CS223410B1 - Spdsob přípravy alkalických salí O.O-dialkyltiofosforečných kyselin - Google Patents

Description

223410 3 4

Vynález sa týká sposobu přípravy alka-lických solí O,O-dialkyltiofosforečných ky-selin všeobecného vzorca kde Ri a R2 značia alifatický uhlovodíkovýzvyšok s počtom atómov uhlíka 3 až 10 asúčasne Ri može byť rovnaké alebo rožneako Rz a X je katión sodíka alebo draslíka,reakciou Ο,Ο-dialkylfosfitu so sírou a eta-nolátom, resp. n-propanolátom alkalickým.

Je známe, že zlúčeniny vyššie uvedenejstruktury sa používajú nielen ako medzipro-dukty v organickej syntéze, ale a] ako in-sekticidy a akaricídy v pofnohospodárstves dostatočne nízkou toxicitou voči teplokrv-ným živočíchom. Niektoré z nich, napr. zi-nočnatá sol' kyseliny 0,0-dihexylditiofosfo-rečne], ale i ďalšie podobné deriváty vy-kazujú aj defoliačné účinky.

Príprave týchto zlúčenín sa preto věno-vala pozornost a dnes Je známých niekolkometod přípravy, ako napr. reakcia O,O-di-alkylfosfitu s kovovým draslíkom alebo so-díkom za přítomnosti síry v dioxáne při160 °C a za tlaku, alebo za použitia fenolá-tu, resp. p-nitrofenolátu sodného namiestosodíka, připadne reakcia Ο,Ο-dialkylfosfitus alkoholátom alkalického kovu za přítom-nosti síry. Inými metodami Je posobenie me-tanolátu alebo etanolátu sodného na O,O,S--trialkylditiofosforečné kyseliny, alebo re-akcia O,O-dialkyltiofosforylchloridu s 50-%roztokom MOH (M = Na, K), připadne po-sobenie KSH v etanole na Ó,O-dialkylchlo-rofosfit, ako aj reakcia PSClj s alkoholmiza pósobenia hydroxidu sodného a násled-nou hydrolýzou.

Najvýhodnejšia z týchto metod je reakciaΟ,Ο-dialkylfosfitu so sírou a alkoholátom.Je známé, že v Ο,Ο-dialkylfosfitoch, ak sado reakcie použije alkoholát odvodený odalkoholu s inou dlžkou refazca, ako je Rv O,O-dialkylfosfite, može dojsf k nukleo-filnej substitúcii a vznikne zmes různýchproduktov, čo má za následok zníženie vý-tažku požadovanej soli 0,0-dialkyltiofosfo-rečnej kyseliny. Preto sa do reakcií vždypoužívá alkoholát takého alkoholu, ktoréhodlžka refazca je totožná s dlžkou refazcaR v 0,0-dialkylfosfite, i keď sa v případeniektorých vyšších alkoholov jedná o dra-hé suroviny a příprava příslušného alkoho-látu představuje nemalé problémy.

Sposob přípravy alkalických solí O,O-di-alkyltiofosforečných kyselin podlá vynále-zu odstraňuje všetky tieto nevýhody a zapoužitia alkoholátov lacných a jednoducho syntetizovatefných (etanolát a n-propanolátsodný alebo draselný] sa vo vysokých vý-ťažkoch dajú pripraviť aj také deriváty, kdealkylový refazec vo východiskovom 0,0-di-alkylfosfite obsahoval až 10 atómov uhlíka. Súčasne sa u týchto zlúčenín zistili dote-raz neznáme antimikrobiálne účinky na mik-roorganizmy Staphylococcus aureus a Ba-cillus subtilis. Tento účinok je vyšší akoúčinok bežne používaného dezinfekčnéhoprostriedku Ajatínu (benzyldodecyldimetyl-amóniumbromid ]. Příklady ilustrujú sposob přípravy alka-lických solí 0,0-dialkyltiofosforečných ky-selin, ich charakterizáciu a súčasne je uve-dená aj antimikrobiálna účinnost stanovená $dilučným testom. Testovali sa l-% roztokypříslušných zlúčenín. Udaný je priemer in-hibičnej zóny v mm (prvé číslo pre S. au-reus, druhé pre B. subtilis). l-% roztok Aja-tínu v týchto testoch: 20,1; 22,0. Příkladyneobmedzujú rozsah použitia uvedenej me-tody přípravy. Příklad 1

Do zmesi 0,05 mol O,O-dinonylfosfitu, 0,05 mol síry v 30 ml suchého benzenu saza miešania a laboratórnej teploty přidávároztok 0,05 mol sodíka v 30 ml etanolu. Popřidaní všetkého alkoholátu sa reakčnázmes mieša pri tejto teplote 2 hodiny. Potomto čase sa rozpúšťadlá oddestilujú a pro-dukt, ktorým je sodná sol' kyseliny O,O-di-nonyltiofosforečnej sa prekryštalizuje z bu-tanónu. T. t. soli je 282 až 284 °C; Rf = 0,58(sústava metanol : metylkyanid 2:9); vý-fažok 88 %. IC-spektrálne charakteristi-ky (vlnopočty v cm-1): vi(P-S) 620; >>2(P-S) 658; v(P-O) 1162. ^-NMR — spektrálné cha-rakteristiky (á v ppm): CH3 0,88 (6H); (CH2)7 1,30 (28 H); CHz— O 3,86 (4 H). An-timikrobiálna účinnost: 14,0; 28,1. P r í k 1 a d 2

Pracovný postup je zhodný š postupomuvedeným v příklade 1 s tým rozdielom, žedo reakcie sa použije Ο,Ο-dihexylfosfit, roz-púšťadlom je toluén a alkoholát sa připravírozpuštěním 0,05 mol draslíka v 35 ml 1--propanolu. Produktom je draselná sol' ky-seliny O,O-dihexyltiofosforečnej s t. t. 222až 225 °C; RF = 0,58; výfažok 90 %. IG:vi(P-S) 622; va(P-S) 652; v(P-O) 1162. -NMR: CHs 0,89 (6 H); (CH2)4 1,31 (16 H);CH2—O 3,86 (4 H). Antimikrobiálna účin-nost:: 32,7; 15,8. Příklad 3

Pracovný postup je zhodný s postupomuvedeným v příklade 2 s tým rozdielom, žedo reakcie sa použije 0,0-dipropylfosfit,rozpúšťadlom je xylén. Produktom reakcieje draselná sol' kyseliny 0,0-dipropyltiofos-

Claims (1)

1. 223410 5 forečnej s t. t. 198 až 203 °C; RF — 0,65;výťažok 85 %. IČ: ui(P-Sj 620; vž(P-S) 652;v(P-O) 1153. iH-NMR CHs 0,94 |6 H); CHž— —CH.2—O 1,63 (4 H); CHz—O 3,84 (4 HAntimikrobiálna účinnosť: 24,7; 10,1. PREDMET VYNALEZU Spósob přípravy alkalických solí O,O-di-alkyltiofosforečných kyselin všeobecnéhovzorca .© kde Ri a Rz značí alifatický uhlovodíkovýzvyšok s počtom atómov uhlíka v reťazci 3až 10 a Ri a Rz možu mať význam rovnakýalebo rozny, X je katión sodíka alebo dras-líka vznikajúcich reakciou ekvimolárnychmnožstiev O,O-dialkylfosfitu, síry a alkoho-látu alkalického kovu v suchom benzéne,toluéne alebo xyléne za laboratórnej teplo-ty, vyznačený tým, že alkoholátom alkalic-kého kovu je vždy sodná alebo draselná sol'etanolu alebo 1-propanolu. i