CS223423B1 - Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny - Google Patents
Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS223423B1 CS223423B1 CS710281A CS710281A CS223423B1 CS 223423 B1 CS223423 B1 CS 223423B1 CS 710281 A CS710281 A CS 710281A CS 710281 A CS710281 A CS 710281A CS 223423 B1 CS223423 B1 CS 223423B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- tricyclo
- oxo
- formate
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YUOZAHBGIJALKD-UHFFFAOYSA-N 7-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydrotricyclo[2.2.1.0^{2,6}]heptane-3-carboxylic acid Chemical compound C12CC3C(C(=O)O)C1C2C3=O YUOZAHBGIJALKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003810 Jones reagent Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RMOUBSOVHSONPZ-UHFFFAOYSA-N Isopropyl formate Chemical compound CC(C)OC=O RMOUBSOVHSONPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QQLNWTFCRIBMEY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7-hexahydro-1h-tricyclo[2.2.1.0^{2,6}]heptane-3,5-diol Chemical compound C12CC3C(O)C1C2C3O QQLNWTFCRIBMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXNVWGBUCPYRRH-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxymethyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1h-tricyclo[2.2.1.0^{2,6}]heptan-3-ol Chemical compound C12CC3C(CO)C1C2C3O NXNVWGBUCPYRRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POKRQUNDSGAZIA-OALUTQOASA-N 7-[(1r,2s)-2-octylcyclopentyl]hepta-2,4-dienoic acid Chemical class CCCCCCCC[C@H]1CCC[C@@H]1CCC=CC=CC(O)=O POKRQUNDSGAZIA-OALUTQOASA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny 2-oxo-tricyklo(2,2,l,03-5)heptan-7-karboxylové, který spočívá v tom, že se formiát vzorce II
převede působením alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku na diol, na který se působí Jonesovým činidlem v acetonu při teplotě 10 + 5 °C v molárním poměru reagujících složek diol: : činidlo 1: 2,1 až 2,6.
Kyselina 2-oxo-tricyklo(2,2,l,03'5Jheptan-7-karboxylová je významným meziproduktem při syntéze prostaglandinů s vysokou biologickou účinností.
Vynález se týká způsobu výroby 2-oxo-tricyklo (2,2,1,03,5j heptan-7-karboxylové kyseliny vzorce I
(i)
Tato kyselina je významným meziproduktem při syntéze derivátů kyseliny prostadienové, označovaných jako prostaglandiny. Vysoká biologická účinnost této skupiny látek ss stala středem zájmu humánní i veterinární medicíny. Tato skutečnost iniciovala intenzívní chemický výzkum s cílem připravovat tyto látky zcela synteticky. Na přípravu prostaglandinů byla navržena řada syntetických variant, z nichž některé mají pouze teoretický význam (viz např. J. S. Bindra., R. Bindra v knize Prostaglandin Synthesis, 1977).
Při způsobech vycházejících z norbornadienu je důležitým meziproduktem syntézy kyselina 2-oxo-tricyklo (2,2,1,03,5) heptan-7-karboxylová vzorce I. Doposud se tato látka připravuje oxidací snadno dostupného formiátu vzorce II směsí kysličníku chromového a kyseliny sírové (Jonesovo činidlo) v acetonu (USA pat, č. 3 992 438 a č. 3 943 151;
J. Amer. Chem. Soc. 95, 7522 (1973); Chem. Commun. 1974, 151) podle schématu 1:
(li)
Reakce prováděná tímto postupem má řadu nevýhod. Vyžaduje velký přebytek relativně drahého oxidačního činidla (3,5 molů na 1 mol formiátu vzorce II); oxidaci je nutné provádět za nízké teploty —15 °C, což jednak snižuje reakční rychlost a jednak vyžaduje intenzívní chlazení, takže se neúměrně prodlužuje reakční doba; velký přebytek oxidačního činidla znesnadňuje izolaci produktu, zvyšuje se spotřeba extrakčních činidel, přičemž produkt je značně znečištěný. Z uvedeného je zřejmá i ekonomická nevýhodnost uvedeného postupu.
Na tento známý postup navazuje v kladném smyslu způsob podle vynálezu, který tyto nedostatky odstraňuje. Celá reakce se provádí dvojstupňové, a to v prvním stupni se reesterifikací alkoholem obecného vzorce ROH, kde R značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku za katalýzy bázickými činidly převede formiát vzorce II na diol vzorce III a ester kyseliny mravenčí obecného vzorce IV podle schématu 2:
kde R má shora uvedený význam.
