CS221227B1 - Způsob výroby práškové oxidované oelulózy - Google Patents

Abstract

Vynález, spadající do zdravotnictví a chemického průmyslu, řeší způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a heroo- statickým účinkem, Cejulózový materiál, zejména bavlněné lintry, so oxidují směsí kyseliny dusičné a tepelně flogmaUzovaného alkalického dusitanu. Potom se takto získaná oxycelulóza alespoň částečně vypere, načež se její nativní struktura přemění v mjkro- krystalickou pomocí řízené heterogenní kyselé hydroiýzy, případně se ještě drtí nebo/a převede neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Nakonec se provedou běžné úpravy, jako je praní, odvodňování, sušení, adjustování a sterilizování.

Description

Vynález, spadající do zdravotnictví a chemického průmyslu, řeší způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a heroostatickým účinkem, Cejulózový materiál, zejména bavlněné lintry, so oxidují směsí kyseliny dusičné a tepelně flogmaUzovaného alkalického dusitanu. Potom se takto získaná oxycelulóza alespoň částečně vypere, načež se její nativní struktura přemění v mjkrokrystalickou pomocí řízené heterogenní kyselé hydroiýzy, případně se ještě drtí nebo/a převede neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Nakonec se provedou běžné úpravy, jako je praní, odvodňování, sušení, adjustování a sterilizování.

Vynález se týká způsobu výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a hemostatickým účinkem.

Dosud se prášková oxidovaná celulóza neboli oxycelulóza a její soli zhotovuje drcením či mletím oxidované celulózy vytvořené oxidací celulózových vláken, tkanin, úpletů apod. Drcení vláknitého materiálu však činí potíže, proto postup, známý z USP číslo 3 122 479, používá při drcení oxidovanou celulózu, která je částečně chemicky degradovaná, takže je křehká, a proto se lépe drtí. Nevýhodou tohoto známého postupu je nutnost dlouhodobého stárnutí oxidované celulózy, při němž probíhá její chemická degradace spojená nejen s křehnutím oxidované celulózy, ale i s jejím žloutnutím a snižováním fyziologické aktivity. Tímto postupem nelze vytvořit částice koloidních rozměrů.

Je také známé vyrábět práškovou oxycelulózu tak, že se mechanickým drcením nebo kyselou heterogenní hydrolýzou celulózy s nativní strukturou vytvoří prášková, respektive mikrokrystalická celulóza, která se oxiduje. Tato oxidace, popsaná A. M. Belfortem a R. B. Wortzem v Industrial <& Engineering Chemistry, Product Research Development, 1906, Vol. 5, NO 1, 41—46, se provádí plynným kysličníkem dusičitým a také jeho roztokem v tětrachlormetanu; tímto postupem zhotovená prášková oxycelulóza vykazuje nízký stupeň oxidace, pouze 0,23, a není vhodná pro lékařské účely použití. Další nevýhodou tohoto způsobu je poměrně vysoká cena výchozí práškové celulózy vzhledem k technologii její výroby, jež vyžaduje jednak materiál odolný vůči vroucí zředěné kyselině chlorovodíkové a jednak zvýšenou potřebu energie, protože se musí zařadit operace sušení.

Podle čs, AO č. 185 3:66, na které navazuje předložený vynález, se prášková oxycelulóza a její soli pro lékařské účely použití vyrábí buď mletím vlákenné oxidované celulózy za mokra v holandru, anebo suchým -mletím oxycelulózy či jejích solí po radiačním ozáření. Mletí v holandru za mokra či suché mletí trvá řadu hodin, proto je energeticky náročné a přitom zvyšuje nebezpečí znečištění konečného· výrobku těžkými kovy a poskytuje prášek o velikosti několik set mikrometrů, čímž se omezuje možnost použití výrobku, například není vhodný pro sprayové balení.

