CS221227B1 - Způsob výroby práškové oxidované oelulózy - Google Patents
Způsob výroby práškové oxidované oelulózy Download PDFInfo
- Publication number
- CS221227B1 CS221227B1 CS766881A CS766881A CS221227B1 CS 221227 B1 CS221227 B1 CS 221227B1 CS 766881 A CS766881 A CS 766881A CS 766881 A CS766881 A CS 766881A CS 221227 B1 CS221227 B1 CS 221227B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxycellulose
- aggregates
- salt
- crushing
- acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title description 13
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 13
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000023597 hemostasis Effects 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003124 powdered cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019814 powdered cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Vynález, spadající do zdravotnictví a chemického průmyslu, řeší způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a heroo- statickým účinkem, Cejulózový materiál, zejména bavlněné lintry, so oxidují směsí kyseliny dusičné a tepelně flogmaUzovaného alkalického dusitanu. Potom se takto získaná oxycelulóza alespoň částečně vypere, načež se její nativní struktura přemění v mjkro- krystalickou pomocí řízené heterogenní kyselé hydroiýzy, případně se ještě drtí nebo/a převede neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Nakonec se provedou běžné úpravy, jako je praní, odvodňování, sušení, adjustování a sterilizování.
Description
Vynález, spadající do zdravotnictví a chemického průmyslu, řeší způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a heroostatickým účinkem, Cejulózový materiál, zejména bavlněné lintry, so oxidují směsí kyseliny dusičné a tepelně flogmaUzovaného alkalického dusitanu. Potom se takto získaná oxycelulóza alespoň částečně vypere, načež se její nativní struktura přemění v mjkrokrystalickou pomocí řízené heterogenní kyselé hydroiýzy, případně se ještě drtí nebo/a převede neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Nakonec se provedou běžné úpravy, jako je praní, odvodňování, sušení, adjustování a sterilizování.
Vynález se týká způsobu výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s mikrokrystalickou strukturou a hemostatickým účinkem.
Dosud se prášková oxidovaná celulóza neboli oxycelulóza a její soli zhotovuje drcením či mletím oxidované celulózy vytvořené oxidací celulózových vláken, tkanin, úpletů apod. Drcení vláknitého materiálu však činí potíže, proto postup, známý z USP číslo 3 122 479, používá při drcení oxidovanou celulózu, která je částečně chemicky degradovaná, takže je křehká, a proto se lépe drtí. Nevýhodou tohoto známého postupu je nutnost dlouhodobého stárnutí oxidované celulózy, při němž probíhá její chemická degradace spojená nejen s křehnutím oxidované celulózy, ale i s jejím žloutnutím a snižováním fyziologické aktivity. Tímto postupem nelze vytvořit částice koloidních rozměrů.
Je také známé vyrábět práškovou oxycelulózu tak, že se mechanickým drcením nebo kyselou heterogenní hydrolýzou celulózy s nativní strukturou vytvoří prášková, respektive mikrokrystalická celulóza, která se oxiduje. Tato oxidace, popsaná A. M. Belfortem a R. B. Wortzem v Industrial <& Engineering Chemistry, Product Research Development, 1906, Vol. 5, NO 1, 41—46, se provádí plynným kysličníkem dusičitým a také jeho roztokem v tětrachlormetanu; tímto postupem zhotovená prášková oxycelulóza vykazuje nízký stupeň oxidace, pouze 0,23, a není vhodná pro lékařské účely použití. Další nevýhodou tohoto způsobu je poměrně vysoká cena výchozí práškové celulózy vzhledem k technologii její výroby, jež vyžaduje jednak materiál odolný vůči vroucí zředěné kyselině chlorovodíkové a jednak zvýšenou potřebu energie, protože se musí zařadit operace sušení.
