CS223338B1

CS223338B1 - Method of preparation of alkyde resins

Info

Publication number: CS223338B1
Application number: CS215782A
Authority: CS
Inventors: Frantisek Lesek; Karel Hajek; Jaroslav Kitzler; Zdenek Barta; Vladislav Macku
Original assignee: Frantisek Lesek; Karel Hajek; Jaroslav Kitzler; Zdenek Barta; Vladislav Macku
Priority date: 1982-03-29
Filing date: 1982-03-29
Publication date: 1983-09-15

Abstract

Vynález se týká technologického postupu přípravy alkydových pryskyřic pro alkydové nátěrové hmoty vzájemnou polye)sterifikací půlykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů, polyolů, vysychavých nebo polóvysychavých rostlinných olejů nebo jejich mastných kyselin a případně dalších modifikujících složek jedno- nebo vícestupňovým tavným způsobem. Podstata vynálezu spočívá v tom, že během části nebo po celou dobu polyesteriftkace se vedlejší reakční produkty odvádějí z reakčního prostoru proudem plynu, procházejícím po případném předehřátí na teplotu až 200 °C reakční směsí, do extrakčního prostoru, kde se při teplotě 15 až 160 °C podrobí extrakci intenzívním stykem s proudem extrakční kapaliny, kterou tvoří reakční směs nebo reakční produkt nebo voda nebo vodný roztok alkalického hydroxidu. Použitá reakční směs nebo použitý reakční produkt se plynule nebo v kterékoli fázi polykondenzace vrací zpět do reakčního prostoru.The invention relates to a process preparing alkyd resins for alkyd coatings by mutual polye) by sterification carboxylic acids or their anhydrides, polyols, drying or semi-drying vegetable oils or their fatty acids and optionally other modifying agents single or multistage components fusion. The essence of the invention resides in that during part or all the time Polyester displacement is a side reaction product flowing out of the reaction space gas passing through the eventual preheating to a temperature of up to 200 ° C with a reaction mixture, to the extraction area where it is at temperature 15 to 160 ° C are subjected to intensive extraction by contact with the extraction fluid stream reaction product or reaction product or water or an alkaline aqueous solution hydroxide. The reaction mixture used or the reaction product used is continuously or in vapor returning any phase of polycondensation back to reaction space.

Description

Vynález se týká technologického postupu přípravy alkydových pryskyřic pro alkydové nátěrové hmoty vzájemnou polye⁾sterifikací půlykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů, polyolů, vysychavých nebo polóvysychavých rostlinných olejů nebo jejich mastných kyselin a případně dalších modifikujících složek jedno- nebo vícestupňovým tavným způsobem. Podstata vynálezu spočívá v tom, že během části nebo po celou dobu polyesteriftkace se vedlejší reakční produkty odvádějí z reakčního prostoru proudem plynu, procházejícím po případném předehřátí na teplotu až 200 °C reakční směsí, do extrakčního prostoru, kde se při teplotě 15 až 160 °C podrobí extrakci intenzívním stykem s proudem extrakční kapaliny, kterou tvoří reakční směs nebo reakční produkt nebo voda nebo vodný roztok alkalického hydroxidu. Použitá reakční směs nebo použitý reakční produkt se plynule nebo v kterékoli fázi polykondenzace vrací zpět do reakčního prostoru.The invention relates to a technique for the preparation of alkyd resins, alkyd paints mutual ^poly) sterifikací půlykarboxylových acids or their anhydrides, polyols, drying or semi-drying vegetable oils or their fatty acids and optionally other modifying ingredients one- or multistep melt process. SUMMARY OF THE INVENTION During part or all of the time of polyester pumping, the reaction by-products are withdrawn from the reaction space by a stream of gas, optionally after preheating to a temperature of up to 200 ° C by the reaction mixture, into an extraction space. C is subjected to extraction by intensive contact with a stream of extraction liquid consisting of a reaction mixture or reaction product or water or an aqueous solution of alkaline hydroxide. The reaction mixture or reaction product used is returned continuously or at any stage of the polycondensation to the reaction space.

Vynález se týká nového způsobu přípravy alkydových pryskyřic, který snižuje ztráty výchozích reakčních složek, zejména těkavých alkoholů a sublimujících karboxylových kyselin a zkracuje dobu přípravy pryskyřic.The present invention relates to a novel process for the preparation of alkyd resins, which reduces the losses of the starting reactants, in particular volatile alcohols and sublimating carboxylic acids, and shortens the preparation time of the resins.

Alkydové pryskyřice zahrnují velmi širokou škálu polykondenzačních produktů. Jejich složením, výčtem používaných surovin, popisem postupů přípravy se zabývá řada monografií (T. C. Patton; Alkyd Resins Technology, Interscience Publishers, N. Y.-London 1962, str. 16 — 27; J. Mlezlva a kol.: Polyestery, jejich výroba a zpracování, SNTL, Praha 1978, str. 209 — 332), a každým rokem se rozšiřující počet původních literárních pramenů. Při téměř všech variantách výrobního procesu zůstává však stále nezbytnost odstraňovat z reakčního prostředí vedlejší produkt reakce, kterým bývá nejčastěji voda, méně často nižší alkoholy, především methannl. Toho se dosahuje buď účinným odsáváním par z prostoru nad reakční směsí při tavném procesu nebo přídavkem rozpouštědel, které tvoří s vodou azeotrop. Tyto postupy jsou běžně a spolehlivě využívány při dnešní průmyslové výro? bě alkydů. Přesto se výrobci setkávají při jejich využití v mnoha případech s řadou potíží. Tak při tavném procesu je odstraňování vody méně účinné a doba přípravy se oproti azeotropnímu způsobu prodlužuje o 30 až 50 %. Přesto je tento proces ve světě praktikován. Produkty připravené tavným způsobem jsou tmavší, protože při odsávání par dochází k intenzivnímu nasávání vzduchu a tedy částečné oxidaci produktů. To se často zmírňuje připouštěním inertního plynu (např. pat. USA č. 3 109 831 — 834, 3 360 543, 3 374 201, franc. pat. č. 1 553 087, brit. pat. č. 1 072 812, 1 102 405). Velkou nesnází je také současné strhávání reakčních složek, zejména alkoholů a sublimujících karboxylových kyselin, například kyseliny izoftalové či ftalanhydridu. Tak dochází k ucpávání odtahových potrubí a nezbytnosti zachycení těchto produktů v doplňkovém zařízení, v horším případě dochází k nežádoucím exhalacím. Lepší poměry jsou při azeo- postupu. I zde však dochází k úniku těkavějších alkoholů, zejména glykolů či kyselin. Nedostatky u obou vyniknou zejména při intenzívním způsobu přípravy.Alkyd resins include a very wide range of polycondensation products. A number of monographs (TC Patton; Alkyd Resins Technology, Interscience Publishers, NY-London, 1962, pp. 16-27, J. Mlezlva et al .: Polyesters, their Production and Processing) deal with their composition, listing the raw materials used, and describing the preparation procedures. SNTL, Prague 1978, pp. 209 - 332), and an increasing number of original literary sources is increasing every year. In almost all process variants, however, the necessity of removing the reaction by-product, which is most often water, less often lower alcohols, in particular methanone, remains necessary. This is achieved either by efficiently exhausting the vapors from the space above the reaction mixture during the melt process or by adding solvents that form an azeotrope with water. These processes are routinely and reliably used in today's industrial production? be alkyd. Nevertheless, manufacturers often encounter a number of problems in their use. Thus, in the melt process, the removal of water is less efficient and the preparation time increases by 30 to 50% compared to the azeotropic process. Yet this process is practiced worldwide. The products prepared by the fusing process are darker, as the vapor suction causes intensive air intake and thus partial oxidation of the products. This is often alleviated by the admission of inert gas (e.g. U.S. Pat. Nos. 3,109,831-834, 3,360,543, 3,374,201, French Pat. No. 1,553,087, British Pat. No. 1,072,812, U.S. Pat. 102,405). The simultaneous entrainment of reactants, in particular alcohols and sublimating carboxylic acids, such as isophthalic acid or phthalic anhydride, is also a major problem. This leads to clogging of the exhaust ducts and the necessity of trapping these products in ancillary equipment; Better ratios are in the azeo procedure. Even here, however, there is a leakage of more volatile alcohols, especially glycols or acids. The deficiencies of both of them will be particularly evident in the intensive preparation process.

Nyní bylo zjištěno, že lze alkydové pryskyřice připravit také postupem podle předloženého vynálezu, jehož předmětem je způsob přípravy alkydových pryskyřic vzájemnou polyesterifikací polykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů, polyolů, vysychavých nebo· polovysychavých rostlinných olejů nebo jejich mastných kyselin a případně dalších modifikujících složek jednonebo vícestupňovým tavným postupem. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že během části nebo po celou dobu polyesterifikace se vedlejší reakční produkty odvádějí z reakčního prostoru proudem plynu, procházejícím po případném předehřátí na teplotu až 200 °C reakční směsí, do extrakčního prostoru, kde se při teplotě 15 až 160 °C podrobí extrakci intenzívním, s výhodou protiproudým, stykem s proudem extrakční kapaliny, tvořené reakční směsí nebo reakčním produktem nebo vodou nebo vodným roztokem alkalického hydroxidu. Použitá reakční směs nebo použitý reakční produkt se plynule nebo v kterékoli fázi polykondenzace vrací zpět do reakčního prostoru. Použitým plynem je vzduch a/nebo dusík a/ /nebo kysličník uhličitý a/nebo upravené spalné plyny.It has now been found that alkyd resins can also be prepared by the process of the present invention, which is directed to a process for preparing alkyd resins by cross-linking polycarboxylic acids or their anhydrides, polyols, drying or semi-drying vegetable oils or their fatty acids and optionally other modifying components. procedure. The essence of the present invention is that during part or all of the time of the polyesterification, the reaction by-products are removed from the reaction space by a stream of gas, optionally after preheating to a temperature of up to 200 ° C, into the extraction space. It is subjected to extraction by intensive, preferably countercurrent, contact with a stream of extraction liquid formed by the reaction mixture or reaction product or by water or an aqueous solution of alkaline hydroxide. The reaction mixture or reaction product used is returned continuously or at any stage of the polycondensation to the reaction space. The gas used is air and / or nitrogen and / or carbon dioxide and / or treated combustion gases.

Popsaným způsobem lze připravovat všechny typy bezolejových nebo olejem modifikovaných alkydů, stejně jako typy dále modifikované, například kalafunou, styrenem a podobně. Tím, že se velmi účinně odvádějí vedlejší produkty reakce, je polykondenzace významně urychlována a dosahuje se tak 20- až 50% zkrácení přípravy. Zvláště výrazného zrychlení se dosáhne při uvádění plynu pod hladinu reakční směsi. Významnou a nezbytnou je samozřejmě i ta část postupu, ve které se zachycují těkající reakční komponenty a jsou vraceny do procesu. Dochází tak vedle zkrácení procesu i k významnému snížení úniku cenných surovin do ovzduší či odpadních vod. Kromě toho je odstraněna nebo alespoň snížena na minimum nutnost čištění zařízení.As described above, all types of oil-free or oil-modified alkyds can be prepared as well as further modified types, such as rosin, styrene, and the like. By very efficiently removing the by-products of the reaction, the polycondensation is significantly accelerated and a 20-50% reduction in preparation is achieved. Particularly significant acceleration is achieved when the gas is brought below the level of the reaction mixture. Of course, the process component in which the volatile reaction components are trapped and returned to the process is also important and necessary. In addition to shortening the process, the leakage of valuable raw materials into the air or wastewater is significantly reduced. In addition, the need to clean the device is eliminated or at least minimized.

Způsobem podle uvedeného vynálezu lze postupovat v mnoha variantách. Je možné tak přeesterifíkovat rostlinné oleje, např. lněný či sójový, glycerolem nebo pentaerythritolem a po ochlazení přidat ftalanhydrid či jinou karboxylovou kyselinu. První spontánní polyesterifikací lze vést za minimálního přívodu nejlépe inertního plynu nad hladinu reakční směsi. Dávka inertního plynu může v tomto případě představovat 4. až 12násobek volného objemu v reaktoru: nad hladinou reakční směsi. Ve fázi, kdy se již únik vody začíná zmírňovat, lze zahájit intenzívní uvádění plynu pod hladinu. Tento plyn se rozvádí do reakční směsi distributorem, nejlépe ve tvaru kruhu, umístěným v dolní části reaktoru. Otvory v distributoru mohou mít světlost 2 až 6 mm a jejich počet je úměrný velikosti reaktoru. Do reakční směsi se zavádí inertní plyn v kvantu, odpovídajícím hodinově jednonásobku až desetinásobku objemu reakční směsi, přičemž u menších reaktorů (0,5 až 2 m³) stačí jedno- až pětinásobek objemu. Je vhodné, jestliže je extraktor zasazen co nejtěsněji na vlastní reaktor, dokonce může být do reaktoru i částečně zapuštěn. K nástřiku do extraktoru lze například použít i reakční směs protékající kontinuálním viskozimetrem, přístrojem pro kontinuální měření vodivosti. Přitom se dá využít i toho, že protékající kapaliny jsou temperovány na teploty pod 160 °C z toho důvodu, že změna viskozity je se stupněm konverze výraznější při teplotách pod 160 °C než při vlastní re223338 akční teplotě, například při 240 °C. Použitý extraktor může mít libovolnou náplň, například Raschigovy kroužky, Berlová sedélka apod. Použitelné, i když méně vhodné jsou kloboučkové kolony, které však vykazují vyšší odpor vůči proudění a při přechodu na jiný typ alkydu je třeba zajistit vypuštění zbytků kapaliny na patrech do reaktoru. U extraktorů o větším průměru je vhodné rozvádět zkrápěcí kapalinu na náplň extraktorů distributorem s více otvory, aby se dosáhlo úplného smočení náplně v celém vyplněném prostoru.The process according to the invention can be carried out in many variants. Thus, it is possible to transesterify vegetable oils, such as linseed or soybean, with glycerol or pentaerythritol, and after cooling add phthalic anhydride or other carboxylic acid. The first spontaneous polyesterification can be conducted with a minimum supply of preferably inert gas above the level of the reaction mixture. In this case, the inert gas dose may be 4 to 12 times the free volume in the reactor: above the level of the reaction mixture. At a stage where water leakage is beginning to mitigate, intensive gas release can be initiated. This gas is distributed to the reaction mixture by a distributor, preferably in the form of a ring, located at the bottom of the reactor. The openings in the distributor may have a clearance of 2 to 6 mm and the number is proportional to the size of the reactor. An inert gas is introduced into the reaction mixture in a quantity corresponding to one to ten times the volume of the reaction mixture per hour, while for smaller reactors (0.5 to 2 m ³ ), one to five times the volume is sufficient. Suitably, the extractor is fitted as tightly as possible onto the reactor itself, even partially embedded in the reactor. For example, a reaction mixture flowing through a continuous viscometer, a continuous conductivity meter, may also be used to feed into the extractor. It can also be used that the flowing liquids are tempered to temperatures below 160 ° C because the change in viscosity is more pronounced with a degree of conversion at temperatures below 160 ° C than at the actual re223338 action temperature, for example at 240 ° C. The extractor used may have any packing, such as Raschig rings, crutches and the like. Applicable, although less suitable are cap columns, but which exhibit higher flow resistance, and when transferring to another type of alkyd, it is necessary to drain the liquid residues on the trays into the reactor. For larger diameter extractors, it is advisable to distribute the scrubbing liquid onto the extractor packing with a multi-aperture distributor to achieve complete wetting of the packing throughout the filled space.

K provádění způsobu přípravy lze použít běžnou aparaturu doplněnou o extraktor, případně též kondezátor a dočišťovací zařízení.A conventional apparatus supplemented with an extractor, possibly a condenser and after-treatment device can be used to carry out the preparation process.

Způsob je doložen příklady provedení, které však neomezují rozsah předmětu vynálezu.The method is exemplified but not limiting.

P ř í k lad 1Example 1

Do reaktoru o obsahu 6 m³ vytápěného přímým plynovým hořákem a opatřeného potrubím pro odvod plynů a par vedlejších reakěních produktů, ústícím do střední části vertikálního temperovatelného extraktorů s náplní R-kroužků, se předloží 2520 kg lněného oleje; 550 kg pentaerythritolu a 0,41 kg PbO. Směs se za intenzivního míchání a uvádění CO2 v množství 2 m³/h vyhřeje na 240 °C a po dobu 2 hodin se nechá proběhnout preesterifikace. Obsah se ochladí na 180 °C, přidá se 930 kg ftalanhydridu a pak se postupně vyhřeje na 250 °Celsm. Páry postupně uvolňované reakční vody se odvádějí proudem 8 m³/h kysličníku uhličitého, uváděného nad hladinu reakční směsi, do střední části vertikálního extraktorů vyhřátého na 130 °C, přičemž do jeho vrchní části se přivádí dříve vyrobená alkydová pryskyřice v množství 40 kg/h. Tato pryskyřice volně stékající do spodní části extraktorů zachycuje ftalanhydrid a spolu s ním plynule přepadá do· reaktoru. Po odeznění spontánní části polyesterifikace se tok par zpomalí a v této fázi se začne pod hladinu uvádět proud CO2 o průtoku 30 m³/h a zároveň se zvýší nátok extrahující alkylové pryskyřice na 60 kg/h. Příprava se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KOH/g a dosažení konzistence (posuzováno u 50% roztoku v lakovém benzinu podle ČSN 67 3013, poh. č. 4/20 °C) 40 až 60 s.A reactor of 6 m ³ heated by a direct gas burner and equipped with a conduit for evacuating gases and vapors of the by-products of the reaction to the central part of the vertical tempered R-ring extractors is charged with 2520 kg of linseed oil; 550 kg of pentaerythritol and 0.41 kg of PbO. The mixture is heated to 240 ° C with vigorous stirring and CO 2 at a rate of 2 m ³ / h and pre-esterified for 2 hours. The contents are cooled to 180 ° C, 930 kg of phthalic anhydride are added and then gradually heated to 250 ° C. The gradually released reaction water vapors are discharged at a rate of 8 m ³ / h of carbon dioxide above the reaction mixture to the central part of a vertical extractor heated to 130 ° C, with the previously produced alkyd resin at 40 kg / h being supplied to the top. . This resin, which flows freely into the bottom of the extractors, captures the phthalic anhydride and flows continuously with it into the reactor. After the spontaneous portion of the polyesterification has subsided, the vapor flow slows and at this stage a 30 m ³ / h flow of CO2 flows below the surface and at the same time the inflow of the alkyl resin is increased to 60 kg / h. The preparation is terminated when the acid number drops below 10 mg KOH / g and the consistency is reached (assessed for a 50% solution in white spirit according to ČSN 67 3013, Gender No. 4/20 ° C) 40 to 60 s.

Při popsaném způsobu přípravy se zkrátí doba výroby proti běžnému tavnému postupu z 30 až 35 hodin na 18 až 20 hodin.In the described preparation process, the production time is reduced from 30 to 35 hours to 18 to 20 hours compared to a conventional melt process.

Příklad 2Example 2

Do* stejného reaktoru jako v příkladě 1 se předloží 1700 kg sójového oleje, 453 kg řepkového oleje, 860 kg pentaerythritolu a 0,20 kg PbO. Směs se za míchání vyhřeje na 260 ^CC, po¹ ukončení přeesterifikace, což trvá cca 2,5 hodiny, se ochladí na 190 °C. Přidá βThe same reactor as in Example 1 is charged with 1700 kg of soybean oil, 453 kg of rapeseed oil, 860 kg of pentaerythritol and 0.20 kg of PbO. The mixture is heated to 260 ^° C with stirring, after ¹ hour of transesterification, which takes about 2.5 hours, is cooled to 190 ° C. Adds β

se 275 kg ftalanhydridu a 75 kg kyseliny benzoové. Za uvádění dusíku o* průtoku 6 m³/h nad hladinu se vyhřeje na 240 °C, přičemž proud Na, vodních par a strhávaných kyselin je veden do spodní části extraktorů, kde je uváděn do intenzivního styku s alkydovou reakční směsí udržovanou na 120 °C, Po dosažení čísla kyselosti pod 50 mg KOH/ /g se zvýší přívod N2 na 40 m³/h, který se uvádí pod hladinu reakční směsi a který je předtím předehříván průchodem přes vytápěný výměník na 140 °C. Příprava se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 12 mg KOH/ /g a konzistence (50% roztok v xylenu, poh. č, 4J 30 až 45 s.with 275 kg phthalic anhydride and 75 kg benzoic acid. With the introduction of nitrogen at a flow rate of 6 m ³ / h above the surface, it is heated to 240 ° C, while a stream of Na, water vapor and entrained acids is fed to the bottom of the extractors where it is intimately contacted with the alkyd reaction mixture maintained at 120 ° C. After reaching an acid number below 50 mg KOH / / g, the supply of N2 is increased to 40 m < ³ > / h, which is brought below the level of the reaction mixture and previously preheated by passing through a heated exchanger to 140 ° C. The preparation was terminated when the acid number fell below 12 mg KOH / g and consistency (50% solution in xylene, vol. 4, 30-45 sec.).

Při tomto postupu přípravy se trvání běžného* tavícího procesu sníží ze 40 hodin na 22 hodin.In this preparation process, the duration of the conventional melting process is reduced from 40 hours to 22 hours.

Příklad 3Example 3

Do 6 m³ reaktoru se napustí 2900 kg mastných kyselin sójového oleje a za míchání se přidá 740 kg pentaerythritolu a 620 kg ftalanhydridu. Směs se postupně vyhřeje za uvádění proudu dusíku pod hladinu reakční směsi, přičemž se počáteční průtok 5 m³/h zvýší v konečných fázích až na 70 m³/h. Proud inertního plynu, strhávajícího uvolňovanou reakční vodu i část ftalanhydridu, se uvádí do horizontálního válcového extraktem o objemu 1,5 m³ naplněného 5% roztokem louhu sodného a chlazeného na 40 °C. Zde se zachytí ftalanhydrid a plyn se odvádí do atmosféry. Příprava se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KOH/g a konzistenci (50% roztok v lakovém benzinu) 60 až 90 s.2900 kg of soybean fatty acid are charged to a 6 m ³ reactor and 740 kg of pentaerythritol and 620 kg of phthalic anhydride are added with stirring. The mixture is gradually heated while bringing a stream of nitrogen below the level of the reaction mixture, with an initial flow rate of 5 m ³ / h increasing in the final phases up to 70 m ³ / h. An inert gas stream entraining both the liberated reaction water and part of the phthalic anhydride is fed into a horizontal 1.5 m ³ cylindrical extract filled with 5% sodium hydroxide solution and cooled to 40 ° C. Phthalic anhydride is collected and the gas is vented to the atmosphere. The preparation is terminated when the acid number falls below 10 mg KOH / g and the consistency (50% solution in white spirit) is 60 to 90 seconds.

Tímto způsobem se příprava zkrátí z původních 28 hodin na 16 hodin.In this way, the preparation is shortened from the original 28 hours to 16 hours.

Příklad 4Example 4

Stejný postup jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že se začne uvádět CO2 až po poklesu čísla kyselosti pod 70 mg KOH/g a při průtoku 45 m³/h. Spolu s unášenou vodní párou a ftalanhydridem je veden do spodní části extraktorů ve tvaru vertikálního válce, kde je zkrápěn vodní sprchou. Zachycený a nerozpuštěný ftalanhydrid je shromažďován ve spodní části válce, odkud je vždy po několika operacích vybrán a vrácen do* výroby. Příklad 5The same procedure as in Example 3 except that CO 2 is only started after the acid number falls below 70 mg KOH / g and at a flow rate of 45 m ³ / h. Together with the entrained water vapor and phthalic anhydride, it is led to the bottom of the extractors in the form of a vertical cylinder where it is sprinkled with a water spray. The captured and undissolved phthalic anhydride is collected at the bottom of the cylinder, from where it is removed after several operations and returned to production. Example 5

Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se předloží 2520 kg lněného oleje, 550 kg pentaerythritolu a 0,41 kg PbO. Směs se za intenzivního míchání a uvádění dusíku v množství 2 m³/h vyhřeje na 240 °C a po dobu 2 hodin se nechá proběhnout přeesterifikace. Obsah se ochladí na 180 °C, přidá se 885 kg ftalanhydridu a 50 kg maleinanhydridu a pak se postupně vyhřeje na 250 °C. Páry postupně uvolňované vody se spolu seThe reactor described in Example 1 is charged with 2520 kg of linseed oil, 550 kg of pentaerythritol and 0.41 kg of PbO. The mixture was heated to 240 ° C with vigorous stirring and nitrogen flow at 2 m ³ / h and the transesterification was allowed to proceed for 2 hours. The contents are cooled to 180 ° C, 885 kg of phthalic anhydride and 50 kg of maleic anhydride are added and then gradually heated to 250 ° C. Vapors gradually release water along with

223 strhávanými reakčními komponentami odvádějí proudem dusíku (10 m³/hj, uváděného pod hladinu reakční směsi, do horizontálního' extraktoru o obsahu 1,5 m³, kde se uvedou do intenzivního styku se směsí parciálních hydroxyesterů mastných kyselin a glycerolu předem; připravených katalyzovanou přeesterifikací 1 molu lněného oleje se 2 moly glycerolu. Po poklesu čísla kyselosti pod 60 mg KOH/g se postupně zvýší inten38 žita uváděného proudu dusíku až na 95 m³/ /h. Příprava se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KOH/g a dosažení konzistence (posuzováno u 50% roztoku v lakovém benzinu podle ČSN 67 3013 pohárkem č. 4/20 ^CC) 60 až 80 s.223 of the entrained reaction components are discharged with a stream of nitrogen (10 m ³ / hj below the level of the reaction mixture) to a horizontal extractor of 1.5 m ³ where they are intensively contacted with a mixture of partial hydroxyester fatty acids and glycerol preformed by transesterification of 1 mole of linseed oil with 2 moles of glycerol After the acid number has dropped below 60 mg KOH / g, the rye of said nitrogen stream is gradually increased up to 95 m ³ / h. achievement of consistency (assessed for 50% solution in white spirit according to ČSN 67 3013 with cup No. 4/20 ^C C) 60 to 80 s.

Claims

A process for the preparation of alkyd resins by polyesterification of polycarboxylic acids or their anhydrides, polyols, drying or semi-drying vegetable oils or their fatty acids and, if appropriate, other modifying components by a melt process, characterized in that during part or all of the polyesterification reaction reaction products are produced. they are discharged from the reaction space by a gas stream passing after the possible preheating up to 200 ° C by the reaction mixture into the extraction space, where the extraction proceeds by intensive, preferably countercurrent contact with the extraction liquid stream at 15-160 ° C. the reaction mixture or reaction product or water or aqueous alkaline hydroxide solution, the reaction mixture or reaction product used being returned to the reaction space continuously or at any stage of the polycondensation.

2. A process according to claim 1, wherein the gas is air or nitrogen or carbon dioxide or treated combustion gases.