CS222691B2

CS222691B2 - Method of quality ammeliorating of the low-quality solid fuel

Info

Publication number: CS222691B2
Application number: CS806421A
Authority: CS
Inventors: Raam Leopold Van; Petrus Ruyter
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1980-09-23
Publication date: 1983-07-29
Also published as: PL226878A1; PL125118B1; ES8106547A1; TR21076A; NZ195028A; IE50128B1; AU6262480A; EP0026011B1; DE3064580D1; SU1056908A3; EP0026011A1; ES495250A0; IE801976L; YU241880A; CA1150172A; GR70066B; RO78331A; AR223729A1; HU186751B; ATE4462T1

Abstract

A process for the upgrading of low-grade solid fuel by heating at a temperature above 300 DEG C in the presence of water, in which before or during the heating above 300 DEG C acid is added to the fuel.

Description

Vynález se týká způsobu zhodnocování nízkojakostního pevného paliva tepelným zpracováním nad taplotau vyšší než 300 °C v přHcmmooti vody a za padavku kyseliny.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for recovering low-quality solid fuel by heat treatment above a taplotium of greater than 300 ° C in water directly under acid drop.

Termínem nízkojakostní pevné palivo se v uvedeném popisu vynálezu míní matteiál obsahující uhlík, u kterého uhlík vznikl fotosyntézou, a který je k dispozici s různým stupněm zttieeiuatění (jako je například biomasa, rostlirný nahrál, odpad, hnů, rašelina a hnědé uií). Rovněž se výše uvedeným termínům míní takové nízkojakostní pevné pQivo, které . je uvedeno shora a které již bylo podrobeno předběžnému zpracováváni Z důvodu jednoduchosti označování tohoto Ββ^^άΐη, bude tento zpracovávaný mátaná! označován v dále uvedeném textu termínem palivo.The term low-grade solid fuel in the present description refers to a carbon-containing material in which the carbon is formed by photosynthesis and which is available with varying degrees of attenuation (such as biomass, vegetal loaded, waste, sludge, peat and brown). The above terms also include low-quality solid beer which. is given above and which has already been subjected to pre-processing For the sake of ease of labeling this budeβ ^^ άΐη, this will be processed mint! hereinafter referred to as fuel.

Uvedené palivo obsahuje zpravidla značné ^κ^β^ί vody. Tato voda je částečně absorbována fyzikálním způsobem, částečně je vázána v gelových strukturách, a částečně je vázána chemiclým způsobem. Uvedené palivo rovněž obsahuje ob^kla velký podíl skupin obsaahjjcích kyslík. . Kalorická hodnota paliva může být značně zvýšena odstraněním vody do takové míry, jak je to jenom proveddtelné, při^č^<^mž se pouMje odvodňovacího postupu, ' a dále odstraněním skupin obes^uících kyslík, přičemž se pouMje dekarboxylačního postupu.Typically, said fuel contains a considerable amount of water. This water is partially absorbed in a physical manner, partly bound in gel structures, and partly bound in a chemical manner. The fuel also contains a large proportion of oxygen-containing groups. . The calorific value of the fuel can be greatly increased by removing water to the extent practicable, using a dewatering process, and further removing oxygen-containing groups using a decarboxylation process.

Odstraňování skupin obes^uících kyslík a vody se obvykle provádí zahříváním maateiálu na teplotu vyšší než 300 °C v příoomnooti vody. Tímto způsobem se oddtraní značné ^^Ε^νί vody přítomné v palivu, přičemž se současně dosáhne vysokého stupně dekarbojqrlaee. Výsledkem tohoto zpracovávání je palivo se značně zvýšenou jakossí, s nízkým obsahem vody a s vysokou kalorickou hodnotou. Toto zahřívání probíhá v příoomnosti kapalné vody a/nebo vodní páry, přičemž příomnost vody je důležitá k provedení dekarboxylace.The removal of oxygen and water groups is usually carried out by heating the material to a temperature above 300 ° C in water. In this way, the considerable amount of water present in the fuel is removed, while at the same time a high degree of decarburization is achieved. This treatment results in a fuel of considerably increased quality, low water content and high calorific value. This heating takes place in the presence of liquid water and / or water vapor, the presence of water being important for decarboxylation.