Podle čs, AO č. 185 3:66, na které navazuje předložený vynález, se prášková oxycelulóza a její soli pro lékařské účely použití vyrábí buď mletím vlákenné oxidované celulózy za mokra v holandru, anebo suchým -mletím oxycelulózy či jejích solí po radiačním ozáření. Mletí v holandru za mokra či suché mletí trvá řadu hodin, proto je energeticky náročné a přitom zvyšuje nebezpečí znečištění konečného· výrobku těžkými kovy a poskytuje prášek o velikosti několik set mikrometrů, čímž se omezuje možnost použití výrobku, například není vhodný pro sprayové balení.
Právě uvedené nevýhody, z nichž zejména složitost výrobního postupu a náročnost na čas a -energii, si klade za úkol odstranit způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s hemostatickým účinkem, při němž se na celulózový materiál, zejména ve formě vláken, například lintrů, působí oxidační lázní, sestávající ze směsí kyseliny dusičné a alkalického dusitanu flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se u takto získaného oxidovaného celulózového materiálu, čili oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou, provede úprava podle účelu použití konečného výrobku, například se oxycelulóza pere, odvodňuje, suší, adjustuje a případně sterilizuje, a podstata tohoto způsobu spočívá podle vynálezu v tom, že po působení oxidační lázně, to je před provedením úpravy, se alespoň částečně vypraná oxycelulóza se Zachovalou nativní strukturou zpracuje nejméně jednou operací zvolenou ze skupiny sestávající z přetváření oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou v oxycelulózu ve formě agregátů s mikrokrystalickou strukturou o velikosti agregátů převážně nad 100 mikrometrů pomocí řízené heterogenní kyselé hydrolýzy, z drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100' mikrometrů a z převádění agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, přičemž se v každém případě oxycelulóza zpracuje první operací uvedenou v této skupině a tato operace se provede jako první ze zvolených operací. Řízená heterogenní kyselá hydrolýza oxidované celulózy se provádí v prostředí vroucím 7 až 60: minut a obsahujícím 1 N až 3 N zředěnou minerální 'kyselinu, zejména kyselinu dusičnou ulpělou na oxidované celulóze z oxidační lázně. Drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 10!0 mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů, se provádí mechanickým drcením hydrolyzovaných agregátů oxycelulózy nebo agregátů soli oxycelulózy ve formě vodné nebo/a vodně-alkoholické nebo/a vodně acetonické disperze obsahující do 75 hmot. % alkoholu s uhlovodíkovým řetězcem C 1 až C 3 nebo/a acetonu a 5 hmot. % až 35 hmot. % sušiny agregátů. Agregáty se mohou převést z kyselé formy na sůl oxycelulózy, zejména na sůl vápenatou, sodnou, železnat-ou, železltou, hlinitou nebo amonnou. Způsob podle vynálezu umožňuje pět variant jeho provedení, jejichž volba závisí především na účelu použití konečného produktu. U první varianty se ze skupiny operací provede pouze heterogenní kyselá hydrolýza. Konečný produkt je vhodný pro technické účely použití, například v chromatografických kolonách nebo pro filtraci vína a ovocných šťáv. Při druhé variantě se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak drcení agregátů. Konečný výrobek je vhodný pro stejné účely použití jako produkt první varianty způsobu, je však podstatně jemnější. U třetí varianty se ze skupiny operací provede heterogenní kyselá hydrolýza, pak drcení agregátů a nakonec převedení rozdrcených agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, jejíž velikost částic je převážně pod 100 mikrometrů, zejména 1 až 40' mikrometrů. Takto zhotovená mikrokrystalická oxidovaná celulóza je vhodná pro sprayové z balení. Při čtrvté variantě se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy. Tato varianta umožňuje bezpečným, neprašným postupem vyrobit náhradu práškové oxycelulózy zhotovené postupem podle čs. AO č. 185 366. U páté varianty se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy a nakonec drcení agregátů na částice o velikosti pod ΙΟΰ mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů. Výrobek se liší od produktu získaného· třetí variantou jen technologií jeho výroby.
