CS222773B1 - Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same - Google Patents
Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS222773B1 CS222773B1 CS719681A CS719681A CS222773B1 CS 222773 B1 CS222773 B1 CS 222773B1 CS 719681 A CS719681 A CS 719681A CS 719681 A CS719681 A CS 719681A CS 222773 B1 CS222773 B1 CS 222773B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- value
- anion
- group
- crystalline
- equivalent
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- -1 carbenium ions Chemical class 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 claims 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004125 X-ray microanalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
1 222 773
Vynález sa týká nového typu zmeanekrystalických katalyzá-torov účinných pre katalytické konverzie uhlovodíkov, alebozmesí uhlovodíkov a sposobu ich výroby.
Pod katalytickou konverziou rozumieme konverziu uhlovodí-kov, alebo zmesí uhlovodíkov prebiehajúcu v přítomnosti kata-lyzátore. Konverzia uhlovodíkov uvažovaná vo vynáleze sa týkákatalytického krakovania, alkylácie, dealkylácie, disproporcio-náoie, izomerizáeie a podobných typov konverzií uhlovodíkovprebiehajúcich mechanizmom karbéniových iónov v přítomnostikyslýeh katalyzátorov. V mnohých chemických procesoch sa používajú ako katalyzá-tory prírodné, alebo syntetické hlinitokremičitany, ktoré súbud amorfně, alebo kryátalickó. Krystalické hlinitokremičitanysú vo vfičšine prípadov aktívnejšie ako amorfné.
Syntetické hlinitokremičitany typu mordenitu, alebo Y-zeo-litu patria medzi najaktívnejšie katalyzátory v procesoch akosú katalytické krakovanie, alkylácie, dealkylácie, dispropor-cionácie, izomerizáeie a podobné typy katalytických konverziíprebiehajúcich mechanizmom karbóniových iónov.
Vynález sa týká nového typu zmesnekryštalických kyslýehkatalyzátorov, ktoré sú aktívnejšie ako katalyzátory typu raor-denitu, alebo Y-zeolitu.
ZmesnekryStalický katalyzátor podlá vynálezu je syntetickýhlinitokremičitan, ktorého kryštalická Struktúra obsahuje dvevzájomne dokonale zmiešané krystalické fázy, fázu krystalické-ho mordenitu a fázu krystalického vrstevnatého hlinitokremiči-tanu. Struktura vrstevnatého hlinitokremičitanu obsahuje okremkremíka a hliníka aj niektoré kovy, prítomnosť ktorých podstat-né zvyšuje katalytická aktivitu zmesnekrystalického katalyzátorepodlá vynálezu. 2 222 773
Katalyzátory zmesnekryátallckáho typu podlá vynálezu majú eumárny emprioký vzorec m SiO2 : n AlgOj i p QO : s DM,v ktorom znamenáSiOg oxid křemičitý,
Al2°3 oxid hlinitý, QO oxid, alebo oxidy kovov vybraných zo skupiny zahrňujúcejmed, nikel, kobalt D ekvivalent aniónov vybraných zo skupiny zahrňujúcej hydro-xylový anión, fluoridový anión, chloridový anión, aniónkyslíka, M ekvivalent vyměnitelného kationu, alebo katiónov vybraných (zo skupiny zahrňujúcej kationy vodíka, amónia, alkalickýchkovov, kovov alkalických zemin, kovov skupiny lantanoidov, pričom v molárnych pomeroch m má hodnotu od 2,71 do 64,81 n má hodnotu od 0,12 do 2,76 P má hodnotu od 0,01 do 3,25 8 má hodnotu od 0,23 do 1,82.
