 true CS223876B2 (en) | 1983-11-25 |
Family
ID=25420586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793259A CS223876B2 (en) | 1978-05-12 | 1979-05-12 | Method of combined liquefying and gasifying the coal |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4159236A (cs) |
| EP (1) | EP0005588B1 (cs) |
| JP (1) | JPH03434B2 (cs) |
| AU (1) | AU524551B2 (cs) |
| CA (1) | CA1146890A (cs) |
| CS (1) | CS223876B2 (cs) |
| DD (1) | DD151180A5 (cs) |
| DE (1) | DE2965024D1 (cs) |
| IN (1) | IN150881B (cs) |
| PL (1) | PL124859B1 (cs) |
| WO (1) | WO1979001062A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA791883B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4189375A (en) * | 1978-12-13 | 1980-02-19 | Gulf Oil Corporation | Coal liquefaction process utilizing selective heat addition |
| US4364817A (en) * | 1981-03-04 | 1982-12-21 | The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. | Method for controlling boiling point distribution of coal liquefaction oil product |
| US4364818A (en) * | 1981-07-15 | 1982-12-21 | The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. | Control of pyrite addition in coal liquefaction process |
| US4377464A (en) * | 1981-09-03 | 1983-03-22 | The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. | Coal liquefaction process |
| US4537675A (en) * | 1982-05-13 | 1985-08-27 | In-Situ, Inc. | Upgraded solvents in coal liquefaction processes |
| US4439304A (en) * | 1982-07-09 | 1984-03-27 | Conoco Inc. | Process for beneficiating high sulfur, high fluidity coal |
| CA1238287A (en) * | 1984-08-04 | 1988-06-21 | Werner Dohler | Process for the production of reformer feed and heating oil or diesel oil from coal |
| US4541916A (en) * | 1984-10-18 | 1985-09-17 | Gulf Research & Development Corporation | Coal liquefaction process using low grade crude oil |
| US4879996A (en) * | 1987-01-13 | 1989-11-14 | Harwood Jr Van N | Closed circuit breathing apparatus |
| AU2004204831B2 (en) * | 2003-01-13 | 2008-09-11 | Fluor Technologies Corporation | Improved configuration and process for shift conversion |
| MY142221A (en) | 2005-04-06 | 2010-11-15 | Cabot Corp | Method to produce hydrogen or synthesis gas |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1424090A (fr) * | 1964-01-29 | 1966-01-07 | Hydrocarbon Research Inc | Procédé d'hydrogénation du carbon |
| US3477941A (en) * | 1968-01-25 | 1969-11-11 | Universal Oil Prod Co | Method of treating coal |
| US3617465A (en) * | 1969-11-20 | 1971-11-02 | Hydrocarbon Research Inc | Coal hydrogenation |
| DE2327353A1 (de) * | 1973-05-29 | 1975-01-02 | Otto & Co Gmbh Dr C | Verfahren zur umwandlung fester in fluessige und gasfoermige schwefelarme brennstoffe |
| US4008054A (en) * | 1975-01-10 | 1977-02-15 | Consolidation Coal Company | Process for making low-sulfur and low-ash fuels |
| US4039424A (en) * | 1976-03-29 | 1977-08-02 | Arthur D. Little, Inc. | Process for producing fluid fuel from coal |
| US4075079A (en) * | 1976-06-09 | 1978-02-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of hydrocarbons from coal |
| US4050908A (en) * | 1976-07-20 | 1977-09-27 | The Ralph M. Parsons Company | Process for the production of fuel values from coal |
| US4097361A (en) * | 1976-08-24 | 1978-06-27 | Arthur G. Mckee & Company | Production of liquid and gaseous fuel products from coal or the like |
| ZA777508B (en) * | 1977-05-23 | 1978-10-25 | Electric Power Res Inst | Synthetic liquid fuels |
-
1978
- 1978-05-12 US US05/905,296 patent/US4159236A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-05 CA CA000324982A patent/CA1146890A/en not_active Expired
- 1979-04-13 JP JP54500898A patent/JPH03434B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1979-04-13 WO PCT/US1979/000232 patent/WO1979001062A1/en unknown
- 1979-04-16 IN IN371/CAL/79A patent/IN150881B/en unknown
- 1979-04-20 ZA ZA791883A patent/ZA791883B/xx unknown
- 1979-04-20 DE DE7979300659T patent/DE2965024D1/de not_active Expired
- 1979-04-20 AU AU46296/79A patent/AU524551B2/en not_active Ceased
- 1979-04-20 EP EP79300659A patent/EP0005588B1/en not_active Expired
- 1979-05-11 PL PL1979215510A patent/PL124859B1/pl unknown
- 1979-05-12 CS CS793259A patent/CS223876B2/cs unknown
- 1979-05-14 DD DD79212871A patent/DD151180A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU524551B2 (en) | 1982-09-23 |
| ZA791883B (en) | 1980-10-29 |
| JPS55500251A (cs) | 1980-04-24 |
| AU4629679A (en) | 1979-11-15 |
| IN150881B (cs) | 1983-01-08 |
| EP0005588A3 (en) | 1979-12-12 |
| JPH03434B2 (cs) | 1991-01-08 |
| DE2965024D1 (en) | 1983-04-21 |
| EP0005588A2 (en) | 1979-11-28 |
| WO1979001062A1 (en) | 1979-12-13 |
| EP0005588B1 (en) | 1983-03-16 |
| DD151180A5 (de) | 1981-10-08 |
| PL215510A1 (cs) | 1980-02-25 |
| PL124859B1 (en) | 1983-02-28 |
| US4159236A (en) | 1979-06-26 |
| CA1146890A (en) | 1983-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4160479A (en) | Heavy oil recovery process | |
| US4159238A (en) | Integrated coal liquefaction-gasification process | |
| CS223876B2 (en) | Method of combined liquefying and gasifying the coal | |
| US4159237A (en) | Coal liquefaction process employing fuel from a combined gasifier | |
| US4203823A (en) | Combined coal liquefaction-gasification process | |
| EP0018998B1 (en) | Integrated coal liquefaction-gasification-naphtha reforming process | |
| US4211631A (en) | Coal liquefaction process employing multiple recycle streams | |
| US4222847A (en) | Coal liquefaction process with improved slurry recycle system | |
| US4222848A (en) | Coal liquefaction process employing extraneous minerals | |
| US4222846A (en) | Coal liquefaction-gasification process including reforming of naphtha product | |
| US4322389A (en) | Integrated coal liquefaction-gasification plant | |
| US4227991A (en) | Coal liquefaction process with a plurality of feed coals | |
| EP0005900A1 (en) | Integrated coal liquefaction-gasification plant | |
| KR820002015B1 (ko) | 통합된 석탄액화 및 기화방법 | |
| KR820002014B1 (ko) | 통합된 석탄 액화-기화장치 | |
| KR820002012B1 (ko) | 통합된 역청탄 액화 및 기화방법 | |
| KR820001972B1 (ko) | 다수 재순환 기류를 사용한 석탄 액화 공정 | |
| GB2092174A (en) | Process for the production of synthesis gas from coal |