Palivo může již v nezpracovaném stavu obsahovat dehett, který se popřípadě odddluje extrakcí, ^přičemž zahřívání paliva na^d taplota ³⁰⁰ °C může vést v některých přípatoch к tamu, že se zvýší obsah dehtu, který je oddělován od výsledného zhodnoceného pevného paliva.Fuel may already contain unprocessed dehett, which is optionally odddluje extraction ^{and the} holding fuel heating ^d, Melting at ³⁰⁰ ° C may result in some přípatoch к a team, increase the amount of tar separated from the upgraded solid fuel.

Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávaně zjiStěno, že ^^Β^ί dehtu, který se vytvoří při výše uvedeném zahřívání, může být značně zvýšeno tím, že se s^ížií hodnota pH vody přítomné v ' palivu.It has been unexpectedly found in the present invention that the tar generated by the above heating can be greatly increased by reducing the pH of the water present in the fuel.

Podstata způsobu zlepšování kvalty nízkojakostního pevného paliva zahříváním na teplotu nad 300 °C v přítmnooti vody podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se před zahříváním nebo během zahřívání nad teplotu 300 °C k uvedenému palivu přidává silná anorganická kyselina, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, nebo organická kyselina jako je kyselina lijnosulf onová, kyselina' mravenčí nebo kyselina octová.The method of improving the quality of a low-quality solid fuel by heating to above 300 ° C in the presence of water of the present invention comprises adding a strong inorganic acid such as hydrochloric acid or acid to said fuel before or during heating above 300 ° C. sulfuric acid, or an organic acid such as lithium sulfonic acid, formic acid or acetic acid.

Ve výhodném provedení podle vynálezu'se kyselina přidává v takovém množstv, že hodnota pH vody příoomné v palivu je 6 nebo nižší a zahřívání se provádí při tlaku pod 8,35 mPa, přičemž kyselina se přidává před zahříváním. Část dehtu, jenž se vytvoří během postupu, - se bu&to oddděí od zhodnoceného produktu nebo se pou^je pro peletizování nebo briketování zhodnoceného produktu. Rovněž je výhodné, jestliže se kyselina přidává před nebo během předběžného zpracovávání ^liva při teplotě po^hy^ící se v rozmezí od 150 do 300 °C a p^ii tlaku, který' je vyšší než je tlak vodních par p^íi uvedené teplotě, přičemž palivo získané při předWžném zpracovávání se odd^í od oddělené vo^{dy p}ře^d zahrá věrní m na taplota na^{d 300} °C.Preferably, the acid is added in an amount such that the pH of the water present in the fuel is 6 or less and the heating is carried out at a pressure below 8.35 mPa, the acid being added before heating. Part of the tar formed during the process is either separated from the recovered product or used for pelletizing or briquetting the recovered product. It is also preferred that the acid is added before or during pretreatment of the binder at a temperature ranging from 150 to 300 ° C and at a pressure higher than the water vapor pressure at said temperature. wherein fuel is obtained during processing předWžném ^ it is separated from the ^soil in a separate ^Pla ^d Zahra faithful to m ^d, Melting at ³⁰⁰ ° C.

Hlaraí výhodou postupu podle uvedeného vynálezu je to, že je možno kromě získání vysokojakostního ^liva získat i značné m^n^žžst^ií dehtu. Při provádění tohoto postupu je možno více než 10 56 hmoonoosních nízkojakostního paliva převést na dehet. Přinejmenším část z takto vzniklého dehtu je možno vhodným způsobem odddšit od zhodnoceného paliva a/nebo se s výhodou po^je tento dehet při peletizování nebo briketování h^<^r^n^onn^jšího pevného paliva.A major advantage of the process according to the invention is that, in addition to obtaining a high-quality binder, a considerable amount of tar can be obtained. In this process, more than 10,556 low-quality low-grade fuel can be converted to tar. At least a portion of the tar thus formed can be appropriately separated from the recovered fuel and / or preferably is the tar when pelletizing or briquetting the more solid fuel.

Takto získaný dehet mé obvykle vysoce alifatccký - charakter a nízký obsah polyarojattekých složek.The tar thus obtained is usually highly aliphatic - character and low in polyaromatic constituents.

