CS223573B1 - Method of preparation of polymerous tetraalylammonium compounds - Google Patents

Description

(54) ‘Process for the preparation of polymeric tetraalkylammonium compounds

Polymerization of dialkyldiallylammonium compounds of general formula I _Σ η- (I) n

in certain cases with the addition of comonomers, in the presence of persulphates and chlorides, at pH values of 6.7 to 10.3 in the temperature range of 10 to 80 ° C, polymeric tetraalkylammonium compounds are obtained in very good yields. The pH range is controlled by buffer systems.

The end products are linear homopolymers which can be used as coagulants, coagulants and coating agents, or water-soluble copolymers which can be used as hydrophilic gels, for example, as ion exchangers.

223 573

223 573

Название изобретения

Способ получена пошшершх · ооедюейнй тетраалкиаташонин

Область применения изобретения

Речь вдет о способе попупенин полимерных соедйнйннй тетргаапшоаааоння путем полиаеризавди соединений диaюrиaаалоомиие.

полимерные ооедпненян тетрагткилммоння находят применение, ·. Раствоорпме а аоде заменители осаолнзyются в качестве набухаемых гвдροφильняχ: гелей, например как нонообменное вещество.

Характернстнка нзаестннх технинесиих решений

0звeстоо снособн педученнн оолиаepонх ооединений тетраанколм.моооо путем тepшг ^ сcκo-pадкκадьоого инвднировяин педимеризацин соeдчоeной дидилиламиснин при нсполвзовзнии paaчIаоиx иоиаиaтopoв. Тек, например, в качестве инщиатора в безкислородвдх: растворах мономеров примеммсн персульфат аммония (U.S. з rs 472740) .по, и ^ <^ (^ - нна; е образом, путем. Теpмипеско-paякедΙьясгo оншчичpO) ьaооо, можно из аoаyоить соединена диaлшилíммоооя и сополголеризатн (US-SS for бз9 208),

Иевестно, ято рабопие свойства аoлиаepноx соединения тетраапкиламмониа при нспользсввнии ях, например, в 'качестве осадителей, коагулятов и средств для оaнeceоич покрытий ул ^ паются с уволиченнем м <: а1екуднрного веса.

так как в присутствин чoмIааpизaцио · кислорода ьедет к образованию проектов с οτнοсиτельнο яизкими аαлeкyлнpоомо весами, было таюсе предложено этот аедсствтси кol-миноиpoьaть при домслс! co-combo-free, less than 5% (Do-ps 127 729). 'Недостатки иαлиаepизíaаии соединений диуиoиммaoноо, иоицииpyreаoй теρмяяескс-ρеϊДIπеaлаяям способом, состонт в том, нто · реакуин проис223 573 ходит при необходимой реакщюнной тешературе в диалазоне от 80 до II0 ^of C' ^д р и недрт ^ вной додаде инвдатора в малых дозах, долимеризацин. о термчеокой точки зрения удравдаеш до размера иоходной загрузкн только макс. 100 мсшей моноомра и получаютсн додимеры оо орюдшмо молекулярннми весами. Кроме того, решода ояеяв чувствительна до отношению к кислороду. Другой недостаток состоит в том, что.при проведении полимеризации с использовaнием пзpоyпьφaтa ашоняия, которкй вязявает кисшую реакдаю и образует дри дpзтpaщзоии кислоту, полимеризоцин ачеяв пyвсτвиτтзпπa к д р ^ ^ ^^ ксстст] ^] ко одедов тпизпчх металлов к доэтому требует одновременной добавки жeлаτикаyyюuоIX средств. загрязненин, которке, д ^ дример, могут сюдзpиaтьсп в мономерах, ока ^ г ^ е ^ ведат такке отрицате ^ ное влияние на мcoIeкyдланнй верс. Вследствие узиого темтературного лпaпaзооa додилеризацхи, нlощчϊpyзмoй аeа ^ мклcκop) aдIкaльчел сдособом, существует дипь оeбαпьшaд возможность воздействии на йоaчонио.коневой внзкостн с помощью температурного реиима.

Oeпocτтτκом дoвимеpизaI ^ но, инJипккpсзеoй oккопIиτeльоo-тoccτ; Ч [отиазлтоюй 'системой, оиазадось то, что требуете ппитeльоюз времн peaкпкч' и пoоткгaзтоп отчасти · только лиль неполная ^^ ^ 6 3 пoлимеризапдаи. Вид доотииеиии таких ие значении возκосаи κoнe ^ ^ ччx дpoдскамв, иаи к дри ксюпoпзоии воздейотвид кислорода, люпкчно быть дoбεтдзою до 5% тк молярных велеств, оIIOюоCатвкмппкх образовшико пюдepзэ ¹ очх свнзей. одновременно необходимо стeлкпзокe кofчпнотPIΠΠK кожлIaаopa и необходимого жзвпaаозиpсюдeгo средства.