Při této reakci vznikající ester kyseliny mravenčí obecného vzorce IV jako nejníže vroucí složka se kontinuálně oddestilovává z reakční směsi a tvoří hodnotný vedlejší produkt reakce. Tím, že se při reakci ester kyseliny mravenčí oddestiluje, posune se reakční rovnováha reakce a výtěžek diolu je prakticky kvantitativní. Jako báze se při reakci používají hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, které nevadí v dalším reakčním stupni. Po ukončení reakce se oddestiluje pouze přeby223423 tečný alkohol, který je možné použít opakovaně při další reesterifikační reakci a zbylý d:ol vzorce III se eventuálně čistí destilací před dalším reakčním stupněm — oxidací. Ta se provádí směsí kyssliny sírové a kysP.čmku chromového (Jonesovo činidlo) při teplotě 10 + 5 °C pouze s malým přebytkem tohoto činidla, který se po ukončené reakci rozloží 2-propanolem. Tímto postupem provedená oxidace probíhá velmi rychle, produkt není znečištěn balastními látkami, snadno se izoluje a čistí a výtěžky produktu jsou vysoké. Dále postup podle vynálezu nevyžaduje žádná speciální zařízení, snižuje spotřebu reakčních činidel, náklady na čištění odpadních vod a navíc vzniká při reakci cenný vedlejší produkt alkylformiát. Z uvedeR nebo je zřejmý i značný ekonomický přínos postupu podle vynálezu.
Vynález a jeho účinky jsou ilustrovány na “ několika příkladech, které předmět ani rozsah vynálezu nikterak neomezují.
Přikladl
7-Hydroxymethyl-tricyklo (2,2,1,03,5) heptan-2-ol (sloučenina vzorce IIIj
Směs 640 g formiátu vzorce II, 320 g methylalkoholu a 20 g potaše bylo pomalu zahříváno na teplotu 60 °C. Pří této teplotě začala probíhat reakce a vznikající mravenčan methylnatý byl oddesttlován na koloně (frakce do 60 °C, refluxni poměr 2 : 1) a nakonec byly oddestilovány zbytky methanolu při teplotě lázně 50 °G a tlaku 0,1 kPa. Bylo získáno 105 % surového produktu látky vzorce III, který destilací poskytl čistý preparát t. v. 140 až 150 °C při tlaku 80 Pa. Spektrální charakteristiky jsou v souhlase s navrženou strukturou.
Příklad 2
7-Hydroxy-tricyklo( 2,2,1,03,5 )heptan-2-ol . (sloučenina vzorce III)
K 640 g bisformiátu vzorce II bylo přidáno , 550 g ethylalkoholu a potom bylo postupováno jako v příkladu 1. Po oddestilování ethylformiátu bylo získáno 500 g surového produktu vzorce III, který byl dále zpracován bez dalšího čištění. Surový ethylformiát byl vlit do dvojnásobného objemu vody, oddělen a promyt 2X nasyceným roztokem chloridu vápenatého a po vysušení bezvodým chloridem vápenatým bylo destilací získáno 310 g 66% ethylformiátu t. v. 53 až 55 °C při atmosférickém tlaku.
Příklad 3
7-lIydroxy-tricyklo( 2,2,1,03,5 )lieptan-2-ol (sloučenina vzorce III) T
Směs 640 g bisformiátu vzorce II, 720 g 2-propanolu a 20 g hydroxidu vápenatého byla zpracována jako v příkladu 1. Po oddestilování isopropylformiátu a přebytečného 2-propanolu bylo získáno 490 g surového produktu vzorce III, jehož spektrální charakteristiky jsou v souladu s navrženou strukturou. Isopropylformiát byl isolován postupem jako v příkladě 2, kterého bylo získáno 390 g (71 %), t. v. 66 až 68°C při atmosférickém tlaku.
