CS223384B1

CS223384B1 - Způsob přípravy cyklooktenu

Info

Publication number: CS223384B1
Application number: CS135781A
Authority: CS
Inventors: Jiri Hanika; Karel Sporka; Vlastimil Ruzicka; Leos Janacek
Original assignee: Jiri Hanika; Karel Sporka; Vlastimil Ruzicka; Leos Janacek
Priority date: 1981-02-25
Filing date: 1981-02-25
Publication date: 1983-10-28

Abstract

Účelem vynálezu je zvýšení výtěžnosti a zjednodušení postupu. Podle vynálezu se 1,5-cyklooktadien v prv ním stupni isomerizuje na 1,3-cyklooktadien za použití acidobazického katalyzátoru v tep lotním rozmezí 100 až 250 °C, který se v ná sledujícím stupni za použití katalyzátoru s hydrogenačně aktivní složkou parciálně hyd- rogenuje při teplotě 10 až 150 °C a tlaku 0,1 až 15 mPa.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy cyklooktenu z 1,5-cyklooktadienu, který slouží jako meziprodukt k výrobě speciálních polymerů, například cyklooktenamerů, kopolymerů s olefiny nebo speciálních chemikálií, například 1,2-cyklooktenoxidu, 1,2-cyklooktendiolu, kyseliny korkové a podobně.

Dosud známým postupem se cyklookten připravuje parciální hydrogenací 1,5-cyklooktadienu, který vznikne při cyklodimerizaci 1,3-butadienu. Výtěžek této reakce závisí na použitém katalyzátoru a pohybuje se v mezích 95 až 98 °/o. K této hydrogenací byly navrženy jak heterogenní, tak i homogenní katalyzátory.

Hlavní nevýhodou homogenních katalytických komplexů je jejich komplikovaná příprava a obtížná separace z reakční směsi.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy cyklooktenu, jehož podstata spočívá v tom, že se 1,5-cyklooktadien v prvním stupni isomerizuje na 1,3-cyklooktadien, který se v následujícím stupni za použití katalyzátoru s hydrogenačně aktivní složkou parciálně hydrogenuje při teplotě 10 až 150 stupních Celsia o tlaku 0,1 až 15 mPa. Podle dalšího význaku vynálezu se výchozí 1,5-cyklooktadien v průběhu hydrogenace za přítomnosti katalyzátorů s hydrogenačně aktivní složkou isomerizuje na 1,3-cyklooktadien za použití anorganického žáruvzdorného oxidu jako nosiče katalyzátoru s isomerizačníml vlastnostmi, výhodně za použití χ-formy aktivního oxidu hlinitého. Konečně podle posledního význaku vynálezu je hydrogenačně aktivní složka katalyzátoru zvolena z kovů VIII. skupiny, s výhodou je tvořena paládiem, roztoky jejichž solí, výhodně nevodnými, se nosič katalyzátoru impregnuje na koncentraci kovové složky 0,01 až 5 % hmot. v přepočtu na elementární kov a celkovou hmotnost katalyzátoru.

Hydrogenací je možno provádět výhodně v rozmezí teplot 20 až 70 °C a tlaku 0,1 až 1 mPa, kdy se získá cyklookten s výtěžkem 99 až 100 %. Hydrogenaci lze provádět jak bez rozpouštědla, tak i s vhodným rozpouštědlem. Isomerizaci 1,5-cyklooktadienu na 1,3-cyklooktadien lze provádět běžnými isomerlzačními katalyzátory, výhodně však v průběhu hydrogenace při použití paládia naneseného na nosiči, který má isomerizační vlastnosti, výhodně s použitím χ-aluminy.

Základní účinek způsobu podle vynálezu spočívá ve zvýšení výtěžnosti a ve zjednodušení přípravy.

Způsob je dále blíže popsán na několika příkladech provedení.

Příklad 1

1,5-Cyklooktadien byl isomerizován na 1,3-cyklooktadien s použitím χ-aluminy jako katalyzátoru při teplotě 150 °C. Získaný 1,3-cyklooktadien, obsahující 2 ^!°/o hmot. 1,5-cyklooktadienu a 0,1 °/o hmot. 4-vinylcyklohexenu byl hydrogenován jako 10 % roztok v heptanu s použitím 0,5 g Lindlarova paládiového katalyzátoru (5 % Pd/CaCO3j při teplotě 30 °C, atmosférickém tlaku vodíku. 75 mmolu 1,3-cyklooktadienu zreagovalo za 150 minut na směs obsahující 99 % hmot. cyklooktenu, 0,8 % hmot, cyklooktanu a 0,2 procent hmot. 1,3-cyklooktadienu.

Příklad 2

1,5-Cyklooktadien byl hydrogenován za stejných podmínek jak bylo uvedeno v příkladu 1. 1,5-cyklooktadien zreagoval za 450 minut na směs obsahující 95 % hmot. cyklooktenu, 4,9 % hmot. cyklooktanu a 0,1 % hmot. 1,3-cyklooktadienu.

P ř í k 1 a d 3

7,5 molu 1,5-cyklooktadienu bylo hydrogénováno v autoklávu objemu 2,5 1 při teplotě 120 °C a tlaku vodíku 0,5 mPa, přičemž bylo použito 20 g paládiového katalyzátoru o složení 0,6 hmot. Pd na χ-alumině, 1,5-cyklooktadien zreagoval za 160 minut na směs obsahující 99,2 % hmot. cyklooktenu a 0,8 procent hmot. cyklooktanu.

P ř í k 1 a d 4

1,3-cyklooktadien byl připraven isomerizací 1,5-cyklooktadienu za stejných podmínek jak bylo uvedeno v příkladu 1 a dále byl hydrogenován za stejných podmínek jak bylo uvedeno v příkladu 1 s tím, že bylo použito 0,1 g paládiového katalyzátoru, použitého v př. 3. 1,3-cyklooktadien zreagoval za 120 minut, přičemž reakční směs obsahovala

98,8 % hmot. cyklooktenu s 0,2 % hmot. cyklooktanu.

Claims

1. Způsob přípravy cyklooktenu z 1,5-cyklooktadienu vyznačující se tím, že se 1,5-cyklooktadien v prvním stupni isomerizuje na 1,3-cyklooktadien, s použitím acidobazického katalyzátoru, výhodně χ-aluminy, v teplotním rozmezí 100 až 250 °C, který se v následujícím stupni za použití katalyzátoru s hydrogenačně aktivní složkou parciálně hydrogenuje při teplotě 10 až 150 °C a tlaku 0,1 až 15 mPa.

2. Způsob přípravy cyklooktenu vyznačující se tím, že se výchozí 1,5-cyklooktadíen v průběhu hydrogenace za přítomnosti katalyzátoru s hydrogenačně aktivní složkou isoVYNÁLEZU merizuje na 1,3-cyklooktadien za použití anorganického žáruvzdorného oxidu jako nosiče katalyzátoru s isomerizačními vlastnostmi, výhodně za použití χ-formy aktivního oxidu hlinitého.

3. Způsob přípravy cyklooktenu podle bodů 1 a 2 s tím, že hydrogenační složka katalyzátoru je tvořena paládiem, roztoky jehož solí, výhodně nevodnými, se nosič katalyzátoru impregnuje na koncentraci kovové složky 0,1 až 5 % hmot. v přepočtu na elementární kov a celkovou hmotnost katalyzátoru.