CS222939B1

CS222939B1 - Diazografický materiál

Info

Publication number: CS222939B1
Application number: CS983481A
Authority: CS
Inventors: Josef Zivansky; Oldrich Gorgon; Karel Bocek
Original assignee: Josef Zivansky; Oldrich Gorgon; Karel Bocek
Priority date: 1981-12-28
Filing date: 1981-12-28
Publication date: 1983-08-26

Abstract

Vynález řeší způsob výroby diazogra - fických materiálů na papírových podložkách β vysokou stabilitou materiálu i kresby. Diazografický materiál je vyráběn tak, že na papírovou podložku je nanesena diazografioká sestava, obsahující stabilizační kyseliny, diazosloučeniny, barvotvorná kapulační látky, antioxidační barviva, deriváty močoviny a další běžná látky v diazografii. Použití těchto materiálů se předpokládá v celém oboru reprografie pro zhotovování kopií kontaktním kopírováním nebo optickým přenosem.The invention solves the method of producing diazographic materials on paper pads β with high stability of both the material and the drawing. The diazographic material is produced by applying a diazographic composition containing stabilizing acids, diazo compounds, color-forming capping substances, antioxidant dyes, urea derivatives and other common substances in diazography onto a paper backing. The use of these materials is assumed in the entire field of reprography for making copies by contact copying or optical transmission.

Description

Vynález se týká diazografického materiálu na papírové podložce.The invention relates to diazographic material on a paper backing.

Tento materiál je určen pro zhotovování kopií z matric, které mají nízkou absorbci ultrafialové části světelného záření buá kontaktním kopírováním nebo optickým přenosem, na př„ zvětšováním.This material is intended for making copies from matrices that have low absorption of the ultraviolet light portion either by contact copying or optical transmission, for example by magnification.

Po exposici diazografického materiálu UV - zářením a po vyvolání buá amoniakem nebo kapalnou vývojkou podle typu materiálu se na plochách, které nebyly exponovány vytvoří kopulační reakcí aktivních a pasivních komponent světelně, mechanicky a chemicky stálé azobarvivo.After exposure of the diazographic material to UV radiation and induction by either ammonia or liquid developer depending on the type of material, a light, mechanical and chemically stable azo dye is formed on surfaces not exposed to the coupling reaction of the active and passive components.

Je běžně známa a řadu let provozně využívána výroba diazografických materiálů, které kromě funkčních komponent, t.j. diazosloučenin a látek kopulačních ( ve vrstvě nebo vývojce pďdle typu materiálu ) obsahují stabilizátory, regulátory pH, látky metalizační, antioxydační, povrchově aktivní, hygroskopické atd. Tyto materiály mají tu nevýhodu, že dochází k reakci komponent mezi sebou, s papírem nebo s produkty fotolysv za tvorby barevných závojů, které snižují skladovatelnost, bělost podkladu, kontrast a stabilitu kopie.It has been well known and used for many years to manufacture diazographic materials which, in addition to functional components, ie diazo compounds and coupling agents (in the layer or developer of the material type), include stabilizers, pH regulators, metallizing, antioxidant, surfactant, hygroscopic etc. they have the disadvantage of reacting the components with each other, with paper or with photolysis products, to produce color veils that reduce shelf life, substrate brightness, contrast and copy stability.

Reaktivita složek mezi sebou a nebo s papírovou podložkou umožňuje ze známé palety diazosloučenin a kopulačních barvotvorných komponent využívat jen velmi úzký, okruh látek, které navíc musí být velmi čisté a tím jsou i cenově značně nákladné.The reactivity of the components between themselves or with a paper backing makes it possible to use only a very narrow range of substances from the known palette of diazo compounds and coupling color-forming components, which in addition must be very pure and therefore costly.