Katalyzátory podl’a vynálezu sa pripravia hydrotermálnou syntézou zmesi, ktorá obsahuje kryštalický mordenit v množstve od0,74 % hmot. do 90,9 % hmot. a reakčného gélu, ktorého zloženievyjadřuje vzorec a Si02 * b ÁlgO^ } o QO : d DM : e HgO,v ktorom znamenáSiO2 oxid křemičitý, A12O3 oxid hlinitý, QO oxid, alebo oxidy kóvov vybraných zo skupiny zahrňujúcejmeď, nikel, kobalt, D ekvivalent aniónov vybraných zo skupiny zahrňujúcej hyd-jroxylový anión, fluoridový anión, chloridový anión, aniónkyslíka, M ekvivalent vyměnitelného katiónu, alebo katiónov vybra-ných zo skupiny zahrňujúcej katióny amónia, alkalickýchkovov, kovov alkalických zemin,
HgO vodu a v molárnych pomeroch a má hodnotu od 1,83 do 6,39 b má hodnotu od 0,02 do 3,49 c má hodnotu od 0,03 do 5,38 - 3 - d má hodnotu od 0,03 do 2,83 e má hodnotu od 35 do 420. 222 773
Hydrotermálna syntéza sa robí v tlakovéj nádobě, autokláve,pri teplote od 160 °C do 350 °C pri autogénnom tlaku vodnej pá-ry po dobu od 3 do 200 hodin. Účinné miešanie uvedenej vodnejsuspenzie je velmi výhodné a přispívá k skráteniu potřebného ča-su pre vznik syntetického zmesnekrystalického hlinitokremičita-nu. Po ukončení syntézy sa obsah autoklávu ochladí a vzniknutýkrystalický produkt sa oddělí od matečného roztoku filtráciou,sedimentáciou, alebo odstředěním. Získaný syntetický zmesnekryš-talický hlinitokremičitan je vhodné premyť destilovanou, alebodemineralizovanou vodou. Materiál, ktorý bol syntetizovaný zapřítomnosti hydroxidov, alebo solí alkalických kovov, alebo alkalických zemin je výhodné podrobit ionovýmene roztokom hydroxiduamonného, alebo roztokmi amonných solí ako sú dusičnan, chlorid,alebo octan amonný. Použitím inýoh amonných solí sa dosiahnupodobné výsledky. Získaný krystalický materiál před iónovýmenouroztokmi amonných solí, alebo po nej je taktiež výhodné podro-bit ionovýmene roztokmi solí kovov skupiny lantanoidov, ako súdusičnan lantánu, céria, holmia, alebo roztokom dusičnanu zmesikovov skupiny lantánu. Ionovýmenou upravený zmesnekrystalickýhlinitokremičitan podlá vynálezu sa suší a kalcinuje pri teplo-ta od 250 °C do 750 °C. Kalcinovaný produkt v H-forme, dekatio-nizovanej, alebo katióndekationizovanej formě je katalytickyvelmi účinný v konverziách uhlovodíkov prebiehajúcich mechaniz-mom karbeniovýoh ionov, ako sú katalytické krakovanie, alkylá-cia, disproporoionácia, izomerizácia a pod.
Nasledovné příklady dokumentujú sposob přípravy, přednostia praktické použitie katalyzátorov podlá vynálezu avšak bez to-ho, že by predmet vynálezu bol tým v akomkolvek smere obmedzený.Příklad 1
Do nádoby s obsahom 10 1 sa dalo 640 g hydrosólu Si02, 2000 ml demineralizovanej vody a 253 g chloridu hlinitého roz-puštěného v minime vody. Za intenzívneho mieSania sa přidávalkoncentrovaný roztok NH^OH dovtedy, kým pH zmesi nedosiahlohodnotu 10. Hliník a křemík přešli do formy gélu, ktorý sa fil-troval a premýval demineralizovanou vodou. - 4 - 222 773
Takto získaný gél sa zriedil 1840 ml demineralizovanej vo-dy a za miešania sa přidalo 650 g octanu nikelnatého, 12 % roz-tok NaF a 30 g NaOH rozpuštěného v minime vody. Připravený reak-čný gél sa miešal počas 3 hodin a potom sa do něho přidalo 240 gmordenitu v Na-forme, ktorého raólový poměr SiOg : AlgO^ bol 14.Takto připravená reakčná zmes sa ďalej homogenizovala počas 72hodin a potom sa preniesla do autoklávu, kde sa pri teplote250 °C a autogénnom tlaku vodnej páry podrobila hydrotermálnejsyntéze v trváni 80 hodin.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od matečné-ho roztoku a premyl 7000 ml 5 % roztoku NH^OH, a potom sa pod-robil ionovýměně roztokom octanu amonného, lónovýmenou získanýprodukt sa vysušil pri 120 °C. Časť vysušeného produktu sa kal-cinovala pri teplote 500 °C počas 8 hodin. Takto získaný kalci-novaný materiál sa označil ako katalyzátor A.