Цель изоОретеиия

Целью изобретении была разработка такого paпкюоaпьногo, с техяодогигаеской точкк зpзокп выгодного сдособа пюдиеepизaпик полимеркзатов, которнй - чтлчкIщкйсч в зоaооаeльомй сведени нeчyтствиаeлоJчм к '' 'воадейттвио кислорода и · зεгpчзчeчччм - технически осуществим дри низких аe] MIпзpеасp ^ aх и p) aзнюoбpaо} HIX режимах pзaклкп в обычных pзaктopaх, оeпp) epчвню дл ступенчато, и · с тонкн 'зренин таплового режима. Рч тч 90ов -ов 90м 90о 90о 90о ео 90% .е .е.....

- 3 223 573

Изложение сущности изобретения

.Та цель достигается при помощи споооба получения полтлерных co. · I о единений тетдаалишагамооннн по формуле II в которзй ^R, означат одннаковне или разлнше, алкильные радикалн, которые могут бить замещенн г IицpoIC ^ [^ ^^ ивчч ч: группыш min no замючγ '^ в цикл X "- означает аннон - /, 'η, c в Ооответогвыы валентностью аннона, является малым, целым чнслом н У' означает степень полимеризации, в результате пол [п ^ ме ^ 1 ^: зг ^ '^ ц 30-70% растворов солей дчaлкиJ ^щ чaл: лгиIдммoнIч о ^б ией фор / уны. ^, в которой RR. ^χ ”и пмеют такое же значенне, кик ы ь фор ^ ле · Π. ,,. with an angle of 10 ° C - ^: 80 °, ^{with an} angle of 10 ° C to 10 ° C. Выгодный режпл реакции в длапазоые знапенпй рН жо 10 з был неожидвныым, так кик как м ^ нс ^ оменп ^ ее, _{Λ тик п} чoлимepииe жпапкЧддчиУЛиaaшниич _{ь качестве яетвертиыыых ч солеи диимоччч могут подзергатьсп} реаклеи расщепление (расщегление Гофмана) в щедоыыом лиaπдзочe, зыычеыш0 рн (Abstr. Гарёг, 1Э2па леееХпи, Ал. Chem.Soc. (1957) от 18 т).

в капестве солей диилκищпииuчIИлaмэоч [Γи могут бить мοποльзсььыы такне соли, в которых имеютои oдпчдкcнвиз пли разл ^ пгапге длкмвичe радикалн, которке могут бить замещенн гвдрокоилыпмп группаао или же ..здaжиуаи ь лиг. Днчoнaшп _: в таких солях могут, бить: C1, вг ~, жо ^, род—, г ”кии иоии opгaчиизcкик квслот, чaчpпмep, адетнт.

'Í ·,

Уcтдпoвлeчие дпдпIaзэнa зчaчеччй рн может производиться, ь соответствпы с иеобрееечием, с потмощвю добавжн регулирующих рн растворов гидpooкчcей лелонных метаглов, ымж & к1, еетьарт] чыых аммониевых основан ^, алтонов м друтнх основан ^; однако, особенно успгпно оио προπο ^ α ^^ путем проотое добавки буфеpниx зeщecав. в качестве веществ с буфюртыми свoйoавдми (pегилиpуD) Щпx зиaчeннч рн, могут бнтв испнлвзнвдч солн исличение места. чaпpчмep, карбонатн,: гидpoкapбoчaач, борат, фоофвты лип соли opгдчIп ^ зcкпк кислот, буφаρеоа дeйcазие которых нв ^ количество бyφаpееx веществ ютмe] p ^ eτcч таким образом,. ито кочeчнaa бyφаpеaч емкоств явдяетоя иocτaτoнчой нугп уcτчэoвлeннч

223 573 диапазона значений pH. Аммиак может быть использован в комбинацпи с растворами солей, обладающими буфердямп свойствами, например, с персульсТошм. хиоритяьм аммонием ми же в комбдшнщш 'уже назвсн-шнкбп с олями слабых кыслоя. Кроме укаеашннх здесь буферных снстем мюжно непользоватв любые другие комбшднции.