Výše uvedené nevýhody nemá diazografický materiál podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že sestává z bezligninové papírové podložkyThe above-mentioned disadvantages do not have the diazographic material according to the invention, which consists in that it consists of a lignin-free paper backing

O o hmotnosti 20 - 200 g/m , na které je nanesena světlocitlivá diazografická sestava, obsahující 3 - 56 % hmotnosti stabilizačních kyselin, případně ve formě solí, 0,8 - 50 % hmotnosti močoviny nebo jejich derivátů, 0,5 - 30% hmotnosti látek metalízačních, 0,4 - 62 % hmotnosti diazosloučenin, odvozených od jednoduchých nebo substituovaných derivátů p-fenylendiaminu a 0,0002 - 1 % hmotnosti antioxidačních barviv a dalších v diazografii běžných látek.Of a weight of 20 - 200 g / m to which a light-sensitive diazographic kit is applied, containing 3 - 56% by weight of stabilizing acids, optionally in the form of salts, 0,8 - 50% by weight of urea or its derivatives, 0,5 - 30% by weight of metallizing substances, 0.4 - 62% by weight of diazo compounds derived from simple or substituted p-phenylenediamine derivatives and 0.0002 - 1% by weight of antioxidant dyes and others in the diazography of conventional substances.

Jako stabilizační kyseliny obsahuje s výhodou kyselinu štávelovou, ci- 2 222 939 tronovou, vinnou, bor itou, itakonovou nebo jejich směsi nebo sole.As stabilizing acids, it preferably comprises oxalic acid, tin-2 222 939 tronic acid, tartaric acid, boric acid, itaconic acid or mixtures or salts thereof.

Jako diazosloučeninu obsahuje s výhodou 4-pyrrolidino-3-betahydroxiethoxi- ben zendia zoniumc hlor id, 4- pyrrolidino - 3 - beta - hydr oxipropoxi -ben zendiazoniumchlorid, 4-pyrrolidino-3-methyl-l-diazobenzen,4-pyrrolidino-3-beta-gamadihydroxipropoxi-benzendiazoniumchlorid, 4-pyrrolidino3- methcnrt-l-benzendiazoniumsalicýlát, 4-pyrrolidino-3-ethoxi- 1-benzendiazoninmchlorid, 4-diazo-2,5-dialkoxifenylmorfolin . ZnC^, 4 diazofenylmorfolin, 4-diazo-fenylpiperídin, 4-/2’6’ - dimethyl-/ morfolino - 2,5diethoxiben zendiazoniumchlorid, 4-/2’6* - diethyl- /morfolino-2,5-diethoxibenzen-diazoniumchlorid, 4-/2’6’- diethyl-/ morfolino-2,5- dimetoxibenzendia zoniumc hlor id, 4- /N-methylpiperazino/2- 5-diethoxiben zendia zoniumc hlor id, l-diazo-4-pyrrolidino-3-(betaethylamino / ethoxi ) - benzen, l-diazo-4-piperidino-3- /( beta-ethylmerkapto -) - ethoxi- /-benzen, 1-diazo-4-pyrrolidino-3-beta (bis-hydroxiethýlamino )-ethoxibenzen, 1-diazo4- pyrrolidino-3-(gama - hydroxiethylamino)-( betahydroxi-propoxi)-benzen, l-diazo-4-pyrrolidino-3-gama-di-n-propylamino-beta-hydroxipropoxi-benzen, l-diazo-2,5-diethoxi-4-( N-benzyl-N-2’-) hydroxiethýlaminobenzen a další sub stituenty uvedených skupin, 4-diazodiethýlanilin, 4-diazo-dipropy1 anilin, 4-diazo-ethýloxiethylanilin, 4-diazo-dimethýlanilin, 4-diazo-methyloxiethylanilin, 4-diazo- 2-chlor-diethylanilin, 4-diazo- 2-ethoxibenzylethylanilin, 4-diazo-3-ethoxi-diethylanilin-4-diazo-oxiethyl-methylanilin, 4-diazo-2-methýlmonoethylanilin, 4-diazo-2-methyl-monomethylanilin, 4diazo-3-methyl-diethýlanilin, 2-diazo-l-naftol-5 sulfonová kyselina, 2-diazo-l-naftol-4-sulfonová kyselina, l-benzoýlamino-2,5-di-n-butoxi-4-diazoben zen, dia zodifenylamín sulfát, 4-anilino- 2- me thoxibehzendia zoniumc hlo rid nebo jejich směsi.As the diazo compound, it preferably contains 4-pyrrolidino-3-beta-hydroxy-oxybenzene zonium chloride, 4-pyrrolidino-3-beta-hydroxipropoxybenzene azonium chloride, 4-pyrrolidino-3-methyl-1-diazobenzene, 4-pyrrolidino-3 -beta-gamadihydroxipropoxybenzenediazonium chloride, 4-pyrrolidino-3-methyl-1-benzenediazonium salicylate, 4-pyrrolidino-3-ethoxy-1-benzenediazonine chloride, 4-diazo-2,5-dialkoxiphenylmorpholine. ZnCl4, 4 diazophenylmorpholine, 4-diazophenylpiperidine, 4- (2'6'-dimethyl- / morpholino-2,5-diethoxibene-zendiazonium chloride, 4- (2'6 *) - diethyl- / morpholino-2,5-diethoxibenzene-diazonium chloride 4- (2'6'-Diethyl-) morpholino-2,5-dimethoxibenzenedia zonium chloride, 4- (N-methylpiperazino) -2-5-diethoxibenzenedia zonium chloride, 1-diazo-4-pyrrolidino-3- (betaethylamino / ethoxi) -benzene, 1-diazo-4-piperidino-3- / (beta-ethylmercapto -) - ethoxi- 1 -benzene, 1-diazo-4-pyrrolidino-3-beta (bis-hydroxyethylamino) -ethoxibenzene , 1-diazo-4-pyrrolidino-3- (gamma-hydroxy-ethylamino) - (beta-hydroxy-propoxy) -benzene, 1-diazo-4-pyrrolidino-3-gamma-di-n-propylamino-beta-hydroxipropoxy-benzene, 1-diazo -2,5-diethoxi-4- (N-benzyl-N-2'-) hydroxyethylaminobenzene and other substituents of the above groups, 4-diazodiethylaniline, 4-diazodipropylaniline, 4-diazethylethyloxiethylaniline, 4-diazodimethyleniline 4-diazo-methyloxiethylaniline, 4-diazo-2-chloro-diethylaniline, 4-diazo-2-ethoxibenzylethylaniline, 4 -diazo-3-ethoxy-diethylaniline-4-diazo-oxomethyl-methylaniline, 4-diazo-2-methyl-monoethylaniline, 4-diazo-2-methyl-monomethylaniline, 4-diazo-3-methyl-diethylaniline, 2-diazo-1-naphthol -5-sulfonic acid, 2-diazo-1-naphthol-4-sulfonic acid, 1-benzoylamino-2,5-di-n-butoxi-4-diazobenzene, diazodiphenylamine sulfate, 4-anilino-2-methoxibehzenedia zoniumc or mixtures thereof.