Druhá část vysušeného produktu sa podrobila rentgenovéjdifrakčnej analýze a rflntgenovej mikroanalýze· Výsledky týohtoanalýz ukázali* že ide o kryštalický materiál so zmiešanouštruktúrou, ktorá obsahuje fázu mordenitu a fázu vrstevnatéhohlinitokremičitanu. Příklad 2
Do nádoby s obsahom 2 1 sa dalo 120 g hydrosólu SiO? a roz-tok chloridu hlinitého obsahujúci 30,2 g AlGl^ . éHgO. Za in-tenzívneho miešania sa získaná zmes zrážala 14 % roztokomNH^OH do pK 10. Vzniknutý gél sa odfiltroval a premýval desti-lovanou vodou dovtedy* kým vo filtráte nevymizla pozitivnareakcia na chloridové lény.
Odfiltrovaný gél sa zmiešal s demineralizovanou vodou naobjem 1300 ml a za miešania sa k němu přidal roztok 2,1 g NH^F,11 ml koncentrovaného roztoku NH^OH a 356 ml koncentrovanéhoroztoku octanu kobaltnatého. Vzniknutý reakčný gél sa zriedildemineralizovanou vodou a za intenzívneho miešania sa k němupřidalo 87,6 g syntetického mordenitu v H-forme, ktorého mólo-vý poměr SiOg/AlgO^ bol 20/1· Takto vzniknutá reakčná zmes sahomogenizovala počas 72 hodin* a potom sa podrobila hydroter-málnej syntéze v autoklávě pri 280 °C počas 52 hodin. - 5 - 222 773
Produkt z hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od mateč-ného roztoku a rozdispergoval sa v 3000 ml demineralizovanejvody, do ktorej sa za intenzívneho miešania přidalo 180 g krystalického NH^HO^· Zmes sa po 8 hodinách mieáania odfiltrovalaa filtračný koláč sa podrobil iónovýmene roztokom dusičnanucéria s konoentráciou 0,2 mol · dm“\ p0 odfiltrovaní sa krys-talický materiál sušil pri teplote 110 °C počas 16 hodin. Vy-sušený produkt sa rozdělil na dve časti. Prvé časť sa kalcino-vala pri teplote 485 °C počas 8 hodin. Kalcinovaný materiál saoznačil ako katalyzátor B. Druhá časť vysušeného produktu sapodrobila a rtg. dif rakčněj analýze, ktorá ukázala, že ideo kryŠtalický hlinitokremičitan so zmiešanou Strukturou, ktoráobsahuje fázu mordenitu a fázu vrstevnatého hlinitokremičitanuPříklad 3 Z hydrosólu SiOg a roztoku chloridu hlinitého sa postupomako v příklade 1 získal gél, do ktorého sa přidalo 130 g octa-nu nikelnatého rozpuštěného v 1300 ml demineralizovanej vody, 8,3 g NaOH rozpuštěného v 50 ml vody a 10 g NH^P. Za intenzív-neho miešania sa nakoniec přidalo 64,2 g octanu meďnatéhoa 82 g mordenitu s molovým pomerom 33,2 SiOg/AlgOj. Takto při-pravená reakčná zmes sa homogenizovala po dobu 5 dní, a potompodrobila hydrotermálnej syntéze pri 310 °C počas 38 hodin.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa premyl destilovanouvodou a podrobil iónovýmene roztokom dusičnanu amonného, od-filtroval a sušil pri 110 °C. Časť vysušeného produktu sa kal-cinovala na vzduchu pri 550 °C počas 10 hodin. Kalcinovaný mařteriál sa označil ako katalyzátor C« Příklad 4
Katalytická aktivita katalyzátorov podlá vynálezu sa sle-dovala za použitia prietočnej aparatury běžného typu na mode-lovej reakcii konverzie toluénu, ktorý sa v reakčnej zone reaktóra dealkyluje na benzén, disproporcionuje na benzen a xylé-ny, ktoré dalej izomerizujú. Tento modelový typ reakcie posky-tuje údaje o dealkylačno-alkylačnej, disproporcionačnej a izo-merizačnej aktivitě skúmaných katalyzátorov a je zaužívanýmtypom reakcie na hodnotenie katalyzátorov vhodných pre konver-zie prebiehajúce mechanizmom karbéniových ionov. - 6 - 222 773
Reakčné produkty sa analyzovali metodou plynovéj chromáto-grafie. Konverzia toluénu bola počítaná podlá vztahu: konverzia « 100 - % nepremeneného toluénu (% mol·) V tabuXke 1 eú zhrauté výsledky meraní katalytické^ akti-vity katalyzátorov podlá vynálezu a tiež pre porovnanie kata-lytická aktivita krakovacieho katalyzátore na báze dekationi-zovaného zeolitu Y a H-mordenitu.
Tabulka 1
Katalyzátor Konverzia (% mol.)
Katalyzátor A 76,88 Katalyzátor B 82,31 Katalyzátor C 75,73 Y-zeolit 45,34 H-mordenit 67,81
Ako ukazujú experimentálně výsledky uvedené v tabulke 1,katalyzátory podlá vynálezu sú vysoko aktivně a 1*2 - 1*6 krátprevyfiujú katalytická aktivitu doteraz známých katalyzátorov.
Claims (2)
- 7 PREDMET VYNÁLEZU 222 773 1· ZmesnekryStalický katalyzátor pre katalytická konverziu uhlo-vodíkov prebiehajácu mechanizmom karbéniových ionov ako jekatalytické krakovanie, alkylácia, dealkylácia, izomerizá-cia, disproporcionócia vyznačený tým, že je to krystalickýsyntetický hlinitokremičitan so zmieŠanou štruktárou, kto-rého eumárny empirický vzorec je m Si02 : n AlgO^ s p QO : s DM, v ktorom znamená SiOg oxid křemičitý AlgOj oxid hlinitý, QO oxid, alebo oxidy kovov vybraných zo skupiny zahrnujú-cej med, nikel, kobalt, D ekvivalent aniónov vybraných zo skupiny zahrnujúcej hydroxylový anión, fluoridový anión, chloridový anión,anión kyslíka, M ekvivalent vyměnitelného katiónu, alebo katiónov vybra-ných zo skupiny zahrnujucej kationy vodíka, amonia,alkalických kovov, kovov alkalických zemin, kovov sku-piny lantanoidov, a v molových poměroch m má hodnotu od 2,71 do 64,81 n má hodnotu od 0,12 do 2,76 p má hodnotu od 0,01 do 3,25 s má hodnotu od 0,23 do 1,82, pričom jeho zmiešaná štruktúra obsahuje fázu mordenitu a fá-zu vrstevnatého hlinitokremičitanu.