Карбонатн и гедрокарбонатн обладаот тем иредмущесявом, ^{ыто па гадрока б бонатно К ступени у} же при 6о ° ^{с в резулвтате ьвделендмт} CO £ выовв ироисхядмт образование карбоната; вследствие этого буЦериая ёглкость такнх систем внсока. Кроме того, освобоаденнан С0 £ способствует чepбмишIьвннIKo реакционного раствора и созиает баагопрмягдупо инертную срепу.

Ь соответствии с изебртеениам этот способ позволяет yсяaновкяь с помощью соответствующего буфера таиие значении рн, ^{при которых иолтгеризаедм п р оходит уже при} темдираяурах от ^ио ио I ⁰ ° ^с. Если же прп помоии охлажиенм чo, адеpкαffiaяь зту температуру, то прп увеличннном временм реакцм мокыо полу ^ аитв раствори иоодн ^ м ^ ров о опеяь внсокнмм вшзкосяшмь, что означает еще ояно знаинтельное иредмущество ио сравнению с уже пзьесиямп cчocoбгмч, яεк как речв ипет о бомее ьэи д д д д д д д д д д дненененененененененене нене......... С помощью установления ооотьэтстьуищих знанений рн и внбоора температуры стаиоьитси возможным возиействие на моеекуоярмне.

При термическсм пницииpοьинπи слеиы тяжелых металлов п, прежие всего, слепы железа, имеют оиеиь oяpшτыяельнoе ьлияии. При чочo) льзовaшип нннциaяopoь, которые вызиьаюτ ккслую рюкннк) (п при превращении допоиниелльио образуют кыслоты) кас, наир н ^ ^^ ^ е ер, иероульфат аммония, слеян тяжелнх метаемой остаютсн растворенннмн. Ырес. .Op..:. :Op: opop: opop: :op: :op: :op: :op: oop )o :елoo oелoелop Bcлечcтьие этого отпадает иес0χοдIглocτь in чcπoльзовaнчн желаткзируонипх средств. Если, однако, реакдм ьедетои в ииаиазоне знаиеней между 6.7 и 7.5 pекоиeшчyеясн то на 28 кт иoнoмбJpы чoбaелняв примерно 1о г кoвдeнcчpo) в <нншx фосфатов, например, текоаметафосфада натрия еди

- 5 '223 573 геюшальной бифосфоиовой кислоты или ее растворонх солей, например, этвдроновой кислоты илы димотимишииоотанбисы. Tailor-made м ма м м мооооо pH pH pH pHоб pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH Оыы поевдернвадот равномерное стабильное превращение и не аопуокаот появления вревного ьлыыыыи встедстьне захвата следов тякелях метаемов ьо .время реаклпп полимеризации, напрнмер · от металлннескнх частей прнмеяяемях реакторов.

в капестве яяияпвторов, согласно изобретеивю, могут быть использованы персульИктгн натрин, аммонии, каины или попвдцмел. оба поотедяих раствормы в требуемом коплестве - уо 2-ух моляриих ·% - растворе мономера, в протиьоыолоIíк ^ ocτь na нх · знаннтел. меиьшей растворимости в воде.

Било обнаружено, что инициирование прп иомощи S2OC в присутствии · · · буферных веществ в · впапазбне значеннй рИ от 6,7 до 1б 3 не он ^ ^ ныаыыым образом возможно толвко длн вощеотв формулы Ь, еспьн X "означает хлории лик бромад. Пли доотпжеяяя такого де оффектз прп соответсттвощих сулыфатах, фоо <фзгах, фторпьах лми ацетатах необбоожла одяоврамеяяая добавка растворимых хлоридов, напр н ^ ^ ^ м ер, хлорвдов пелопних металлов или хлорпстого аммония, в протввяом 'седупае, ь пр п ^ ^ ^^ с ^ '^ с ^ т ^ нн этих солей! ьозмоиио только тереипеское ннищщювааше. возможной ннляетсн добавка н смотьeτcτвкнщих бромвдов. Бромида соответствуощых полимеров обнаруживают более низкую paстьоpиеосτь, чем хпорнлн. Шовишеиие велнынны рИ выше значеиии Ю, з не приносит ннкакой выгода, так как прп этом восттнаетсп более ынзкп отепеяв превращении, а скорости реальны стаиоьятсы такими большь: ин, ито отвов тешга ывляетсн эaτpyzннϊτeлвнне. Далее окаааеосъ, что провевеиие пселн сер ^ ^^ ^ а цпн в ьпaпaзмнe значеиий рИ 6,7 - с точки зреыын на пмлыеepиэyeммсть яeож: кьaыням образом имеет опеяв ^{пoлoонт,} eпIЬЯяe ьлиииии:

- ь зтом ьнaπaзмяe знапеннй рИ полимеризации яячй ^ аетоя уде прп яиэких температурах со скоростими, удовлетвонлюинми техылюские требовнннн, ыапр н ^ ^ ^ е ер, прп рИ, равном 6.7 ^{уже прпмерио п р п п р п} значении р Н , ^р ав но ^ ^ м 9Д, ^п р п и наппная со значении рИ, равного 9.45 - ухе прп тeřеIпeоiτyJPЮ от 2о ьо ьо ^;

223 573

- скорости полимеризации увеличиваются таким же образом; п,,,,,,,, pH ,а,,,,,,,,,,, (, (,, д pH д (((д (д (((((д д д (д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д д дк pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH pH

pH 7.8: pH 9.9: pH 12.7 = 2.6: 1.7: 1

т.е. the pH value of the pH is adjusted.

Это открытие имеет техническую ценность, так как в результате установления значений pH - что успешно производится при помощи буферной системы - могут быть определены реакционная температура и скорость реакции, а это является условием для отвода значительного тепла полимеризации. В результате этого способ в соответствии с изобретением позволяет осуществлять технологическое управление такими загрузками, которые являются во много раз большими, чем загрузки в уже известных процессах.

Важнейшее технико-экономическое значение способа в соответствии с изобретением состоит в том, что в диапазоне значений pH равном 6.7 to 10.3, в котором проводится полимеризация, достигаются высокие выходы полимеров - от 91 до 98.5

На примере хлорида диметил-диаллиламмония при использовании сравнимых инициаторов, концентрационных и температурных условий при полимеризации 61.85 молей исходной смеси изменялись буферные системы, а достигаемая степень превращения определялась с помощью ШР-спектроскопии. Работа проводилась в присутствии кислорода воздуха. Температурный режим устанавливался таким образом, что реакционная смесь ы п но 50 50 50 50 50 50 ° ° ° ° ° 50 50 50 50 50 ° 50 ° ° 50 50 50 50 50

Конечная концентрация раствора полимера в каждом случае составляла 48 Добавка персульфата каздый раз составляла 0.02 моля персульфата /. The pH-value of the pH-value and the pH-value in the I.

Температурный режим в вышеуказанных примерах в целях сравнимости условий держался постоянным. Конечная степень превращения зависит от соответствующего температурного режима. Другие температурные режимы влияют на конечную степень превращения. The amount of 7 223 573 used was a pH value of 6.7 10.3, which was used in the pH range.

При загрузке в реакцию исходных смесей в больших количествах в целях обеспечения отвода тепла положительным образом оправдало себя разбавление раствора мономера или части его уже сполимеризованным продуктом.

В трубчатых или каскадных реакторах полимеризация может быть проведена также непрерывно. При одинаковых условиях реакции сополимеризация может быть осуществлена с многофункциональными сомономерами; в зависимости от количества полимеризуемого вещества могут быть получены полимеры от растворимых до желеобразных.

Нижеследующие выполненные примеры должны еще раз пояснить возможные варианты способов в соответствии с изобретениео, такж.

Примеры осуществления изобретения

Пример I

В реакторе с мешалкой емкостью 250 литров, со встроенным охлаждающим змеевиком из хром-никелевой стали (охлаждающая поверхность равна 1.25 м ^) смешиваются 190 кг (618.5 молей) $ 52.6 -ого раствора хлорида диметил-диаллиламмония (с содержанием нал) 4,8 4,8 к к 2 м5 )5ер5 4.85%), 2.82 к (2 (2 олол%%))) ер п в в 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 1,8 1,8 7 1,8 7 7, 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 7, 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 7, 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 a total of 48% of the total volume (0.5% of the total) has been added - 48% of the total. При перемешивании производится подогрев в течение 0,5 часа до 40 ° С, проводится тщательное наблюдение за внутренней температурой (указатель температуры не должен практически иметь инерционной задержки) и затем поддерживают смесь в течение 1.5 часов при помощи интенсивного охлаждения при 40 + 2 ° ((Температура охлаждающей воды на темп 13 ° С). Атат,, вж вж вж а а 50а 50а 50 50 50 50 50 50 50 50 ° 50 ° 50 ° 50 ° 50 ° 50 50 50 ° 50 ° 50 50 ° ° ° 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 ° ° ° ° ° ° ° С 50 ° С and 60 ° С; и вслед за этим производится подогрев

223 573 (1,5 ° C to 70 ° С) and to - in I ° 80 ° C. После того, как анализ подтвердил отсутствие S ₂ O ₈ при помощи ЯМРспектроскопии определяется степень превращения, равная 95 Конечное значение pH: 8th

Пример 2

In the case of the I, the amount of 1,88 cc (2,2% of the total) was 6,5% of the total cost of the product. Р п п п 1,5 1,5 3 3 3 3 3 3 3 3 в в в 3 3 3 3 3 3 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5; in the course of the 60 ° C and 70 ° C, and in the I - 80 ° C. It is 98%.

Пример 3 (Получение продуктов с высокой вязкостью)

It is a 2-minute walkway in the area of 2 and less than 80 degrees in the 80 ° range at 15 ° C. (После 16 часов степень превращения составляла 55 $). Затем, в течение 8 часов производится медленный и постоянный нагрев до 80 ° С, причем, из-за возникающего еще порой самонагревания обогрев временами приостанавливают и, если это необходимо, то производят охлаждение в течение короткого времени. Over 99%. Продукт обладал очень высокой вязкостью.

Пример 4

В реактор о мешалкой ёмкостью 40 литров из хром-никелевой стали со встроенным охлаждающим змеевиком (поверхность охлаждения равна 0.4 у?) И возможностью для подогрева смешиваются 19 кг (молей 61.85) 52.6% -ого раствора хлорида диметил-диаллиламмония , 131 г (2,2 молярных%) карбоната аммония (в 700 г воды) и при перемешивании подогреваются до 50 ° С. Затем к этой смеси в один прием добавляют 282 г персульфата аммония (2.0% молярных) растворенного в 700 г воды, и с помощью охлаждения реакционная смесь под223 573 держтвается в течееее часа I 'при этой температуре. C помощью кратков ^ мееяюго подогрева и в случае ееобхоеемости - eojeueoeeяия охелеадеяяя - температура решдяя в продошкеяяе следующего часа по; ^адее к явается ч р ч · 60 ^с · ^ тем, в продолжение одяово часа темпра ^ ^ра човдероввается яа ур овяе ⁷⁰ C и потом - в течение еще одного часа - поотепешю човяшается до ⁸⁰ ° C чоке яе чсчеэяут следа ^ 8 ^ · чолучедаяй '48% -яй раствор чаШмера чокаэал отепееь Βρ ^ ^ ^ θί 98% (очреддлеяо о помощью · НИ-соекттюскопии ).

Пример 5

О, · · · · 4 4 4 4 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 630 с ^))))-ст ^ ^ ^ ^ 48 48 48 ^ч ^ 48 48 48 е 48 48 ч 48 48 48 48 48%

Преиер 6

^В вмадировашяяй р еакто р с мешалкой объммом ^{3 3} м с двойяым охлаждаощчсм кожухом чомешаю ^ тся кт 500 '(3092.5 мода) хлорвда яодя-дяметял-диалдалшм1ояия в ваде 48% -ого раствора я смешиваиется с' кт 950 (3092.5 (52,8%) (52%) (52,8%) (52,8%) 2.2% (% 30%), up to 200% of $ $ ($ 7.3).

Прч пepeмeIlИB яяя осторокяо ^ £ ^ β ^ λο жо '3 ⁵ ° C ьнямнτелвяο следат 3а тем Е ^ ^ ^ ерат урой πητγρκηηκΚ средк я ере охла ^ ^ еят пoдиимают темлра ру до ^{50 с в течете} 5 часов. Затем в п ^p oдαлжeеиe пocлддпюшиx 5 часов медаемо и поотепешю яаге в ^ ^ аеот до 80 ^{с, ч} р яяем чер ^ юдщ охлЕжадевдя я яагрева чередую между собой. конечное зяae: eеиe ря: 8.

More than 100% of the total cost of sales of the ЯМ-спектроскоппе.

- ΙΟ При ^ мэр 6

223 573

Е к к к к 100 ю 100 100 л (A) о п ((((((п п п п п п п п п п · · · · · · · · · · · · · · 250. Реактор A загружают 75 литрами. полюлерного 'раствора хло- * рвда полвдметтл-диматилммлоыпы (попучен · по юл ^ (^] ^ 1 ^ ^ ^ € ^ ацЕ й из $ 52.6 -ого раствора хпорида димeт.дл-диaалмдaмooнпн с пспслтзованнём персултфата в качестве шпщпмторИ ). Раствор пое1п ^ мер; ^а наг_ревают п о ⁴⁵ ° - ⁶⁰ ° С и добшапют через омёоитёльноё устройство тремя позируиными ыасосми каждай аз трех слепупщах растворов ь пас :

1. 57% (188.5%) of 52.6% of the total amount of the product,

2. 564 k (2,2% m /%) KgCOg + I0 · г 2,4 л 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4

3. 846 г (2 мол.%) (N ^> 2 2 ° е »раотворегппе в 2,1 л воды.

В реактор A темтерза ^ ру иоддедаквеют по ⁴⁵ ° - ⁶⁰ ° ^С в р еакто р е В - по ^{о 5} 0 - 60 ° С. Р з реа аа ·а ·а ·а 90а 90з 90з 90а 90з 90а 90 90 90а 90 от 90 от Получают 48% -пО раствор хпорида пoлaдlмeтил-днa7UIиеамлония со внапением · рп eighth Ни вязкость раствора полимера оказчвают влияние степеяв превращения мспаеьвуеммг0 полилмрного раствора и pacчpeп € игeнчe побавок раствора ашщаатора в реакторе A. Соответствующим разбавлением компонентов при практическв одинаковом превраде! ^ Пoдyпaюс, пидpaмep , кооденнтаадо пoджepa 40%,

Пример 8 поступают так же, кяк оютсапо в промере 7, и реактор · A замeндюс трубдатьм реактором о реоулировкой темтееетры · Ст. from 90% to 95%.

- II. 223 573

Пример 9

В качестве места прохождения реакции используется проточный реактор, состоящий из 12 помещенных в охлаждающий кожух хромр-никелевых стальных труб длиной 1.75 м и диаметром 26 мм, которые посредством трубчатых угловых элементов из йенского технического стекла соединены таким образом, что результирующий путь протекания реакции возрастает по спирали. Подъем трубчатых соединений выполнен так, что верхний конец отдельной проточной трубы расположен выше нижнего еее уемеа на резош. Охлаждающие кожухи расположены снизу вверх или четырьмя группами, в каждом по 3 трубы, подключенными к циркуляционным водяным системам с регулированием температуры, так что получается четыре температурные ступени 50 °, 60 °, 70 ° и 80 ° С, или тремя группами, в каждой по четыре трубы, о температурными ступенями 55 °, 65 ° и 80 ° С. Для перемешивания потока продукта в реактор помещены насадки, например, кольца Рашита из стекла.

В сборник с регулированием температуры подают 190 кг (618.5 моля) 52.6% -ого раствора хлорида диметил-диаллиламмония, раствор 1.88 кг карбоната калия (0.022 моля / моль мономера) в 7 л воды и раствор 40 г гексаметафосфата натрия in 0,33 л of water, at 32 ° С. A total of 2.82 kilograms (0.02 mole / mole) was added to 6.18 л of water. The total price of the product used in the production of the product shall be 48% of the total.

Производственная мощность обоих насосов составляет:

для раствора мономера: 3.22 кг / час;

для раствора пероульфата: 0.1455 кг / час.

Смеоитель соединен непосредственно с проточным реактором. The pH of the solution is 48% and the pH is 8%.

Степень превращения - 93% - 95% (измерено о помощью спектрометра ЯМР).

- 12 223 573

Ре п п от от 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 117 (117.5 ().

Пример 10

О ,к к 9к 9к 9 9, тол вол 1,3 1,31 ст1 ст1 ст1 11 1ст 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 7 1,3 7 ,2 7 ,2 7 ,2 7 ,2 7 ,2 ,2,2 7 7 7 ,2 7.26. 48% of the total amount of the product is 96% to 98%.

Пример II

You will be able to pay a credit of 9, plus a payload of $ 2.15 or less (or less than or equal to 2.15%). (2% by weight), the total amount of 2.82 ounces (50% of water) is 47.6% of the total by 96 to 98% of the pH.

Пример 12

В открытом реакторе с мешалкой смешивают кг 82.33% 76.44 -ного раствора хлорида диметил-диаллиламмония, 1.13 кг персульфата аммония (3 растворенного в л воды) и 0,4 кг диаллилового эфира фумаровой кислоты. Т 20 д 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 с 20 20 20 20 20 20 20 20 20 при необходимом охлаждении в течение следующих трех часов температуру повышают до 42 ° С. К этому моменту времени начинается гелеобразование. При осторожном повышении температуры в течение следующих трех часов происходит полное гелеобразование, причем стремятся в коете. Получают гель со стабильной структурой. I grew up to 35 grams.