U způsobu podle vynálezu je úkolem heterogenní kyselé hydrolýzy oxycelulózy štěpit glukozidické vazby celulózových makromolekul, uvolnit neuspořádané amorfní oblasti struktury a hydrolyzovat celulózové řetězce za vzniku celulózových agregátů. Mechanickým drcením těchto agregátů se uvolňují tak zvané mikrokrystality, které se svým charakterem liší od původních vláken. Druh použité minerální kyseliny, její koncentrace a teplota hydrolýzy ovlivňují kinetiku poklesu polymeračního stupně řetězců. Použije-li se při hydrolýze jiné minerální kyseliny než dusičné, například kyseliny solné nebo· fosforečné nebo sírové, pak je nutné nejprve provést důkladné vyprání kyseliny dusičné ulpělé na oxycelulóze z oxidační lázně.
Důležitým rysem způsobu podle vynálezu je provedení hydrolýzy nesušeného oxidačního· produktu. Celulózový materiál, po ukončení oxidace podle čs. AO č. 185 '366, se v případě hydrolýzy pomocí kyseliny dusičné pouze zbaví nedbytečné kyselosti odstředěním či odsátím oxidační lázně a požadované kyselosti hydrolyzační lázně se dosáhne ředěním vodou.
Způsob podle vynálezu vykazuje v porovnání s jinými známými způsoby výroby práškové oxidované celulózy celou řadu výhod, jako například:
1. Umožňuje zvolit jednu kyselinu, a to dusičnou, jak pro· přípravu oxidační lázně, tak i pro řízenou heterogenní kyselou hydrolýzu, při níž se využije kyselina dusičná ulpělá na oxycelulóze z oxidační lázně. Tím se zjednodušuje výrobní postup· a snižuje náročnost na výrobní zařízení, které může být z běžně dostupné nerezové oceli třídy 17.
,2, V průběhu kyselé hydrolýzy oxycelulózy se výrazně snižuje obsah minerálních látek, zejména těžkých kovů, adherovaných na původní celulóze, což je důležité pro fyziologickou aplikaci konečného produktu.
3. Vynález umožňuje zpracovat celulózový materiál ve formě vláken, zatímco u jiných známých způsobů výroby práškové oxidované celulózy se zpracovává textilní výrobek, tkaný nebo pletený, k jehož zhotovení je třeba předení a tkaní nebo pletení, zatímco u vynálezu tyto· výrobní postupy odpadají.
4. Odstraňuje se suché drcení oxidované celulózy, pří němž vzniká prašné prostředí nevylučující možnost výbuchu. Všechny operace, kromě některých úpravnických, se provádějí ve vodné suspenzi.
5. Vynález umožňuje vyrobit oxycelulózu s přesně definovanou velikostí částic.
5.. K drcení hydrolyzované oxycelulózy je zapotřebí minimálního množství energie a velmi krátké doby, obvykle 45 až 60 minut, zatímco suché drcení oxidované celulózy trvá řadu hodin a dochází při něm k degradaci a dekarboxylaci oxycelulózy a přitom nedovoluje dosáhnout velikosti částic 1 až 40 mikrometrů,
7. Mikrokrystalickou oxycelulózu lze ná rozdíl od mechanicky drcené oxidován®, celulózy aplikovat ve formě sprayů, protože je podstatně jemnější,
8. Způsob podle vynálezu se získá produkt, jehož částice jsou menší, než částice práškové oxidované celulózy vyrobené podle čs. AO č. 185 3'6i6, takže produkt vykazuje větší aktivační povrch a tím vyšší hemostatický účinek a rychlejší hemostázu a resorbování v živé živočišné tkáni.
Další výhody vynálezu lépe vyniknou z popopisu příkladů jeho provedení.
Příklad 1
Vzduehosuché zušlechtené bavlněné lintry o hmotnosti 450 g s obsahem 98,8 hmot. % alfa-celulózy se oxidovaly postupem podle čs. AO č. 185 365; to znamená, že se na bavlněné lintry působilo oxidační lázní obsahující směs kyseliny dusičné a dusitanu sodného flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se oxidované bavlněné lintry odstřeďováním zbavily nadbytečné oxidační lázně. Po odstředění obsahovaly oxidované bavlněné lintry 51,3 hmot. % oxidační směsi ulpívající na vláknech. U odebraného vzorku těchto oxidovaných bavlněných lintrů, po jejich promytí a vysušení, se stanovily tyto analytické hodnoty:
Obsah volných uronových karboxylů 13,6 %
Rozpustnost v 0,1 N NaOH 100,0 %
Obsah popela 0,21 %
Obsah vázaného dusíku 0,38 %
Potom se oxidované bavlněné lintry, ovlhčené uvedenou oxidační směsí ulpívající na vláknech, dispergovaly v 10,0 1 destilované vody a po promíchání disperze se titrací vzorku kapaliny stanovila její kyselost vztažená na kyselinu dusičnou a kyselost se upravila na hodnotu 1,5 N HN'0s, přičemž je přijatelná hodnota v rozmezí 1 N až 3 N. Nato se disperze převedla do skleněné nádoby o objemu 2Ό litrů, opatřené míchadlem a ohřívacím či chladicím skleněným hadem a zde se za stálého míchání přivedla během 35 až 40 minut do varu udržovaného po dobu 12 minut, přičemž lze tvar udržovat po dobu v rozmezí 7 až 60 minut. Pak se disperze ochladila jednak přidáním '5 litrů studené destilované vody a jednak zavedením chladicí vody do skleněného hadu.
Po dosažení teploty 45 až 50· °C se přerušilo míchání a sedimentované agregáty oxycelulózy se dvakrát dekantovaly po promíchání a opětném usazeni destilovanou vodou. Kašovitá disperze se potom nejprve odsála na nuči a pak zbavila nadměrné kyselosti opakovaným dispergováním v čisté vodě nebo případně ve vodné alkoholickém čl vodně acetonickém iroztoku a opětným odsátím. Jakmile se u filtrátu dosáhlo kyselosti odpovídající pH 3 až 4, což se zjistilo univerzálním pH-papírkem, oxycelulóza se ostře odsála a převedla do polyetylénové nádoby. Po stanovení obsahu sušiny u části vzorku se zjistilo, že výsledná hmotnost oxycelulózy po hydrolýze činila 378 g, což odpovídalo 16% úbytku hmoty.
Takto získaný hydrolyzát se potom dispergoval v 1,8 litru směsi vody a izopropanolu v objemovém poměru 1:1a s obsahem kolem 15 hmot. %. Místo vodně alkoholického prostředí se může použít i vodné nebo vodně acetonické prostředí nebo směs těchto prostředí s podmínkou, že obsah sušiny se pohybuje v rozmezí od 5 do 35 hmot. % a obsah acetonu, respektive alkoholu či jejich směsi je 0 až 75 hmot. %. Vytvořená disperze se nalila do porcelánového kulového mlýnu o objemu 5 litrů, kde se mlela po dobu 45 minut. Místo kulového mlýna lze použít 1 jiné, funkčně obdobné zařízení, například zubový nebo korundový mlýn, atritor apod. Rozdrcené agregáty oxycelulózy se separovaly odsátím na skleněné frite G3 a takto získaný separovaný prášek oxycelulózy se potom podle postupu popsaného ve zmíněném čs. AO č. 185 366 neutralizoval na vápenatou sůl oxycelulózy dispergováním v neutralizačním roztoku obsahujícím ekvimolární