Příklad 4
2-oxo-trlcykIo (2,2,1,03,5 j heptan-7-karboxylová kyselina (sloučenina vzorce I)
Roztok 16,1 g surového diolu vzorce II z příkladu 2 rozpuštěných ve 250 ml destilovaného acetonu byl ochlazen za intenzivního míchání v ledové lázni na teplotu 10 až 15 °C a během 2 hodin bylo přidáno 90 až 100 ml Jonesova činidla (připraveného z 60 g kysličníku chromového a 60 ml konc. kyseliny sírové a 200 ml vody). Po ukončení přidávání Jonesova činidla (reakční směs obsahuje malý přebytek) se ještě 1 hodinu míchá, načež se přebytek činidla odstraní 2propanolem. Potom byla směs zředěna 200 mililitry ethylacetátu, čirý roztok dekantován, protřepán 2x nasyceným roztokem kuchyňské soli a vodné podíly přidány ke zbylým solím, které se rozpustí. Takto vzniklá vodná fáze byla vytřepána 2x dichlormethanem, organické podíly (ethylacetátový i dichlormethanový) spojeny, vysušeny, rozpouštědla odpařena a ke zbytku přidáno 20 ml toluenu a opětovně odpařeno. Z destilačního zbytku (14,4 gj, který krystalicky ztuhl, bylo· po- překrystalizování z ethylacetátu získáno 13,0 g |74 %) kyseliny vzorce I, která má shodné IC spektrum se standardním preparátem.
Claims (2)
1. Způsob výroby 2-oxo-tricyklo (2,2,1,03,5 )heptan-7-karboxylové kyseliny vzorce I vzorce II převede působením alkoholu obecného vzorce ROH, kde R značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, za katalytického působení bazických činidel při teplotě 40 až 120 °C na diol vzorce III
.. (í) z formiátu vzorce II (HU vyznačený tím·, že se formiát uvedeného který se oxiduje činidlem na bázi kyseliny sírové a kysličníku chromového v acetonu při teplotě 10 ± 5 °C v molárním poměru reagujících složek diol: činidlo 1: 2,1 až 2,6, načež se z reakční směsi po rozložení vodou nebo roztokem kuchyňské soli izoluje kyselina vzorce I.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jako bazického· činidla použije uhličitanu nebo hydroxidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS710281A CS223423B1 (cs) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS710281A CS223423B1 (cs) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223423B1 true CS223423B1 (cs) | 1983-10-28 |
Family
ID=5419528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS710281A CS223423B1 (cs) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223423B1 (cs) |
-
1981
- 1981-09-28 CS CS710281A patent/CS223423B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6980648B2 (ja) | ３−ヒドロキシ−３，６−ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン−２−オンおよびその誘導体の製造 | |
| EP0173714A1 (en) | PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 1,3-DIOXOLAN-4-METHANOL COMPOUNDS. | |
| EP0002151B1 (fr) | Procédé de synthèse d'esters parachlorobenzoylphenoxy isobutyriques | |
| JPH0788376B2 (ja) | 光学活性α−トコトリエノ−ルの製造方法 | |
| CA1155438A (fr) | Derives d'amino-14 steroides, et procede pour leur preparation | |
| EP0030528A1 (fr) | Procédé pour la fixation de groupes alkyles, aralkyles ou cycloalkyles sur une chaîne carbonée portant un groupe fonctionnel | |
| US2847453A (en) | Process for the preparation of alpha nitrato-and alpha hydroxyisobutyric acids | |
| CS223423B1 (cs) | Způsob výroby 2-oxo-íricyklo(2,2 t l,0 3 ' 5 ) heptan-7-karboxylovó kyseliny | |
| SU580826A3 (ru) | Способ получени (+)-или-(-)- аллетролона | |
| FR2564093A1 (fr) | Procede pour la preparation d'adenosine3', 5'-monophosphate cyclique n6-substitue ou des sels correspondants | |
| US2442854A (en) | Process of preparing the oxime of 1-diethyl-amino-4-pentanone | |
| US3577455A (en) | Tau-butyl-alpha-methyl-gamma-nitro valerate | |
| EP0363263B1 (fr) | Procédé de préparation de dérives de l'acide propionique | |
| JPS649306B2 (cs) | ||
| SU962281A1 (ru) | Эфиры 5-хлор-2-кетобицикло/2,2,1/-гептан-7-карбоновой кислоты и способ их получени | |
| SU810693A1 (ru) | Способ получени пентадеканолидов | |
| US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
| US3652603A (en) | Method for production of 2 3-di(lower alkoxy)-5-methyl-1 4-benzoquinone | |
| KR870001042B1 (ko) | 분지상 알카노인산의 제조방법 | |
| JP4294130B2 (ja) | α，β−不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| SU715580A1 (ru) | Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений | |
| Stuhr-Hansen et al. | Phenylselenium Trichloride, Preparation and Use as a Vinylic Chlorination Reagent | |
| Newman et al. | . alpha.,. alpha.-Di-tert-butyl-. beta.-propiolactone and methyl-di-tert-butylacetic acid from di-tert-butylketene | |
| SU757515A1 (en) | Method of preparing alcohol or phenol vinyl ethers | |
| SU1143744A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметилпиразина |