CS220290B1 - High molecular weight copolyaminohydroxyether bitumina - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDtENIU 220290 (11) (Bl) (51) Int. Cl.5 C 08 L 63/10 ( 221) Přihlášené 24 11 81 (21} (PV 8614-81) (40) Z vere jíněné 27 08 82 ORAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 02 86 (75)

Autor vynálezu FLOROVIČ STANISLAV ing., FORRÓ JURAJ, MARTIŠOVIČJOZEF ing., TRNAVA (54) Vysckomolekulárne kopolyaminohydroxyéterové živice 1

Vynález sa týká vysokomolekulárnych ko-polyaminohydroxyéterových živíc a ich adič-ných solí s vo vodě rozpustnými kyselinami. S neustálým rastom výroby stále nových,skleněným vláknom vystužených plastov as vývojom technologií výroby laminátov jeúzsko spatý a) vývoj povrchových úpravskleněných vlákien a s ním spojený vývojrůzných lubrikačných zložiek. Použitie pria-mych lubrikácií je známy spůsob úpravyskleněných vlákien, ktorý však prináša sosebou celý rad problémov s výberom a syn-tézou různých lubrikačných látok. Významné uplatnenie v tomto obore akofilmotvorné látky s vysokou odolnosťou vo-či abrázií a dobrými klznými vlastnosfaminašli kopolyaminohydroxyéterové živice,zvlášť na báze díalkanolamínov, alifatických

HOCH2CHX \ /

HOCH2CHX 2 polyamínov a nízskomolekulárnych epoxido-vých živíc na báze diánu. Avšak aj tieto ži-vice nemajú univerzálně použitie. Sú vhod-né k úpravě skleněných vlákien používanýchk výrobě tkanin pře potřeby elektropriemys-lu, no nevhodné pre spracovanie vlákien kvýrobě prepregov alebo technológiou strie-kania. Pri týchto postupoch sa vyžaduje zvý-šená tuhosť a pružnost prameňa skleněnýchvlákien, ktorá zlepšuje ich sekateínosť prirůzných technologických operáciách. Priaplikačnom výskume sme zistili, že týmtonáročným požiadavkám vyhovujú živice pó-dia vynálezu.

Vynález popisuje nové vysokomolekulár-ne kopolyaminohydroxyéterové živice obec-ného vzorca

OH OH

I I sCHCHz—M—CH2CHCH2NH—Ri—NHRz 22029Θ 220290 kde M je zbytok o štruktúre

X je atóm vodíku alebo metyl,

Ri je alkylénový Či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atómami uhlíka alebo zbytok oštruktúre

-R3-NH R2 je atóm voidíka alebo zbytok o štruiktúre

řř> —CH2{ OH 1CHCH2MCH2Í OH 1CHGH2N {XCHCH2OH )2 Rí je alkylénový zbytok s 2 alebo 3 ató-mami uhlíka, nje 3 až 13,m je 1 až 3, a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými ky-selinami. Základný štruuktúrny skelet týchto živícje vytvořený z epoxidových zbytkov na bázediánu a epichlórhydrínu o priemernej mole-kulovej hmotnosti 1200 až 4100. Přípravu živíc podlá vynálezu možno usku-točniť nasledovným postupom. Reakciou epo-xidovej živice s alkanolamínom obecnéhovzorca t. j. za použitia dietanolamínu alebo diizo-propanolamínu sa připraví monoepoxid. Po-měr reaktantov sa riadi stechiometriou re-akcie a adíciu je výhodné viesť v prostředívo vodě rozpustného organikého rozpúšťa-dla. Výhodné je použiť éteralkoholy s 3 až5 atómami uhlíka ako etylénglykolmono-etyléter, etylénglykolmonometyléter, etylén-glykolmono-n-propyléter, dioxán a pod. přiteplote 50 °C až pri bode varu rozpúšťadla.Takto připravené monoepoxidy sa podrobiareakcii s alifatickými polyamínami obecnýchvzorcov: HN(XCHCH2OH]2 , NH^Rf NH^

& NI-L--R-NU príkladom ktorých je etyldiamín až hexa-metyléndiamín, dietyléntriamín, dipropy-léntriamín, trietyléntetramín, tetraetylén-pentamín v molárnom pomere monoepoxid :: polyamín rovnajúcom sa 1 až 2 :1. Poly-amíny je možné používat nielen v čistej for-mě, ale aj vo formě technických produktovaminolýzy chlórovaných uhlovodíkov. Pří-pravu adičných solí vo vodě rozpustnýchkyselin, či už minerálnych alebo organic-kých je možno uskutočniť jednoduchýmzmiešaním roztoku živice s kyselinou buďtesne po ukončení syntézy alebo pre ichaplikačným použitím.