- 2. Sposob výroby zmesnekrystalického katalyzátora pre kataly-tická konverziu uhlovodíkov podlá bodu 1. vyznačený tým, žezmes obsahujáca krystalický mordenit v množstve od 0,74 % hmdo 90,9 % hm a reakčný gél, ktorého zloženie vyjadřuje vzo-rec a SiOg : b AlgOj : c QO : d DM í e HgO, 222 773 v ktorom znamená SiOg oxid křemičitý AlgOj oxid hlinitý, QO oxid, alebo oxidy kovov vybraných zo skupiny zahrňujú-cej med, nikel, kobalt, D ekvivalent aniónov vybraných zo skupiny zahrňujúcej hydroxylový anión, fluoridový anión, chloridový anión,anión kyslika, M ekvivalent vyměnitelného kationu, alebo katiónov vybra-ných zo skupiny zahrňujúcej kationy amónia, alkalickýchkovov, kovov alkalických zemin, HgO vodu, a v molových pomeroch a má hodnotu od 1,63 do 6,35 b má hodnotu od 0,02 do 3,45 c má hodnotu od 0,03 do 5,38 d má hodnotu od 0,03 do 2,63 e má hodnotu od 35 do 420, sa podrobí hydroterraálnej syntéze pri teplote od 160 °Cdo 350 °C pri zodpovedajúcom tlaku vodných pár po dobu od 3do 200 hodin, načo sa takto připravený materiál podrobi ió-novýměně roztokom hydroxidu amonného, alebo roztokmi amon-ných soli a/alebo roztokmi obsahujúcich kationy kovov sku-piny lantanoidov a následnému tepelnému spracovaniu zahria-tím na teplotu v rozmedzí od 250 °C do 750 °C, s výhodouod 350 °C do 600 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719681A CS222773B1 (en) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719681A CS222773B1 (en) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS222773B1 true CS222773B1 (en) | 1983-07-29 |
Family
ID=5420653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS719681A CS222773B1 (en) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS222773B1 (cs) |
-
1981
- 1981-10-02 CS CS719681A patent/CS222773B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2092938C (en) | Zeolitic catalyst of mfi type, its preparation and use | |
| US6548040B1 (en) | Process for preparing a zeolite with structure type MTT using specific template precursors | |
| CA1214765A (en) | Crystalline galloaluminosilicates, steam-modified crystalline galloaluminosilicates, their preparation and their use as catalysts and catalyst supports | |
| EP0024930B1 (en) | A method of preparing active ion-exchanged zeolite catalysts | |
| JPH0153205B2 (cs) | ||
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| DK158717B (da) | Krystallinske aluminiumsilikater, fremgangsmaade til fremstilling heraf og deres anvendelse som katalysator | |
| US20250170564A1 (en) | Process for the production of a zeolitic material having an aei-type framework structure via solvent-free interzeolitic conversion | |
| CA1167071A (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons | |
| GB2023562A (en) | Modified silica and germania | |
| DE3687636T2 (de) | Synthetisches, kristallines, poroeses, kieselsaeure-, titanoxid- und tonerdehaltiges material. | |
| US20240174523A1 (en) | Synthesis of zeolitic material having aft framework structure and scr catalysts comprising the same | |
| CA1248931A (en) | Zeolite l preparation | |
| US6969692B2 (en) | Process for the preparation of doped pentasil-type zeolites using a doped reactant | |
| EP0104107A1 (en) | Crystalline titanoborosilicate and process of preparation | |
| CA2496898C (en) | Process for the preparation of doped pentasil-type zeolites using a doped reactant | |
| JP2664455B2 (ja) | フェニルエタノールの製法 | |
| US5015785A (en) | Preparation of mixtures of isomeric cresols with a molar ratio of para- to meta-cresol of at least 0.6:1 to 10:1 | |
| US5238675A (en) | Gallium zeolites | |
| JPS61221164A (ja) | 脂肪族ジニトリルの製法 | |
| CS222773B1 (en) | Mexid crystallic catalyser for catalytic conversion of the hydrocarbons and method of making the same | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| CS223476B1 (sk) | Difunkčný zmesnekryštalický katalyzátor pre hydrokonverziu uhíovodíkov a spósob jeho výroby | |
| CS207173B1 (en) | Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same | |
| DE3326668A1 (de) | Verfahren zur isomerisierung von diacyloxy-butenen |