Povaha kyseliny, které se přidává při prováděni způsobu podle vynálezu k nízkojakostnímu mateeiálu není příliš důležitá. Může to být anorganická kyselina, jako je například. kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, přičemž je možno použit rovněž'organickou kyselinu, jako je nappíklad lignosutoonová kyselina, a velmi vhodná je například kyselina mra·* věnčí nebo kyselina octová. Stejně tak je možno.pouuit aromaaické alkoholy, jako je nappíklad fenol. .The nature of the acid that is added to the low-quality material in the process of the invention is not very important. It may be an inorganic acid, such as. hydrochloric acid or sulfuric acid, and an organic acid such as lignosutoonic acid can also be used, for example, ricarboxylic acid or acetic acid is very suitable. Likewise, aromatic alcohols such as phenol may be used. .

^po^ža^dovaný účinek zahřívání se _ ^dosá^hne pPi ^dost^i^4^i^J^í topLoty na^d 300 °C. V zdátslosti na zpracovávaném ^palivu mů^že · být zvolena i teplota znač^e vyšší ne^ž je 3⁰⁰ °C. ^p and ^d o ^of alkylated effect heating _ ^d axis ^h ost ^d not PPi ^ and ^ 4 ^ i ^ J ^s ^d topLoty to 300 ° C. In zdátslosti Alive at the treated ^p · e ^MU also be chosen higher temperature means ^E 3 is not ^of ⁰⁰ ° C.

Uvedené zahřívání může být prováděno pPi tlaku nižším než je 8,36 m^pa. Tato voda uvolněná z pliva odchází v ·tomto případě ve f^o^rmě páry.The heating may be performed PPI pressure lower than 8.36 m and ^p. The water released from PLIVA · leaving in this case the f ^ o ^ rm steam.

V některých pPípadech, kdy se zahPívání provádí pPi teplotách nižších než . je kritick^á tepLota voty (co^ž je 374 °C), potom ‘ odpařování vody je možno zcela zabrčit zahPívčím pPi tlaku, který je vyšší než tlak vodní páry pPi zvolené teplotě. Voda uvolněná z uvedeného paliva potom zůstává v kapalném stavu, a je možno ji odděěit jako takovou od zhodnoceného paliva.In some instances, the heating is carried out at temperatures below. It is critical ^and temperatures voty ^(What is 374 ° C), evaporation of the water can be completely zabrčit zahPívčím PPI pressure which is higher than the water vapor pressure PPi temperature chosen. The water released from the fuel then remains in a liquid state and can be separated as such from the recovered fuel.

Během provádění zahPívání může část vzniklého dehtu přecházet do vodní páry nebo do vody v · kapalné foímě, přičemž je možno tento dehet zpětně získávat. Dehet příoomný · ve zhodnoceném palivu po · zahPívání může být oddělen z tohoto paliva různými . známými postupy,.například extrakcí za pomoci rizpouštědel, jako je například toluen, extrakcí prováděnou v nadkritckéérn stavu, nebo azeotropickou desstlací s pomocí páry.During heating, part of the tar formed may pass into water vapor or water in the liquid form, and the tar may be recovered. The tar pitch in the recovered fuel after heating can be separated from this fuel by different ones. by known techniques, for example by extraction with the aid of a solvent such as toluene, by supercritical extraction, or by azeotropic vapor deposition.

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu, jak již bylo uvedeno, se přidává k pali^u takové mmnožsví kyseliny, že hodnota pH vody zde přítom^né dosahuje hodnoty 6 nebo nižší. DbIší snížení hodnot pH pod hodnoty v rozmezí od 3,5 do 5 může vést v mnoha případech k dalšímu ztyšení výtěžku dehtu.Preferably, as already mentioned, the amount of acid is added to the palladium such that the pH of the water present there is 6 or less. Further lowering the pH below 3.5 to 5 can in many cases lead to a further increase in tar yield.

Rovněž může být v některých případech výhodné impregnovat palivo kyselinou před zahříváním. Tímto opatřením je možno s pomooí kyseliny dosáhnout snížení · hodnoty pH vody přítomné v palivu. Reakce, která vede k vyššímu výtěžku dehtu, může v tomto případě zapodt dříve. V tomto bodě je nutno poznamená, že v případech, kdy se tepelné zpracovávání paHva provádí bez přebytku kyseHny, je spotřeba kyseliny značně snížena a riziko koroze zařízení je z tohoto důvodu meení.It may also be advantageous in some cases to impregnate the fuel with acid before heating. With this measure, the pH of the water present in the fuel can be reduced with an acid. In this case, the reaction which leads to the higher yield of tar may start earlier. At this point it should be noted that in cases where the heat treatment of PAHVA is carried out without excess acid, the consumption of acid is greatly reduced and the risk of corrosion of the plant is therefore changed.

Po provedení přidání, kyseliny může být v některých případech vhodné nezačínat · zahřívání dříve než po určité době, dokud difúze kyseliny v uvedeném palivu,·zvláště v případech, kdy toto palivo je ve formě vhodných velkých hrudek, nei^^ úplná, přičemž reakce mezi paHvem a kyselinou již v tomto stadiu- započala. Toto opatření vede dále ke s^^íže^jí potřebného mmnožsví kyseliny.After the addition, the acid may in some cases be convenient not to start heating until after a certain time until the acid diffusion in said fuel, especially when the fuel is in the form of suitable large lumps, is not complete, the reaction between PAH and acid had already begun at this stage. This further leads to a reduction in the amount of acid required.

V ^ípadech ^kdy se ^prov^ádí zahřívání při toplotoč vrších ne^ž je 3⁰⁰ °C ^při tlaku pod 8,35 mPa, což znamená, že během zahřívání není přítomna žádná kapalná voda, je vhodné přidávat kyselinu před zahříváním. V těchto případech je vhodné poddolbt palivo předběžnému zpracovávání za účelem odstranění většího poddlu vody před samotným zahříváním na teplotu nad 3⁰⁰ °C. ^pou^uie^á kysen na je ^tm přid^áv^ána ^řřs^d ne^bo · ^během ^edb^ného · z^acovávání patova při toploto pohytauící se v rozmezí o^d I^{50 d}o ³⁰⁰ °C a ^při tlak^ který ^je vyšší než je tlak vodních par při dané pouUieé. teplotě, přičemž předběžně zpracované palivo se oddděí od separované vody před samotným zahříváním na teplotu nad 300 °C.In cases ^where the ^ ^p rov ^and di- heating at toplotoč tops 3 is not ^of ⁰⁰ ° ^C at a pressure below 8.35 MPa which means that during the heating does not present any liquid water, the acid should be added before the heating. In these cases it is advisable poddolbt fuel to a pretreatment in order to remove larger poddlu water before being heated to a temperature above ⁰⁰ ° C 3. ^p ou ^u ^IE kysen on the ^ tm bow ^and V ^and ^R, S ^D No ^b o · ^running em-EDB-Joint · z ^ acovávání Pat's at toploto pohytauící in the range of ^d I ^{50 d} ³⁰⁰ ° C and ^P s ^ pressure which ^is higher than the water vapor pressure at a given pouUieé. temperature, wherein the pretreated fuel is separated from the separated water prior to heating itself to a temperature above 300 ° C.

Uvedené provedení postupu podle vynálezu má značnou výhodu oppooi dosud prováděnému postup, při kterém se ^prov^ádí zahřívůní na^d toptoto ³°0 °C, v ^t,m, ^že se ^při něm odst^iní značný poddl vody, která je příomna v palivu, při relativně nízkém tlaku, aniž by nastalo odpařování vody) při^<^<^m^{ž běh}em zahřívání ^llva na teplotu nad 3°⁰ °C se dmáhM ^vУ^sckéh^c stupně dekarbouQrlace) zhodnocení paliva a 'tvorby dehtu při mnohem vyšší teplotě, aniž by bylo nutné zvyšovat tlak. Odppřování malého mnnOsSví vody, která je přítomna při zahřívání na^d teplotu 300 °C není žádným nedostatkem ^postu^pu.Said embodiment of the invention has a considerable advantage oppooi been carried out by a procedure in which a ^p rov ^and di- zahřívůní to ^d toptoto ³ ° 0 C, ^T, M, ^Z e is ^p s it paragraph ^ others considerable poddl water which is příomna of the fuel at relatively low pressure, without causing evaporation of water) at ^ <^ <^ m ^{f run} em heating ^ llva a temperature above 3 ° ⁰ ° C dmáhM ⁱⁿ У ^sc KEH ^C degrees dekarbouQrlace) evaluation of fuel ' the formation of tar at a much higher temperature without the need to increase the pressure. Odppřování mnnOsSví little water which is present when heating to ^d at 300 ° C is no real drawback Ostu ^p ^p u.