Jako metalizačních látek se použije s výhodou solí zinku, hliníku, sodíku, draslíku, niklu, kobaltu, hořčíku, manganu nebo jejich podvojných nebo komplexních solí nebo jejich kombinací.Preferred metalic substances are the salts of zinc, aluminum, sodium, potassium, nickel, cobalt, magnesium, manganese, or their double or complex salts or combinations thereof.

Jako antioxidačních barviv se s výhodou použije barviv trifenylmetanového, antrachinonového, indigoidního nebo thiazinového typu nebo jejich kombinací.Triphenylmethane, anthraquinone, indigoid or thiazine dyes or combinations thereof are preferably used as antioxidant dyes.

Výhodou diazografického materiálu podle vynálezu je složení diazografické sestavy podle vynálezu, které je upraveno tak, že je zabráněno oxidaci složek diazografické sestavy a jejich produktů fotolysy. Pro zamezení oxidace je použito antioxidačního efektu některých barviv, které jsou samy o sobě snadno oxidovatelné. Tato barviva, s výhodou pak barviva trifenylmetanového nebo antrachinonového, nebo indigoidního nebo thiazinového typu nebo jejich směsi, S výhodou pak ve spojení s močovinou nebo jejími de- 3 222 939 riváty, případně navíc kombinované redukčními látkami derivátů di- nebo trihydroxybenzenu, s výhodou pak kombinované ještě solemi kovů, s výhodou pak zinku působí jako inhibitory oxidace. Principielně barviva, především pak trifenýlmetanového typu tvoří vnitřní soli a jsou ve své polární formě schopné desenzibilizovat depolarizací jiné senzibilizátory oxidace, přítomné v papíru, diazografické sestavě nebo jejich produktech fotolysy. Vedle těchto vnitřních solí ( kopulovaných iontů ) u barviv antrachinonového a indigoídního typu existují tzv. ” mezomemí kopulované ionty , jejichž účinek je rovněž vysoce antioxidační. Tak z produktů fotolysy vzniklé fenolové deriváty se snedno oxidují vzdušným kyslíkem za iniciace světla .a tvoří fenylchinonové deriváty polární struktury, které jsou schopny silně senzibilizovat jejich vlastní autooxidaci.An advantage of the diazographic material according to the invention is the composition of the diazographic assembly according to the invention, which is adapted to prevent oxidation of the components of the diazographic assembly and their photolysis products. To prevent oxidation, the antioxidant effect of some dyes is used, which themselves are easily oxidizable. These dyes, preferably dyes of the triphenylmethane or anthraquinone, or of the indigoid or thiazine type, or mixtures thereof, preferably in conjunction with urea or its dehydrated derivatives, optionally additionally combined with reducing agents of di- or trihydroxybenzene derivatives, preferably combined with metal salts, preferably zinc acts as oxidation inhibitors. In principle, the dyes, especially the triphenylmethane type, form internal salts and, in their polar form, are capable of desensitizing by depolarization other oxidation sensitizers present in the paper, diazographic assembly or photolysis products thereof. In addition to these internal salts (coupled ions) in dyes of the anthraquinone and indigoid type, there are so-called "meso-coupled ions" whose effect is also highly antioxidant. Thus, the phenol derivatives formed from photolysis products are brown oxidized by atmospheric oxygen with light initiation and form phenyl quinone derivatives of a polar structure which are capable of strongly sensitizing their own autooxidation.

Použité antioxidační barvivo depolarizuje tyto sloučeniny, takže je zabráněno jejich reakci s látkami diazografické sestavy, především pak s diazo sloučeninami, nebo látkami, obsaženými v papíru, takže nemohou vznikat na diazo grafických materiálech nežádoucí barevné závoje. Antioxidační ba-.The antioxidant dye used depolarizes these compounds so that they do not react with the diazographic constituents, in particular the diazo compounds or the substances contained in the paper, so that undesirable color veils cannot form on the diazo graphic materials. Antioxidant ba-.

v rviva ve spojení s výše uvedenými látkami umožňují potom v diazografii využití dalších aktivních a pasivních komponent nebo papíru jiné než běžné kvality pro diazografii, případně použití látek s nižšími čistotami.In conjunction with the aforementioned substances, the diazography enables the use of other active and passive components or paper of a non-conventional quality for diazography or the use of substances of lower purity.

Kromě vlastnosti antioxidačních lze barviv využít k zabarvení podkladu papírové podložky tak, že je provedeno takové tónování, aby vizuelně byla vytvořena s výhodou doplňková barva kresby, čímž dojde k zesílení kontrastu.In addition to the antioxidant properties, the dyes can be used to color the substrate of the paper backing so that the tinting is such that visually a complementary color of the drawing is visually created, thereby enhancing the contrast.

V případě vývojkou vyvolávaných papírů je barvotvomá kopulační komponenta rozdělena mezi papír a vývojku nebo je pouze ve vývojce. S výhodou diazografický materiál podle vynálezu lze kombinovat s bariérovými, antipenetrečními vrstvami nebo pseudopředpreparací podle čsl. AO č.In the case of developer-developed papers, the color-forming coupling component is divided between the developer and the paper or is only in the developer. Advantageously, the diazographic material according to the invention can be combined with barrier, anti-penetration layers or pseudo-prepreparations according to art. AO č.

206 396.206 396.

Příklad 1Example 1

Připraví se roztok diazografické sestavy postupným rozpouštěnímA solution of the diazographic assembly is prepared by successive dissolution

látek : substances: voda destilovaná nebo deionizovaná distilled or deionized water 700 ml 700 ml kyselina citrónová citric acid 26 g 26 g kofein caffeine 10 g 10 g močovina urea 35 g 35 g chlorid zinečnatý zinc chloride 10 g 10 g

- 4 222 939 metylamid kyseliny 4-brom-3,5- dil\ydroxibenioové 10 g4 222 939 4-bromo-3,5-dihydroxibenioic acid methylamide 10 g

4-diazo-2-metylfeiylpyrolidin . ZnCl^ 1^0 10 g4-Diazo-2-methylphenylpyrrolidine. ZnCl 2 1 0 10 g

Diethylenglykol 26 gDiethylene glycol 26 g

Tetrametylderívát thioninu 0,05 gThionine tetramethyl derivative 0.05 g

Doplní se vodou do 1000 ml.Make up to 1000 ml with water.

Roztok se pd přefiltrování nanáší na bezligninovou papírovou podložku o hmotnosti 80 g/m a odraznosti 78% MgO tak, že z 1 litru roztoku se pole2 je 70 m papíru a usuší se.After filtering, the solution is applied to a lignin-free paper substrate of 80 g / m < 2 > and a reflectance of 78% MgO so that from 1 liter of solution 2 is 70 m of paper and dried.

Po exposici ultrafialovým světlem přes světlopropustnou matrici a vyvolání ve čpavkových parách se získá kopie s, červenou barvou kresby. Odraznost osvětlené a vyvolané plochy je min. 70 % MgO. Citlivost 8 ° Foma. Skla dová stabilita 10 měsíců.After exposure to ultraviolet light through the light-transmitting matrix and developing in ammonia vapor, a copy with the red color of the drawing is obtained. The reflectance of the illuminated and developed area is min. 70% MgO. Sensitivity 8 ° Foma. Glass stability 10 months.

Příklad 2Example 2

Postupným rozpouštěním látek se připraví diazografická sestava o sloze ní :By the gradual dissolution of the substances, a diazographic composition with the following composition is prepared:

voda destilovaná nebo de ionizovaná 700 ml kyselina citrónová 20 g kyselina vinná 6 g kyselina 4-brom-3,5-dihydroxi-benzoová 16 gdistilled or de-ionized water 700 ml citric acid 20 g tartaric acid 6 g 4-bromo-3,5-dihydroxybenzoic acid 16 g

4-diazo-2-metylfenýlpyrolidin . ZnC^ . l^O 14 g thiomočovina 4 g močovina 26 g chlorid zinečnatý 14 g l-amino-(N-p-toluidin-3- sulfonan sodný)-4-hydroxi-9,10 - antrachinon 0,04 g4-Diazo-2-methylphenylpyrrolidine. ZnC ^. 14 g thiourea 4 g urea 26 g zinc chloride 14 g 1-amino- (N-p-toluidine-3-sulfonate) -4-hydroxy-9,10-anthraquinone 0.04 g

Doplní se vodou do 1000 ml.Make up to 1000 ml with water.

Další postup a výsledky jsou obdobné jako v příkladě 1.Further procedure and results are similar to Example 1.

Příklad 3Example 3

Postupným rozpouštěním látek se připraví diazografická sestava o slovoda destilovaná nebo deionizovaná 700 ml kyselina citrónová 22 g yGradually dissolve the substances to prepare a diazographic assembly with the distilled or deionized slovoda 700 ml citric acid 22 g y

kyselina itakonová 4 g kofein 12 g metylamid kyseliny 4-brom-3,5 - dihydroxibenzoově 12 gitaconic acid 4 g caffeine 12 g 4-bromo-3,5-dihydroxibenzoic acid methylamide 12 g

- 5 22293·- 5 22293 ·

4-diazo-2,5-dimetoxifenylmorfolin . ZnC^ 10 g močovina 16 g thiomočovina 20 g chlorid zinečnatý ' 16 g tetrametylderivát thioninu 0,02 g l-amino-(N-p-toluidin-3-sulfonan sodný )4-hydroxi-9,10-antrachinon 0,04 g4-diazo-2,5-dimethoxiphenylmorpholine. 10 g urea 16 g thiourea 20 g zinc chloride 16 g thionine tetramethyl derivative 0.02 g sodium 1-amino- (N-p-toluidine-3-sulfonate) 4-hydroxy-9,10-anthraquinone 0.04 g

Polyetýlenglykol m.h. 1500 10 gPolyethylene glycol m.h. 1500 10 g

Po rozpuštění se doplní vodou do 1000 ml.Make up to 1000 ml with water.

Další postup stejný jako u příkladu 1.Follow the same procedure as in Example 1.

Po zpracování se získá na kopii Červenopurpurová barva kresby s vysokým kontrastem. Citlivost materiálu 10 ° Foma,After processing, a high-contrast reddish-purple color is obtained on the copy. Material sensitivity 10 ° Foma,

Skladová stabilita 10 měsíců.Stock stability 10 months.

Claims

222 939 SCOPE OF THE INVENTION

Diazographic material, characterized in that it consists of a lignin-free paper substrate weighing 20-200 g / m 2, on which a light-sensitive diazographic assembly comprising 3 - 56% by weight of stabilizing acids, optionally in the form of salts, is applied, 0.8 - 50 % by weight of urea or derivatives thereof, 0.5 - 30% by weight of metallization compounds, 0.4 - 62% by weight of dia from compounds derived from simple or substituted p-phenylenediamine derivatives and 0.0002 - 1% by weight of antioxidant dyes and others in diazography common substances.

2. The diazographic material according to claim 1, characterized in that it preferably contains oxalic, citric, tartaric, boric, itaconic acid or mixtures or salts thereof as stabilizing acids.

9irr.o‘-rnf 3 ck

3. TTiaterial according to claim 1, characterized in that the diazo compound is preferably 4-pyrrolidino-3-betahydroxi-ethoxy-benzenediazonium chloride, 4-pyrrolidino-3-beta-hydroxipropoxybenzenediazonium chloride, 4-pyrrolidino-3-methyl-1-diazobenzene 4-pyrrolidino-3-beta-gamadihydroxipropoxybenzenediazonium chloride, 4-pyrrolidino-3-methoxy-1-benzenediazonium salicylate, 4-pyrrolidino-3-ethoxy-1-benzenediazonium chloride, 4-diazo-2,5-dialkoxiphenylmorpholine. ZnCl4, 4 diazophenylmorpholine, 4-diazophenylpiperidine, 4- (2'6'-dimethyl- / morpholino-2,5-diethoxibenzenediazonium chloride, 4- (2'6'-diethyl-) morpholino-2,5-diethoxibenzene- diazonium chloride, 4- (2'6 '- diethyl- / morpholino-2,5-dimethoxybenzenediazonium chloride, 4- (N-methylpiperazino) 2-5-diethoxibenzenediazonium chloride, 1-diazo-4-pyrrolidino-3- (betaethylamino / ethoxi) - benzene, 1-diazo-4-piperidino-3 - [(beta-ethylmercapto -) - ethoxi- 1 -benzene, 1-diazo-4-pyrrolidino-3-beta (bis-hydroxiethylamino) -ethoxibenzene, 1-dia zo-4-pyrrolidino-3- (gamma-hydroxy-ethylamino) - (beta-hydroxy-propoxo-benzene), 1-diazo-4-pyrrolidino-3-gamma-di-n-propylamino-beta-hydroxipropoxy-benzene, 1-diazo-2 5-diethoxi-4- (N-benzyl-N-2'-) hydroxyethylaminobenzene and other substituents of the above groups, 4-diazodiethylaniline, 4-diazodipropylaniline, 4-diazethylethoxyethylaniline, 4-diazodimethylaniline, 4-diazo -methyloxiethylaniline, 4-diazo-2-chloro-diethylaniline, 4-diazo-2-ethoxibenzylethylaniline, 4-diazo-3-ethoxide iethýlanilin-diazo-4-methylaniline oxiethýl _{t-4-diazo-2-methylmonoethylanilin,} 4-diazo-2-methyl-monomethy1 aniline, 4-diazo-3-methyl-diethylaniline, 2-diazo-l-naphthol-5-sulfonic acid

7 222 939 acid, 2-diazo-1-naphthol-4-ailphonic acid, 1-benzoylamino-2,5-di-n-butoxi-4-diazobenzene, diazodiphenylamine sulphate, 4-anilino-2-methoxibenzenediazonium chloride or mixtures thereof.

Diňzografický

4. A material according to claim 1, characterized in that zinc, aluminum, sodium, potassium, nickel, cobalt, magnesium, manganese or double or complex salts thereof or combinations thereof are preferably used as metallizing agents.

Dinzografický

5. A material according to claim 1, wherein the antioxidant dyes are preferably triphenylmethane, anthraquinone, indigoid or thiazine dyes or combinations thereof.