Právě uvedené nevýhody, z nichž zejména složitost výrobního postupu a náročnost na čas a -energii, si klade za úkol odstranit způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s hemostatickým účinkem, při němž se na celulózový materiál, zejména ve formě vláken, například lintrů, působí oxidační lázní, sestávající ze směsí kyseliny dusičné a alkalického dusitanu flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se u takto získaného oxidovaného celulózového materiálu, čili oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou, provede úprava podle účelu použití konečného výrobku, například se oxycelulóza pere, odvodňuje, suší, adjustuje a případně sterilizuje, a podstata tohoto způsobu spočívá podle vynálezu v tom, že po působení oxidační lázně, to je před provedením úpravy, se alespoň částečně vypraná oxycelulóza se Zachovalou nativní strukturou zpracuje nejméně jednou operací zvolenou ze skupiny sestávající z přetváření oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou v oxycelulózu ve formě agregátů s mikrokrystalickou strukturou o velikosti agregátů převážně nad 100 mikrometrů pomocí řízené heterogenní kyselé hydrolýzy, z drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100' mikrometrů a z převádění agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, přičemž se v každém případě oxycelulóza zpracuje první operací uvedenou v této skupině a tato operace se provede jako první ze zvolených operací. Řízená heterogenní kyselá hydrolýza oxidované celulózy se provádí v prostředí vroucím 7 až 60: minut a obsahujícím 1 N až 3 N zředěnou minerální 'kyselinu, zejména kyselinu dusičnou ulpělou na oxidované celulóze z oxidační lázně. Drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 10!0 mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů, se provádí mechanickým drcením hydrolyzovaných agregátů oxycelulózy nebo agregátů soli oxycelulózy ve formě vodné nebo/a vodně-alkoholické nebo/a vodně acetonické disperze obsahující do 75 hmot. % alkoholu s uhlovodíkovým řetězcem C 1 až C 3 nebo/a acetonu a 5 hmot. % až 35 hmot. % sušiny agregátů. Agregáty se mohou převést z kyselé formy na sůl oxycelulózy, zejména na sůl vápenatou, sodnou, železnat-ou, železltou, hlinitou nebo amonnou. Způsob podle vynálezu umožňuje pět variant jeho provedení, jejichž volba závisí především na účelu použití konečného produktu. U první varianty se ze skupiny operací provede pouze heterogenní kyselá hydrolýza. Konečný produkt je vhodný pro technické účely použití, například v chromatografických kolonách nebo pro filtraci vína a ovocných šťáv. Při druhé variantě se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak drcení agregátů. Konečný výrobek je vhodný pro stejné účely použití jako produkt první varianty způsobu, je však podstatně jemnější. U třetí varianty se ze skupiny operací provede heterogenní kyselá hydrolýza, pak drcení agregátů a nakonec převedení rozdrcených agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, jejíž velikost částic je převážně pod 100 mikrometrů, zejména 1 až 40' mikrometrů. Takto zhotovená mikrokrystalická oxidovaná celulóza je vhodná pro sprayové _z balení. Při čtrvté variantě se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Tato varianta umožňuje bezpečným, neprašným postupem vyrobit náhradu práškové oxycelulózy zhotovené postupem podle čs. AO č. 185 366. U páté varianty se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy a nakonec drcení agregátů na částice o velikosti pod ΙΟΰ mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů. Výrobek se liší od produktu získaného· třetí variantou jen technologií jeho výroby.

U způsobu podle vynálezu je úkolem heterogenní kyselé hydrolýzy oxycelulózy štěpit glukozidické vazby celulózových makromolekul, uvolnit neuspořádané amorfní oblasti struktury a hydrolyzovat celulózové řetězce za vzniku celulózových agregátů. Mechanickým drcením těchto agregátů se uvolňují tak zvané mikrokrystality, které se svým charakterem liší od původních vláken. Druh použité minerální kyseliny, její koncentrace a teplota hydrolýzy ovlivňují kinetiku poklesu polymeračního stupně řetězců. Použije-li se při hydrolýze jiné minerální kyseliny než dusičné, například kyseliny solné nebo· fosforečné nebo sírové, pak je nutné nejprve provést důkladné vyprání kyseliny dusičné ulpělé na oxycelulóze z oxidační lázně.