Postup podle uvedeného vynálezu bude v dalŠim blíže objasněn ve čtyřech příkaadech provedení.The process of the present invention will be explained in more detail in the following examples.

Příklad!Example!

Podle tohoto provedení bylo australské hnědé uhlí s obsahem vody 60,0 % hmoonootních a s obsahem popelovln 1,0 % hmooncoSní, suspendováno ve vodě v poměru 6 dílů vody na 10 dílů hnědého udí, přičemž k této suspenzi se přidala potom technicky čistá ledová kyselina octová v otioožsví odpovídajícím hodnotě pH 3,5 (což .znamená 14 dílů hrnoonnotních ledové kyseliny octové na 1 000 dílů hnědého udí), a potom se provedlo zahřívání v autoklávu na teplotu З⁴⁰ °^{C p}ři rychlosti zahřívání 8 °C/min. *In this embodiment, Australian brown coal with a water content of 60.0% hmoonoot and an ash content of 1.0% hmoon, was suspended in water at a rate of 6 parts water to 10 parts brown man, then technically pure glacial acetic acid was added to the suspension. in an opioid corresponding to pH 3.5 (which means 14 parts of glacial glacial acetic acid per 1000 parts of brown ice), and then autoclaved to a temperature of ⁴⁰ ° ^C at a heating rate of 8 ° C / min. *

V dalším postupu byl autcklév otevřen a voda c pH 4,0 byla oddělena cd udí pomocí prosévání, přičemž bylo získáno tvrdé černé uhH s obsahem vody 15 % lmoOnovSních.Next, the autoclave was opened and the water at pH 4.0 was separated by sieving to obtain a hard black coal having a water content of 15% or more.

Takto získané tvrdé černé udí . tylv potom podrobeno extrahování toluenem, přičemž mnnCžsví dehtu, které přešlo do roztoku, odpovídalo 6,8 % lmo0nocSníhc, vztaženo na původní hnědé udí.The hard black thus obtained. The tar was then subjected to toluene extraction, whereby the amount of tar that had gone into solution was 6.8% of the light brown night.

Pro srovnání byl proveden pokus, při kterém bylo původní hnědé udí podrobeno extrakcí toluenem, přičemž výtěžek dehtu je v tomto případě 1,2 % IooCi^c^^s^i^íÍIo, vztaženo na půvccdní hnědé udí.For comparison, the original brown man was subjected to toluene extraction, the yield of tar in this case being 1.2% 100% of the original brown man.

Pro další srovnání byl proveden další pokus, při kterém byl prováděn stejný způsob zhodnocování, jako je uveden shora, přičemž bylo vynecháno zpracovávání pomooí ledové kyseliny octové. Konečný výtěžek dehtu byl v tomto případě 2,4 % hmoOnocSníhv, vztaženo na původní hnědé udí, a hodnota pH vody po dokončení postupu zhodnocování udí je 7,5.For further comparison, another experiment was carried out in which the same recovery process as described above was carried out, omitting glacial acetic acid treatment. The final tar yield in this case was 2.4% by weight based on the original brown man, and the pH of the water after completion of the manure recovery process was 7.5.

Výše uvedený příklad, společně se srovnávacími testy ukazuje, že jsou zde ckoCnocsi, které vedou při okyselení hnědého udí před samotným prováděním zahřívání na tepLotu nad 3⁰⁰ °^C к výřímu ^výt^ěžku dehtu. .The above example, together with the comparative tests, shows that there are ckoCnocsi, which acidification of a brown smoked before subjecting it to heating above ⁰⁰ ° ^{C for} 3 к výřímu ⁱⁿ YT ^EZK with tar. .

Příklad 2Example 2

Podle tohoto.příkladu provedení byl kravský hnůj suspendován ve vodě, do které bylo přidáno tolik ledové kyseliny octové, že hodnota pH činila 4,5, a tato suspenze byla zahhív^ána v autvdávu .na te^plotu ³²⁵ °C, ^pí4čco^ž potom ^bylc udí prospáno. Při tomto z^dnoc^ání paliva bylo na každých 100 dílů hmoCnoctních maateiálu zbaveného popelová a vody, přítomné v kravském h^c^cj-, získáno 40 dílů lιnoCnocSnícl udí bez poppIovío a vody, přUemž z tohoto podílu je možno získat 25 dílů lmoVnovtnícl dehtu extrakcí.According tohoto.příkladu Cow manure was suspended in water, to which was added glacial acetic acid so that the pH was 4.5, and the suspension was ^plated on the zahhív autvdávu .On te ^p Lot ³²⁵ ° C, ^p í4čco ^f then ^b lC sleep through smoked. In this fuel recovery, for each 100 parts of ash-and-water-free material present in the bovine heater, 40 parts of the leachate were free of ash and water, and 25 parts of the leachate could be recovered. tar extractions.