směs chloridu a octanu vápenatého v množství 6 hmot. procent rozpuštěných ve vodném roztoku izopropanolu, obsahujícím 33 obj. % izopropanolu. Prášek oxycelulázy se dal nasáknout neutralizačním roztokem, jehož hodnota pH se udržovala v rozmezí 6,0 až 6,5, a pak se odstředil při pokojové teplotě a kyselý filtrát se vrátil do zásobníku. Následovalo nasáknutí a odstředění roztoku zředěného acetonu o koncentraci 35 hmot. %, čímž se vytěsnila acidita vzniklá při neutralizaci. Tyto operace se opakovaly, pokud pH filtrátu neutralizovaného roztoku nedosáhlo hodnotu 6,0 až 6,5. Filtrát neutralizačního roztoku se upravil přídavkem kaše 10 až 20 hmot. % hydroxidu vápenatého· na pH 6,0 až 6,5. Získaný produkt se pak nejprve vypíral zředěným lihem nebo acetonem o koncentraci 50 % hmot. % a pak se vysušil na skleněné fritě 03 prosáváním vzduchu teplého 3-8 °C; analýzou se u něho zjistily tyto hodnoty:
Obsah volných uronových karboxylů 12,β %
Obsah vázaného vápníku 6,5 %
Obsah vázaného dusíku 0,211 %
Velikost částic:
hmot. % produktu pod 40· /zrní hmot. % produktu od 40 do 50' μΐΐϊ
Takto získaný produkt je zvláště vhodný pro· použití v lékařství jako hemostatikum.
Příklad 2
Vzduchosuché bavlněné lintry o hmotnosti 150 g a s obsahem 97,6 hmot. % alfa-celulózy se oxidovaly postupem podle čs. AO č. 185 366 jak uvedeno v příkladu 1. Odstředěním se snížil obsah oxidační směsi v lintrech na 53 hmot. %. U odebraného vzorku těchto oxidovaných bavlněných lintrů, po jeho promytí a vysušení, se stanovily tyto analytické hodnoty:
Obsah volných uronových karboxylů 13,23 %
Rozpustnost v 0,1 N NaOH 100’,00' %
Obsah popela 0,07 %
Obsah vázaného dusíku 0,12 %
Potom se oxidované bavlněné lintry, ovlhčené uvedenou oxidační lázní ulpívající na vláknech, dispergovaly ve 4 litrech destilované vody a po promíchání disperze se titrací vzorku kapaliny stanovila její kyselost vztažená na kyselinu dusičnou a kyselost se upravila ,na hodnotu 2,5 Ν' HNO3.
Nato se disperze převedla do skleněné nádoby o objemu 20 litrů, opatřené míchadlem a ohřívacím či chladicím skleněným hadem a zde se za stálého míchání přivedla během 35 až 40 minut do varu udržovaného po 15 minut. Pak se disperze ochladila jednak přidáním 3 litrů studené destilované vody a jednak zavedením chladicí vody do skleněného hadu.
Při dosažení teploty 35 °C se přerušilo míchání a sedimentované agregáty oxycelulózy se třikrát dekantovaly po promíchání a opětném usazení destilovanou vodou. Kašovitá disperze se potom několikrát odsála na fritě a opakovaně dispergovala až se snížila kyselost filtrátu na pH 4 až 5. Po stanovení obsahu sušiny u části vzorku se zjistil 15,5 procentní úbytek hmoty.
Takto získaný hydrolyzát se potom dispergoval v 1 litru neutralizačního roztoku tvořeného· ekvimolární směsí chloridu vápenatého· a octanu vápenatého v množství 5 hmot. procent. Neutralizace probíhala 30 minut za občasného promíchání disperze. Následovalo několikanásobné odsávání kašovité disperze na fritě a dispergování ve zředěném lihu nebo acetonu o koncentraci 50 hmot.
procent až do vymizení reakce na vápenaté ionty ve filtrátu.