Důležitým rysem způsobu podle vynálezu je provedení hydrolýzy nesušeného oxidačního· produktu. Celulózový materiál, po ukončení oxidace podle čs. AO č. 185 '366, se v případě hydrolýzy pomocí kyseliny dusičné pouze zbaví nedbytečné kyselosti odstředěním či odsátím oxidační lázně a požadované kyselosti hydrolyzační lázně se dosáhne ředěním vodou.

Způsob podle vynálezu vykazuje v porovnání s jinými známými způsoby výroby práškové oxidované celulózy celou řadu výhod, jako například:

1. Umožňuje zvolit jednu kyselinu, a to dusičnou, jak pro· přípravu oxidační lázně, tak i pro řízenou heterogenní kyselou hydrolýzu, při níž se využije kyselina dusičná ulpělá na oxycelulóze z oxidační lázně. Tím se zjednodušuje výrobní postup· a snižuje náročnost na výrobní zařízení, které může být z běžně dostupné nerezové oceli třídy 17.

,2, V průběhu kyselé hydrolýzy oxycelulózy se výrazně snižuje obsah minerálních látek, zejména těžkých kovů, adherovaných na původní celulóze, což je důležité pro fyziologickou aplikaci konečného produktu.

3. Vynález umožňuje zpracovat celulózový materiál ve formě vláken, zatímco u jiných známých způsobů výroby práškové oxidované celulózy se zpracovává textilní výrobek, tkaný nebo pletený, k jehož zhotovení je třeba předení a tkaní nebo pletení, zatímco u vynálezu tyto· výrobní postupy odpadají.

4. Odstraňuje se suché drcení oxidované celulózy, pří němž vzniká prašné prostředí nevylučující možnost výbuchu. Všechny operace, kromě některých úpravnických, se provádějí ve vodné suspenzi.

5. Vynález umožňuje vyrobit oxycelulózu s přesně definovanou velikostí částic.

5.. K drcení hydrolyzované oxycelulózy je zapotřebí minimálního množství energie a velmi krátké doby, obvykle 45 až 60 minut, zatímco suché drcení oxidované celulózy trvá řadu hodin a dochází při něm k degradaci a dekarboxylaci oxycelulózy a přitom nedovoluje dosáhnout velikosti částic 1 až 40 mikrometrů,

7. Mikrokrystalickou oxycelulózu lze ná rozdíl od mechanicky drcené oxidován®, celulózy aplikovat ve formě sprayů, protože je podstatně jemnější,

8. Způsob podle vynálezu se získá produkt, jehož částice jsou menší, než částice práškové oxidované celulózy vyrobené podle čs. AO č. 185 3'6i6, takže produkt vykazuje větší aktivační povrch a tím vyšší hemostatický účinek a rychlejší hemostázu a resorbování v živé živočišné tkáni.

Další výhody vynálezu lépe vyniknou z popopisu příkladů jeho provedení.

Příklad 1

Vzduehosuché zušlechtené bavlněné lintry o hmotnosti 450 g s obsahem 98,8 hmot. % alfa-celulózy se oxidovaly postupem podle čs. AO č. 185 365; to znamená, že se na bavlněné lintry působilo oxidační lázní obsahující směs kyseliny dusičné a dusitanu sodného flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se oxidované bavlněné lintry odstřeďováním zbavily nadbytečné oxidační lázně. Po odstředění obsahovaly oxidované bavlněné lintry 51,3 hmot. % oxidační směsi ulpívající na vláknech. U odebraného vzorku těchto oxidovaných bavlněných lintrů, po jejich promytí a vysušení, se stanovily tyto analytické hodnoty:

Obsah volných uronových karboxylů 13,6 %

Rozpustnost v 0,1 N NaOH 100,0 %

Obsah popela 0,21 %

Obsah vázaného dusíku 0,38 %

Potom se oxidované bavlněné lintry, ovlhčené uvedenou oxidační směsí ulpívající na vláknech, dispergovaly v 10,0 1 destilované vody a po promíchání disperze se titrací vzorku kapaliny stanovila její kyselost vztažená na kyselinu dusičnou a kyselost se upravila na hodnotu 1,5 N HN'0s, přičemž je přijatelná hodnota v rozmezí 1 N až 3 N. Nato se disperze převedla do skleněné nádoby o objemu 2Ό litrů, opatřené míchadlem a ohřívacím či chladicím skleněným hadem a zde se za stálého míchání přivedla během 35 až 40 minut do varu udržovaného po dobu 12 minut, přičemž lze tvar udržovat po dobu v rozmezí 7 až 60 minut. Pak se disperze ochladila jednak přidáním '5 litrů studené destilované vody a jednak zavedením chladicí vody do skleněného hadu.

Po dosažení teploty 45 až 50· °C se přerušilo míchání a sedimentované agregáty oxycelulózy se dvakrát dekantovaly po promíchání a opětném usazeni destilovanou vodou. Kašovitá disperze se potom nejprve odsála na nuči a pak zbavila nadměrné kyselosti opakovaným dispergováním v čisté vodě nebo případně ve vodné alkoholickém čl vodně acetonickém iroztoku a opětným odsátím. Jakmile se u filtrátu dosáhlo kyselosti odpovídající pH 3 až 4, což se zjistilo univerzálním pH-papírkem, oxycelulóza se ostře odsála a převedla do polyetylénové nádoby. Po stanovení obsahu sušiny u části vzorku se zjistilo, že výsledná hmotnost oxycelulózy po hydrolýze činila 378 g, což odpovídalo 16% úbytku hmoty.

Takto získaný hydrolyzát se potom dispergoval v 1,8 litru směsi vody a izopropanolu v objemovém poměru 1:1a s obsahem kolem 15 hmot. %. Místo vodně alkoholického prostředí se může použít i vodné nebo vodně acetonické prostředí nebo směs těchto prostředí s podmínkou, že obsah sušiny se pohybuje v rozmezí od 5 do 35 hmot. % a obsah acetonu, respektive alkoholu či jejich směsi je 0 až 75 hmot. %. Vytvořená disperze se nalila do porcelánového kulového mlýnu o objemu 5 litrů, kde se mlela po dobu 45 minut. Místo kulového mlýna lze použít 1 jiné, funkčně obdobné zařízení, například zubový nebo korundový mlýn, atritor apod. Rozdrcené agregáty oxycelulózy se separovaly odsátím na skleněné frite G3 a takto získaný separovaný prášek oxycelulózy se potom podle postupu popsaného ve zmíněném čs. AO č. 185 366 neutralizoval na vápenatou sůl oxycelulózy dispergováním v neutralizačním roztoku obsahujícím ekvimolární směs chloridu a octanu vápenatého v množství 6 hmot. procent rozpuštěných ve vodném roztoku izopropanolu, obsahujícím 33 obj. % izopropanolu. Prášek oxycelulázy se dal nasáknout neutralizačním roztokem, jehož hodnota pH se udržovala v rozmezí 6,0 až 6,5, a pak se odstředil při pokojové teplotě a kyselý filtrát se vrátil do zásobníku. Následovalo nasáknutí a odstředění roztoku zředěného acetonu o koncentraci 35 hmot. %, čímž se vytěsnila acidita vzniklá při neutralizaci. Tyto operace se opakovaly, pokud pH filtrátu neutralizovaného roztoku nedosáhlo hodnotu 6,0 až 6,5. Filtrát neutralizačního roztoku se upravil přídavkem kaše 10 až 20 hmot. % hydroxidu vápenatého· na pH 6,0 až 6,5. Získaný produkt se pak nejprve vypíral zředěným lihem nebo acetonem o koncentraci 50 % hmot. % a pak se vysušil na skleněné fritě 03 prosáváním vzduchu teplého 3-8 °C; analýzou se u něho zjistily tyto hodnoty:

Obsah volných uronových karboxylů 12,β %

Obsah vázaného vápníku 6,5 %

Obsah vázaného dusíku 0,211 %

Velikost částic:

hmot. % produktu pod 40· /zrní hmot. % produktu od 40 do 50' μΐΐϊ

Takto získaný produkt je zvláště vhodný pro· použití v lékařství jako hemostatikum.

Příklad 2

Vzduchosuché bavlněné lintry o hmotnosti 150 g a s obsahem 97,6 hmot. % alfa-celulózy se oxidovaly postupem podle čs. AO č. 185 366 jak uvedeno v příkladu 1. Odstředěním se snížil obsah oxidační směsi v lintrech na 53 hmot. %. U odebraného vzorku těchto oxidovaných bavlněných lintrů, po jeho promytí a vysušení, se stanovily tyto analytické hodnoty:

Obsah volných uronových karboxylů 13,23 %

Rozpustnost v 0,1 N NaOH 100’,00' %

Obsah popela 0,07 %

Obsah vázaného dusíku 0,12 %

Potom se oxidované bavlněné lintry, ovlhčené uvedenou oxidační lázní ulpívající na vláknech, dispergovaly ve 4 litrech destilované vody a po promíchání disperze se titrací vzorku kapaliny stanovila její kyselost vztažená na kyselinu dusičnou a kyselost se upravila ,na hodnotu 2,5 Ν' HNO3.

Nato se disperze převedla do skleněné nádoby o objemu 20 litrů, opatřené míchadlem a ohřívacím či chladicím skleněným hadem a zde se za stálého míchání přivedla během 35 až 40 minut do varu udržovaného po 15 minut. Pak se disperze ochladila jednak přidáním 3 litrů studené destilované vody a jednak zavedením chladicí vody do skleněného hadu.

Při dosažení teploty 35 °C se přerušilo míchání a sedimentované agregáty oxycelulózy se třikrát dekantovaly po promíchání a opětném usazení destilovanou vodou. Kašovitá disperze se potom několikrát odsála na fritě a opakovaně dispergovala až se snížila kyselost filtrátu na pH 4 až 5. Po stanovení obsahu sušiny u části vzorku se zjistil 15,5 procentní úbytek hmoty.

Takto získaný hydrolyzát se potom dispergoval v 1 litru neutralizačního roztoku tvořeného· ekvimolární směsí chloridu vápenatého· a octanu vápenatého v množství 5 hmot. procent. Neutralizace probíhala 30 minut za občasného promíchání disperze. Následovalo několikanásobné odsávání kašovité disperze na fritě a dispergování ve zředěném lihu nebo acetonu o koncentraci 50 hmot.

procent až do vymizení reakce na vápenaté ionty ve filtrátu.

Neutralizované agregáty oxycelulózy se potom dispergovaly v 1 litru směsi vody a acetonu v poměru 1: 1 s obsahem sušiny 10,0' hmot. % a vytvořená disperze se nalila do pětilitrového porcelánového* kulového mlýna, kde se drtila po dobu 60 minut. Rozdrcené agregáty celulózy se potom separovaly na skleněné fritě G3. Takto získaný míkrokrystalický prášek oxycelulózy se pak usušil prosáváním vzduchu teplého 35 C. Analýzou se u něho zjistily tyto hodnoty:

Obsah volných uranových kyselin 12,64 %

Rozpustnost v 0,1 N NaOH 68,7,0%

Obsah vázaného vápníku 5,40 %

Obsah popela 7,83%

Obsah vázaného dusíku 0,34 %

Velikost částic:

hmot. % pod 40 μπι hmot. % od 40 do 45 ^m

Takto získaná mikrokrystalická oxidovaná celulóza se pro svou jemnost obzvláště hodí pro sprayové balení.

Příklad 3

Při výrobě oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně nad 100 mikrometrů se postupovalo podle příkladu 1 nebo 2, ale s tím rozdílem, že po provedení říPŘEDMĚT

1. Způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s hemostatickým účinkem, při němž se na celulózový materiál, zejména ve formě vláken, například lintrů, působí oxidační lázní sestávající ze směsi kyseliny dusičné a alkalického dusitanu flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se u takto získaného oxidovaného celulózového materiálu, čili oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou, provede úprava podle účelu použití konečného výrobku, například se oxycelulóza pere, odvodňuje, suší, adjustuje a případně sterilizuje, vyznačený tím, že po působení oxidační lázně, to je před provedením úpravy, se alespoň částečně vypraná oxycelulóza se Zachovalou nativní strukturou zpracuje nejméně jednou operací zvolenou ze skupiny sestávající z přetváření oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou v oxycelulózu ve formě agregátů s mikrokrystalickou strukturou o velikosti agregátů převážně nad 100* mikrometrů pomocí řízené heterogenní kyselé hydrolýzy, z drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100 mikrometrů a z převádění ag10 zené heterogenní kyselé hydrolýzy se přistoupilo k úpravě produktu běžně známými postupy, tzn. vypustila se jak operace drcení agregátů, tak i neutralizace oxycelulózy.

Výrobek je vhodný pro technické účely použití, například pra chromatografické kolony nebo pro filtraci vína či ovocných šťáv.

Příklad 4

Při výrobě oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně pod 100 mikrometrů, zejména 1 až 10 mikrometrů, se postupovalo podle příkladu 1, ale s tím rozdílem, že po operaci drcení agregátů se vynechala operace neutralizace oxycelulózy a provedly se běžné konečné úpravy získaného produktu.

Takto získaný výrobek je vhodný pro stejný účel použití jako výrobek podle příkladu

Claims (9)

1. Při výrobě vápenaté soli oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně nad 100 mikrometrů se postupovalo podle příkladu 2, ale s tím rozdílem, že po ukončení operace neutralizování oxycelulózy se vynechala operace drcení a provedly se běžné konečné úpravy získaného produktu.

   Výrobek je vhodnou náhradou práškové oxidované celulózy vyrobené podle čs. AO č. 185 36*6. Výrobní .postup je bezpečný, protože se odstranila operace suchého drcení.

   YNÁLEZU regátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, přičemž se v každém případě oxyceluléza zpracuje první operací uvedenou v této skupině a tato operace se provede jako první ze zvolených operací.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se řízená heterogenní kyselá hydrolýza provádí v prostředí vroucím 7 až 60· minut a obsahujícím 1 N až 3 N zředěnou minerální kyselinu, zejména kyselinu dusičnou ulpělou na oxycelulóze z oxidační lázně.
3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100 mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů, se provádí mechanickým drcením hydrolyzovaných agregátů oxycelulózy nebo agregátů soli oxycelulózy ve formě vodné nebo/a vodně alkoholické nebo/a vodně acetonické disperze obsahující do 75 hmot. % alkoholu s uhlovodíkovým řetězcem C 1 až C 3 nebo/a acetonu a 5 hmot. % až 3.5 hmot. % sušiny agregátů.
4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se agregáty převádějí neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, zejména na sůl vápenatou, sodnou, železnatou, železitou, hlinitou nebo amonnou.
5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede pouze heterogenní kyselá hydrolýza.
6. 6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak drcení agregátů.
7. 7. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede heterogenní kyselá hydrolýza, pak drcení agregátů a nakonec převedení rozdrcených agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy.
8. 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy.
9. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá 'hydrolýza, pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy a nakonec drcení agregátů.