Potom byl tento test opakován, přičemž byla vynechána operace s ledovou kyselinou octovou a hodnota pH suspenze kravského hnoje ve vodě byla v tomto případě 7,5. V tomto provedení bylv získáno 34 dílů l[noOnocSnícl uhlí bez popplcvin a vvdy, které bylv přív^rnc v kravském hníci, přičemž z tohoto poddlu je možno získat zpětnou extrakcí 11 . dílů hmoCnoctních dehtu.The test was then repeated, omitting the glacial acetic acid operation and the pH of the cow manure suspension in water was 7.5. In this embodiment, 34 parts of charcoal-free charcoal and alcohols were obtained from cow cows and recovered from this subculture by extraction 11. parts of night tar.

Pouhou extrakcí kravského hnoje se získá pouze dehet v m^n^Cžst^^Í 4 díly hmoCnovsní na 100 dílů lmovnoctnícl mate^lu bez vody a poppIovío.By simply extracting cow manure, only tar in an amount of 4 parts by weight is obtained per 100 parts by weight of the free-flowing material and water.

Postup podle tohoto příkladu provedení ukazuje, že při provádění postupu podle uvedeného vynálezu se zvyšuje obsah dehtu při zhodnocování kravského hnoje.The process of this embodiment shows that the tar content of the cow manure is increased in the process of the present invention.

Příklad 3Example 3

Podle tohoto příkladu provedení bylo 2 500 gramů australského hnědého uhlí, které bylo použito v příkladu 1, které obsahovalo 1 500 gramů vody, 975 gramů organických složek a 25 gramů popelovin, a které bylo ve formě suspenze okyselené na hodnotu pH 3,5, podrobeno předběžnému zpracovávání při teplotě 240 °C. Toto předběžné zpracovávání bylo prováděno v autoklávu při tlaku vyšším než je tlak vodních par při teplotě 240 °C. Toto předběžné Zpracovávání se provádí v autoklávu při tlaku vyšším než je tlak vodních par při teplotě 240 °C. Takto se po oddělení kapalné vody získá 1 300 gramů částečně zuhelnatělého produktu, který obsahoval 300 gramů vody, 975 gramů organických složek a 25 gramů popelovin.2,500 grams of Australian lignite used in Example 1, which contained 1,500 grams of water, 975 grams of organic ingredients and 25 grams of ash, were acidified to pH 3.5 as a slurry. pre-treatment at 240 ° C. This pretreatment was carried out in an autoclave at a pressure higher than the water vapor pressure at 240 ° C. This pretreatment is carried out in an autoclave at a pressure higher than the water vapor pressure at 240 ° C. Thus, after separation of the liquid water, 1,300 grams of partially charred product were obtained, which contained 300 grams of water, 975 grams of organic ingredients and 25 grams of ash.

Takto získaný produkt byl potom podroben při atmosférickém tlaku dalšímu zpracovávání při teplotě 340 °C, při kterém se zahřívání provádělo přímo přehřátou parou. Tímto způsobem bylo získáno 645 gramů uhlí, které neobsahuje vodu, přičemž tento produkt dále obsahoval 25 gramů popelovin a 140 gramů dehtu. Tento dehet byl odstraněn s parou a potom byl zpětně regenerován kondenzací.The product was subjected to further processing at atmospheric pressure at 340 ° C, whereby heating was carried out directly with superheated steam. 645 grams of water-free coal were obtained, and the product further contained 25 grams of ash and 140 grams of tar. This tar was removed with steam and then recovered by condensation.

Podle tohoto příkladu provedení byl výtěžek dehtu 5,6 % hmotnostních, vztaženo na výchozí surovinu.The tar yield was 5.6% by weight based on the starting material.