Neutralizované agregáty oxycelulózy se potom dispergovaly v 1 litru směsi vody a acetonu v poměru 1: 1 s obsahem sušiny 10,0' hmot. % a vytvořená disperze se nalila do pětilitrového porcelánového* kulového mlýna, kde se drtila po dobu 60 minut. Rozdrcené agregáty celulózy se potom separovaly na skleněné fritě G3. Takto získaný míkrokrystalický prášek oxycelulózy se pak usušil prosáváním vzduchu teplého 35 C. Analýzou se u něho zjistily tyto hodnoty:
Obsah volných uranových kyselin 12,64 %
Rozpustnost v 0,1 N NaOH 68,7,0%
Obsah vázaného vápníku 5,40 %
Obsah popela 7,83%
Obsah vázaného dusíku 0,34 %
Velikost částic:
hmot. % pod 40 μπι hmot. % od 40 do 45 ^m
Takto získaná mikrokrystalická oxidovaná celulóza se pro svou jemnost obzvláště hodí pro sprayové balení.
Příklad 3
Při výrobě oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně nad 100 mikrometrů se postupovalo podle příkladu 1 nebo 2, ale s tím rozdílem, že po provedení říPŘEDMĚT
1. Způsob výroby práškové oxidované celulózy, případně jejích solí, s hemostatickým účinkem, při němž se na celulózový materiál, zejména ve formě vláken, například lintrů, působí oxidační lázní sestávající ze směsi kyseliny dusičné a alkalického dusitanu flegmatizovaného tepelnou expozicí, načež se u takto získaného oxidovaného celulózového materiálu, čili oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou, provede úprava podle účelu použití konečného výrobku, například se oxycelulóza pere, odvodňuje, suší, adjustuje a případně sterilizuje, vyznačený tím, že po působení oxidační lázně, to je před provedením úpravy, se alespoň částečně vypraná oxycelulóza se Zachovalou nativní strukturou zpracuje nejméně jednou operací zvolenou ze skupiny sestávající z přetváření oxycelulózy se Zachovalou nativní strukturou v oxycelulózu ve formě agregátů s mikrokrystalickou strukturou o velikosti agregátů převážně nad 100* mikrometrů pomocí řízené heterogenní kyselé hydrolýzy, z drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100 mikrometrů a z převádění ag10 zené heterogenní kyselé hydrolýzy se přistoupilo k úpravě produktu běžně známými postupy, tzn. vypustila se jak operace drcení agregátů, tak i neutralizace oxycelulózy.
Výrobek je vhodný pro technické účely použití, například pra chromatografické kolony nebo pro filtraci vína či ovocných šťáv.
Příklad 4
Při výrobě oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně pod 100 mikrometrů, zejména 1 až 10 mikrometrů, se postupovalo podle příkladu 1, ale s tím rozdílem, že po operaci drcení agregátů se vynechala operace neutralizace oxycelulózy a provedly se běžné konečné úpravy získaného produktu.
Takto získaný výrobek je vhodný pro stejný účel použití jako výrobek podle příkladu
Claims (9)
- Při výrobě vápenaté soli oxycelulózy ve formě agregátů o velikosti částic převážně nad 100 mikrometrů se postupovalo podle příkladu 2, ale s tím rozdílem, že po ukončení operace neutralizování oxycelulózy se vynechala operace drcení a provedly se běžné konečné úpravy získaného produktu.Výrobek je vhodnou náhradou práškové oxidované celulózy vyrobené podle čs. AO č. 185 36*6. Výrobní .postup je bezpečný, protože se odstranila operace suchého drcení.YNÁLEZU regátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, přičemž se v každém případě oxyceluléza zpracuje první operací uvedenou v této skupině a tato operace se provede jako první ze zvolených operací.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se řízená heterogenní kyselá hydrolýza provádí v prostředí vroucím 7 až 60· minut a obsahujícím 1 N až 3 N zředěnou minerální kyselinu, zejména kyselinu dusičnou ulpělou na oxycelulóze z oxidační lázně.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že drcení agregátů na částice o velikosti převážně pod 100 mikrometrů, například 1 až 40 mikrometrů, se provádí mechanickým drcením hydrolyzovaných agregátů oxycelulózy nebo agregátů soli oxycelulózy ve formě vodné nebo/a vodně alkoholické nebo/a vodně acetonické disperze obsahující do 75 hmot. % alkoholu s uhlovodíkovým řetězcem C 1 až C 3 nebo/a acetonu a 5 hmot. % až 3.5 hmot. % sušiny agregátů.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se agregáty převádějí neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy, zejména na sůl vápenatou, sodnou, železnatou, železitou, hlinitou nebo amonnou.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede pouze heterogenní kyselá hydrolýza.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak drcení agregátů.