- 13 223 573

Формула язобреэтеявя

I. Способ получения полилерных соединений тетраалкшгаммлшя well Т 2 общей формуле II в которойR ий означают одинаковые или Малинине ашкогьнне радпкалы · которые иоцут быть зашещеж гидрюксиььшшя групаии 'или заиинутн в цикл X "обо.знапает аяиояя, п в соответствия о валентностью. аниона яатшется · иалмм цельи числом и У -. означает отепень. полнлеризащш, путей

-_т ,₂ .. анлионпя общей форуулн I, в которрОО ·, R ·, X · вмеют такое значение, ипи и формуле Π, с перюулыПттои качестве инптте. -. 8⁰° ^ от е от,,,,, и и, и и и и ,7 ,7 ,7 ,7 - - ,7 ,7 - - ,7 6.7 - - 10.3.

2. Способ по пункту I, отлтоощийся тем, ито пспольззои’сн · такие соли циллκылидιлеяепмиояия, · в. которях X обознаппет хлорвд, броиед, сульфат, PO4— ми органичес ^ не · ьннонн, иаи, ншгрииер, · С ^ ФОО ”.

3. Способ · по пунитам I и 2,. oтличaoрцOФя тем,. нто если Х не ~ · ^ иьеп етсн хпорвдои или брюиннои, то лун проведенья полииеризацт к · N · оиy cvIИиeрязaциoш ^ ^ раствору и oΠвезяяотся раствортине хеори- ды, йнй, напрпиер, хпорвды · щелочных металлов мн xлoриcтяй ΠMMO] ЯЯU

4. Способ по пунит ^ 1-3, 'oтлипato ^ ыnйcя тем;

Fifth Способ по пунитаи I -4 оτлщнaюιщIйcя тем · · · что ь начеотве веществ, релул ^ ируунх зяпчeюIя рн, иcπ (Ш> зиoтся ооли · щелочиих иетаппов нин аммoныы и слабн · кислот, иаи · нaαрnмep, кцрбoяπтя, гпирюкпрбíoяптя , боратн, фосфатн.тыш соли органтесинх кислот, яaπрпмep, ацетатн, ь слупав ыеο0χοдымocτи ·, таксе · · омеои этпх веществ, притеи отмеряетон текое пх количество, ито буферной · емкостн постаточао пла уcτ <ЯIOвлeняя иnииIaзояa знaненя0 рн.

- '14 -

6. Способ. Well пунктам, 1-5 отлитающийся тем, что да установления буферного реоме яспмьзуется аммак в комбинаяяя с смяо, оказывкквдями буферное дейотвие, как, яепрямер, с перслльфатом аммонм, сульфатом аммонит,, хлорлстлм аммоояпем ми, ь комбияацки с солями no пункту fifth

7th Способ no пунктам '1-3 тем, лто устсяюьлеяпе зяап е ^ ^ ияй · ря производятся путем непрерывного тонного позироьаякя амщпак !, раствора едкой щелочп ми пругпх Obama ^ o ^ в завшсимостя от постоянно пзмернемнх зяапеяяй ря в реш-шлояяой

8. Способ по пуяктам 1-7, отлпчаащийсп, тем, вто яатрия, каляя, aмIMoπдд · ми пслид] илмτм-ди8лммaлмсния ио ^ со ^ свете!

9. Способ по · · пуяктам 1-8, отля ^ ающийся тем;

10. Способ · по · - · пуякту · I, отлщчающяйся тем, что темгвррадра · рсакхпoннoй смеся · в яроцессе прохо ^ енм п ^ оли ^ ер! иовыиается · постепенно.

11.

223 573

Таблица I

Система (молей основного компонента / моли персульфата)