Příklad 4Example 4

Podle tohoto příkladu provedení bylo 1 000 gramů australskéhó hnědého uhlí, které bylo použito v příkladu 1, a které obsahovalo 600 gramů vody, 390 gramů organických složek a 10 gramů popelovin, ve formě vodné suspenze okyselené na hodnotu pH 3,0, podrobeno předběžnému zpracovávání zahříváním při teplotě 250 °C při rychlosti zahřívání 10 °C/min. Toto předběžné zpracovávání se provádí v autoklávu při tlaku vyšším než je tlak vodních par při teplotě 250 °C po dobu 30 minut. Tímto způsobem se získá po odstranění kapalné vody 250 gramů částečně zuhelnatělého produktu, který obsahuje 120 gramů vody, 390 gramů organických složek a 10 gramů popelovin.1000 g of Australian brown coal used in Example 1, containing 600 grams of water, 390 grams of organic ingredients and 10 grams of ash, in the form of an aqueous suspension acidified to pH 3.0, were subjected to pretreatment heating at 250 ° C at a heating rate of 10 ° C / min. This pretreatment is carried out in an autoclave at a pressure higher than the water vapor pressure at 250 ° C for 30 minutes. In this way, after removal of the liquid water, 250 grams of a partially charred product are obtained which contains 120 grams of water, 390 grams of organic ingredients and 10 grams of ash.

Takto získaný produkt se potom podrobil dalšímu zpracovávání za tlaku 5 mPa a při teplotě 340 °C, přičemž toto zahřívání se provádí přímo přehř u vodní parou při rychlosti zahřívání 8 °C/minutu, a potom následuje okamžité ochlazeni > dosažení teploty 340 °C.The product was subjected to further processing at a pressure of 5 mPa at 340 ° C, which was heated directly with steam at a heating rate of 8 ° C / minute, followed by immediate cooling to reach 340 ° C.

Tímto způsobem se získá 258 gramů uhlí zbaveného vody, přiče tento produkt obsahoval 10 gramů popelovin a 56 gramů dehtu.This gave 258 grams of de-watered coal containing 10 grams of ash and 56 grams of tar.

V dalším postupu byl tento produkt bez oddělování dehtu t iován na brikety o průměru 11,5 milimetru. Maximální síla v tlaku takto vytvořených briket byla 29,9 N.In the next step, the product was screened to briquettes with a diameter of 11.5 millimeters without tar separation. The maximum compressive force of the briquettes thus formed was 29.9 N.

Pro srovnání byl prováděn stejným způsobem dvoustupňový postup, přičemž bylo použito stejných podmínek s tím rozdílem, že hodnota pH byla udržována v tomto případě na 8. Maximální síla v tlaku takto připravených briket byla v tomto případě pouze 6,1 N.For comparison, a two-step procedure was performed in the same manner, using the same conditions except that the pH was maintained at 8 in this case. The maximum compressive force of the briquettes so prepared was only 6.1 N.

Briketováním samotného australského uhlí, bez aplikace tepelného zpracovávání, byly získány brikety s maximální silou v tlaku pouze 4,0 N. Briketováním produktu získaného po první fázi uvedeného dvoustupňového postupu tepelného zpracovávání byly získány produkty 8 maximální silou v tlkau briket 6,0 N a 7,5 N, při použité hodnotě pH 8 a pH 3-By briquetting Australian coal alone, without the application of heat treatment, briquettes were obtained with a maximum compressive force of only 4.0N. , 5 N, at pH 8 and pH 3-

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A method for improving the quality of a low-quality solid fuel by heating to a temperature above 300 ° C in the presence of water, characterized in that a strong inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid is added to said fuel before or during heating to 300 ° C. or an organic acid such as lignosulfonic acid, formic acid or acetic acid.

2. The process of claim 1 wherein the acid is added in an amount such that the pH of the water present in the fuel is 6 or less.

3. The method of claim 1, wherein the heating is carried out at a pressure below 8.35 mPa, wherein the acid is added prior to heating.

4. The process of claim 3 wherein the acid is added prior to or during fuel pretreatment at a temperature in the range of from about 150 ° C to about 300 ° C and at a pressure greater than the water vapor pressure at said temperature. during pre-treatment, it is separated from the separated water before heating to a temperature above 300 ° C.

Process according to one or more of the preceding claims 1 to 4, characterized in that part of the tar formed during the process is separated from the recovered product.

Method according to one or more of the preceding claims 1 to 5, characterized in that part of the tar formed during the process is used for pelletizing or briquetting the recovered product.