- 7. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede heterogenní kyselá hydrolýza, pak drcení agregátů a nakonec převedení rozdrcených agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy.
- 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá hydrolýza a pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy.
- 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ze skupiny operací provede nejprve heterogenní kyselá 'hydrolýza, pak převedení agregátů neutralizací z kyselé formy na sůl oxycelulózy a nakonec drcení agregátů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS766881A CS221227B1 (cs) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Způsob výroby práškové oxidované oelulózy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS766881A CS221227B1 (cs) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Způsob výroby práškové oxidované oelulózy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221227B1 true CS221227B1 (cs) | 1983-04-29 |
Family
ID=5426230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS766881A CS221227B1 (cs) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Způsob výroby práškové oxidované oelulózy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS221227B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659440A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | JOHNSON & JOHNSON MEDICAL, INC. | Calcium-modified oxidized cellulose hemostat |
-
1981
- 1981-10-20 CS CS766881A patent/CS221227B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659440A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | JOHNSON & JOHNSON MEDICAL, INC. | Calcium-modified oxidized cellulose hemostat |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Halliwell | Hydrolysis of fibrous cotton and reprecipitated cellulose by cellulolytic enzymes from soil micro-organisms | |
| Abdel-Halim | Chemical modification of cellulose extracted from sugarcane bagasse: Preparation of hydroxyethyl cellulose | |
| USH1704H (en) | Modified cellulose fiber having improved curl | |
| DE2265121C3 (de) | Enzympräparat zur Bestimmung von Cholesterin und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| Koshani et al. | Characterization of carboxylated cellulose nanocrytals isolated through catalyst-assisted H2O2 oxidation in a one-step procedure | |
| US4806474A (en) | Preparation of mycelial chitosan and glucan fractions from microbial biomass | |
| KR101888624B1 (ko) | 비(非) 산 처리 친환경 셀룰로오스 나노결정체의 제조방법 및 이로 제조된 셀룰로오스 나노결정체 | |
| AU766766C (en) | Treatment of pulp to produce microcrystalline cellulose | |
| WO2016186055A1 (ja) | アニオン変性セルロースナノファイバー分散液および組成物 | |
| GB874945A (en) | Methods for preparing stable aqueous dispersions of cellulose and applications to coating products such as glass products | |
| US4978516A (en) | Process for treating talc | |
| PL99019B1 (pl) | Sposob wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy | |
| US4260740A (en) | Carboxylated cellulose ion-exchange materials | |
| RU2119986C1 (ru) | Способ получения микрокристаллической целлюлозы | |
| US5777102A (en) | Carrageenan-containing product and a method of producing same | |
| US6392034B1 (en) | Microcrystalline cellulose | |
| CS221227B1 (cs) | Způsob výroby práškové oxidované oelulózy | |
| WO2005102361A2 (en) | Method of producing microcrystalline cellulose containing compositions | |
| US3397198A (en) | Degraded cellulose and its manufacture | |
| US4159932A (en) | Process for activating chitin by microwave treatment and improved activated chitin product | |
| US2841579A (en) | Depolymerization of cellulose in alkaline medium | |
| US2036606A (en) | Chemical purification and modification of cellulose fiber | |
| WO2002057540A1 (en) | Microcrystalline cellulose manufacture | |
| CA1161035A (en) | Prevention of hornification of dissolving pulp | |
| JP2669555B2 (ja) | セルロースシートの解砕方法及び酢酸セルロースの製造方法 |