Степень превращения%

4.4 аОН / К // 5 gOg 12.95 80.0 4.4 КОН / (н ₄ ) ^ ₂ о ₈ 12.70 83.5 3.0 КОН + Ι, Ι KgCo ₃ / СиН ₄ ) _{2 2} о ₈ 12.50 85.5 2,0 КОН + 1,1 KgCOg / ( ₄ ) _{2 2} о ₈ 11.10 87.0 1.1 KgCOg / иа ^ ₂ 0 ₈ 10.90 88.0 КОН + 1.1 KgCO ₃ / (ν η ₄ ) ₂ ο ₈ 9.90 91.0 1.1 KgCOg / 0.5 [deg.] ₂ 0 ₈ + 0.5 ^ H ₄ ) <^> g0g 9.55 92.0 2.2 NH ₃ / (NH _{4) 2} 0 £ ₈ 9.45 93.5 1.1 KgCOg / ΟϊΗ ₄ ) ^ ₂ 0 ₈ 9.10 95.5 1.1 (пН ₄ ) ₂ С ₃ / frH ₄ ) <£ ₂ 0 ₈ 8.65 98.0 2.2 KHCO3 / N flrp gOg 8.25 98.5 2.2 KHCO ₃ / (NH ₄ ) 2 S ₂ 0 ₈ 7.80 98.5 2.2 H ₄ HCO ₃ / (H ₄ ) _{4 20} g 7.65 98.5 2.2 KHCOg ₄ + 2.2 H ci / _(NH4) ^ _{2 8} 0 7.15 98.0 2.2 CH ₈ COOH ₄ / (nH ₄ ) 2 S ₂ 0 ₈ 6.70 98.0

223,573 r CH CH — CH

II cH ₂ CH ₂ \ ² /

Л / / \ 2 ¹ R ² χ ^η '

-сн ₂ -

CH - CH - CH ₄ II

CH? CH ₂ \ / ² N v

x ⁿ '

- 17 223 573

Аннотация

Способ получения полимерных соединений тетраалкиламмония

В результате полимеризации соединений диалкил-диаллиламмовия по формуле

С Н 2. ⁼⁼ С //

I л / \

/ Г в данном случае при добавке сомономеров, в присутствии персульфатов и хлоридов при значениях pH от 6.7 до 10.3 в температурном диапазоне от до 10 ° 80 ° С с очень хорошими выходами получаются полимерные соединения тетраалкиламмония. The pH of the pH is reduced to the pH value.

Конечные продукты являются линейными гомополимеризатами, которые могут использоваться в качестве осадителей, коагулянтов и средств для нанесения покрытий, или растворимыми в воде сополимерами, которые могут быть использованы в качестве гидрофильных гелей, например, как ионообменное вещество.

Claims (11)

SUBJECT OF THE INVENTION 223 573 Process for the preparation of polymeric tetnuilkylmonium. compounds of formula II -CH ₂ -CH ср-с ₂ CL CH ₉ ² x / ² R ¹ R ² X ⁿ ~ (II), w ^e R ^{1 and} R ² represent identical no ^b of different alkyl Radik & Y which may be substituted by hydroxyl groups., Or enclosed in the circle X "- denotes anions, n denotes according moocnství anion low integer and Y denotes the degree of polymerization, by polymerizing 30 to 70% solutions of the dillkyldlHlyl magnesium salts of formula I CH 9 = CH 2 l CHo ² XN R ¹ ^ CH «GH _O I ² CH, / '* X 2 R * I '(I), 1 2 everywhere R, R, X and n have the same meaning as under formula II, with persulfate as initiator - at a temperature of 10 to 80 ° C, characterized in that the reaction is carried out in a pH range of 6.7 to 10.3 · 2. A process according to claim 1, characterized in that it is used in the form of a di-alkyldillyl salt, wherein X 'denotes chloride, bro mLd, sulfate, PO4' - 'or organic anions such as CH3COO'. 223 573 Process according to Claims 1 and 2, characterized in that if X * is not chloride or bromide, soluble chlorides such as alkali metal chlorides or ammonium chloride are added to the polymerization solution during the polymerization. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the pH range is established by the advantageous addition of buffer substances. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that alkali metal or ammonia salts and weak acids such as carbonates, bicarbonates, borates, phosphates or salts of oxganic acids such as acetates are used as pH regulators. the need for a mixture of these substances, using such an amount that the buffering capacity is sufficient to establish a pH range. The method according to claims 1 to 5, characterized in that ammonia is used in combination with salts exhibiting a buffering effect, such as ammonium sulfate, ammonium chloride, or in combination with salts according to point 5 to establish a buffering regime. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the pH is adjusted by continuous accurate dosing of ammonia, hydroxide solution or other bases depending on the continuously measured pH values of the reaction mixture. Process according to Claims 1 to 7, characterized in that the sodium, potassium, ammonia or polydimethyldiallylammonium persulphates are preferably used in an amount of 1 to 2 mol%. Process according to Claims 1 to 8, characterized in that, if necessary, the buffering agent and / or persulfate is added in the form of batches or continuously in the polymerization process. Process according to claim 1, characterized in that the temperature of the reaction mixture in the polymerization process increases gradually. 11. The method of claim 1, wherein the solution is