Vynález je ďalej objasněný formou prí-kladov v ktorých zloženie je uvádzané vhmotnostnej koncentrácii. Příklad 1

Do sklenenej banky s miešadlom, spatnýmchladičom, kontaktným teplomerom a oddě-lovacím lievikom sa předložilo 1500 g 50%roztoku epoxidovej živice na báze dianu apriemernej molekulovej hmotnosti 1500 vetylénglykolmonoetylétery (etylglykol). Zoddelovacieho lievika pri teplote 50 °C sapřidalo 105 g 50% dietanolamínu v etylgly-kole a násada sa udržovala pri miernom re-fluxe 1,5 hod. K 300 g roztoku monoepoxidusa přidal polyamín a etylglykol v hmotnost-nom pomere 1:1a násada sa zahrievala priteplote refluxu 2 hodiny. Navážky polyamí-nov a vlastností živíc sú uvedené v tabul-ke I. 220290

TABULKA I

Polyamín Navážka (g) Viskozita(mPa. s/20 °C) Farba (mg Jz] etyléndiamín 5,7 3029 7 1,2-propyléndiamín 7,0 2980 7 1,6-hexametyléndiamín 11,0 2968 10

Stanovenie viskozity sa robilo podlá ČSN 67 3014 a určenia farby podl'a ČSN 67 3011. Příklad 2

Do banky sa pedložilo 300 g roztoku mo-noepoxidu připraveného podlá příkladu 1a 19 g 50 % roztoku technické] zmesi alifa-tic-etylglykole o zložení uvedenom v tabuř-ke II.

TABULKA II

Polyamín (%) etyléndiamín 14,2 dietyléntriamín 70,1 dipropyléntriamín 3,4 izomérne propyléndiamíny 6,6 izomérne butyléndiamíny 1,8 neidentifikovatelné polyamíny 3,9 Násada sa zahriala pri miernom refluxe2 hodiny. Živica má viskozitu pri 20 °C 3099bPa . s a farbu 10 mg J2. Příklad 3

Do banky sa předložilo 1000 g 50% roztokuepoxidové] živice na báze dianu o priemer-nej molekulové] hmotnosti 1200 v etylgly-kole. Z oddelovacieho lievika sa přidalo 88 g50 % dietanolamínu v etylglykole a násadasa udržovala pri miernom refluxe 1,5 hod.K 300 g roztoku monoepoxidu sa přidal po-lyamín a etylglykol v hmotnostnom pomě-re 1:1 a násada sa zahrievala pri teploterefluxu 2 hodiny. Navážky polyamínov avlastností živíc sú uvedené v tabulke III. TABULKA III.

Polyamín Navážka (%] Viskozita Farba (mg Jz) (mPa.s/20 CC] etyléndiamín 3,5 2464 3 dietyléntriamín 5,9 2324 6 1,3-propyléndiamín 4,3 2360 5 1,6-hexametyléndiamín 6,7 2514 6 dipropyléntriamín 7,5 2305 6 Příklad 4 Násada: 200 g epoxidovej živice na báze dianu o priemerne] molekulové] hmotnosti3800, 7 g diizopropanolamínu, 7,7 g trietyléntetramínu, 215 g etylénglykolmono-n-butyléteru(butylglykol).

Do banky sa předložila živica a butylgly-kol. Po je] rozpuštění sa přidal diizopropa-nolamín a násada sa zahrievala pri 120 °C 1,5 hodiny. Z oddelovacieho lievika sa při-dal trietyléntetramín a násada sa udržovalana 130 °C 2 hodiny. Připravená živica má vis-kozitu pri 20 °C 39 560 mPa . s a farbu 4 mgJ2. o priemerne] molekulovej hmotnosti3800, 5,5 g dietanolamínu, 10 g tetraetylénpentamínu, 216 g butylglykolu.

Do banky sa předložila živica a butylgly-kol. Po jej rozpuštění sa přidá dietanolamína násada sa zahrievala pri 120 °C 1,5 hodi-ny. Z oddelovacieho lievika sa přidal poly-amín a násada sa udržovala při 130 °C 2 ho-diny. Připravená živica má viskozitu pri20 °C 57 550 mPa . s a farbu 6 mg J2. Příklad 6 Živica připravená podl'a příkladu 2, vmnožstve 30 g sa zmiešala s kyselinou apřidala do 500 ml vody. Navážky kyselin avlastnosti roztokov sú uvedené v tabulke IV. Příklad 5 Násada: 200 g epoxidovej živice na báze dianu

Claims (1)

1. 220293 Kyselina TABULKA IV Navážka (g) Vlastnosti roztoku octová mravčia (85 °/o) 1,7 1,5 opalescentný opalescentný PREDMET VYNALEZU VysofcomQlekuíláirne kopolyaminiohydíroxyéterové živice obecného vzorca HOCH2CHX OH OH \ I I NCH2CHCH2—M—CH2CHCH2NH—Ri—NHR2Z HOCH2CHX kde M je zbytok o štruktúre

   X je atóm vodíka alebo metyl, Ri je alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atómami uhlíku alebo zbytok oštruktúre

   R2 je atóm vodíka alebo zbytok o štruktúre —CH2(OH)CHCH2MCH2(OH)CHCH2N(XCHCHzOH)2 R3 je alkylénový zbytok s 2 alebo 3 ató- in je 1 až 3, mami uhlíka, a jCh adičné soli s vo vodě rozpustnými ky- n je 3 až 13, selinami. Sevarograíia, n. p„ zůvoa 7, Most oesa 2,40 K6e