CS220233B1 - A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers - Google Patents
A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers Download PDFInfo
- Publication number
- CS220233B1 CS220233B1 CS18182A CS18182A CS220233B1 CS 220233 B1 CS220233 B1 CS 220233B1 CS 18182 A CS18182 A CS 18182A CS 18182 A CS18182 A CS 18182A CS 220233 B1 CS220233 B1 CS 220233B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isobutylene
- initiator
- copolymerization
- mol
- diene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu kopolymerizace isobutylenu s dienovými a vinylaromatickými monomery v přítomnosti chloridu vanadičitého jako iniciátoru a amoniaku jako aktivátoru. Předmětem vynálezu je způsob kopolymerizace isobutylenu s dienovými a vinylaromatickými monomery v přítomnosti chloridu vanadičitého jako iniciátoru za teploty 313 až 133 K, který spočívá v tom, že se kopolymerizace vyvolává nebo urychluje přídavkem amoniaku, přičemž molární poměr aktivátoru k iniciátoru se pohybuje v rozsahu 20 až 0,1 s výhodou 3 až 0,3.The present invention relates to a process for copolymerizing isobutylene with diene and vinyl aromatic monomers in the presence of vanadium chloride as an initiator and ammonia as an activator. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for copolymerizing isobutylene with diene and vinyl aromatic monomers in the presence of vanadium chloride as an initiator at a temperature of 313-133 K, wherein the copolymerization is induced or accelerated by the addition of ammonia, the molar ratio of activator to initiator being in the range of 20 to Preferably 0.1 to 0.3.
Description
Vynález se týká způsobu kopolymerizace isobutylenu s dienovými a vinylaromatickými monomery v přítomnosti chloridu vanadičitého jako iniciátoru a amoniaku jako aktivátoru.The invention relates to a process for the copolymerization of isobutylene with diene and vinylaromatic monomers in the presence of vanadium chloride as initiator and ammonia as activator.
Předmětem vynálezu je způsob kopolymerizace isobutylenu s dienovými a vinylaromatickými monomery v přítomnosti chloridu vanadičitého jako iniciátoru za teploty 313 až 133 K, který spočívá v tom, že se kopolymerizace vyvolává nebo urychluje přídavkem amoniaku, přičemž molární poměr aktivátoru k iniciátoru se pohybuje v rozsahu 20 až 0,1 s výhodou 3 až 0,3.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers in the presence of vanadium trichloride initiator at a temperature of 313 to 133 K by copolymerizing or accelerating the addition of ammonia, wherein the molar ratio of activator to initiator ranges from 20 to 0.1, preferably 3 to 0.3.
Vynález se týká způsobu kopolymerizace isobutylenu s dienovými a vinylaromatickými monomery v přítomnosti chloridu vanadiěitého jako iniciátoru a amoniaku jako aktivátoru.The invention relates to a process for the copolymerization of isobutylene with diene and vinylaromatic monomers in the presence of vanadium chloride as initiator and ammonia as activator.
Nejznámější kopolyméry, které jsou připravovány kationtovým mechanismem polymerizace, jsou kopolyméry s dienovými a vinylaromatickými monomery. K přípravě těchto kopolymerů se používá tak zv. Friedel-Craftsových halogenidů, z nichž nejznámější a nejúčinnější jsou BF3 a AICI3, (J. P. Kennedy, Polymer Chemistry of Synthetic Elaistomers, Part 1, Intersclence, New York, 1968).The best known copolymers prepared by the cationic polymerization mechanism are copolymers with diene and vinylaromatic monomers. The so-called copolymers are used to prepare these copolymers. Friedel-Crafts halides, of which BF3 and AlCl3 are the best known and most effective (J.P. Kennedy, Polymer Chemistry of Synthetic Elaistomers, Part 1, Intersclence, New York, 1968).
Později bylo odhaleno, že účinným iniciátorem je též Vdá, avšak kopolymerizace jsou vyvolány účinkem světla (A. O. l'5O 798], nebo přítomností vlastního komonomeru (A. O. 200 098) dienového nebo vinylaromatickéh typu. V obou případech iniciace probíhají s indukční periodou, která je zvláště dlouhá, provádějí-li se kopolymerizace v nepolárním prostředí fΓ5 až 20 minut) (L. Toman a M. Marek, Polymer 22, 1243, 1981; L. Toman a M. Marek, J. Macromol. Sci.-Chem., A 15/8, 1533/1981).Later it has been revealed that Vd is also an effective initiator, but copolymers are induced by light (AO 15 O 798) or by the presence of its own comonomer (AO 200 098) of diene or vinylaromatic type. particularly long when copolymerizations are carried out in a non-polar environment (Γ5 to 20 minutes) (L. Toman and M. Marek, Polymer 22, 1243, 1981; L. Toman and M. Marek, J. Macromol. Sci.-Chem., And 15/8, 1533/1981).
Další nevýhodou fotolndukované polymerizace, respektive kopolymerizace je, že se tyto reakce nedají provádět v běžných dostupných komerčních reaktorech, ale vyžadují novou konstrukci speciálního fotoreaktoru, který navíc spotřebovává elektrickou 'energii v osvětlovacím zařízení.A further disadvantage of the photo-induced polymerization or copolymerization is that these reactions cannot be carried out in commercially available commercial reactors, but require a new design of a special photoreactor which additionally consumes electrical energy in the lighting device.
Předmětem vynálezu je způsob kopolymerizace isobutylenu s vinylaromatíckými nebo dienovými monomery v přítomnosti chloridu vanadičitého jako· iniciátoru za teploty 313 až 13,3 K, který spočívá v tom, že kopolymerizace se vyvolávají nebo- urychlují přídavkem amoniaku jako aktivátoru. Rychlost polymerní reakce se řídí dávkováním iniciátoru a aktivátoru, případně dávkováním obou složek najednou. Molární poměr aktivátoru k iniciátoru se pohybuje v rozsahu 20 až 0,1 a s výhodou 3 až 0,3. Kopolymerizace se provádí s výhodou v bloku nebo alifatickém a/nebo aromatickém rozpouštědle nebo v chloridu uhličitém. Lze je provádět též v halogenovaných nasycených nebo nenasycených uhlovodících, které kopolymerizaci akcelerují.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for copolymerizing isobutylene with vinylaromatic or diene monomers in the presence of vanadium trichloride as initiator at a temperature of 313 to 13.3 K by copolymerization being initiated or accelerated by the addition of ammonia as activator. The rate of polymer reaction is controlled by the initiator and activator dosing, or by dosing both components at the same time. The molar ratio of activator to initiator is in the range of 20 to 0.1 and preferably 3 to 0.3. The copolymerization is preferably carried out in a block or an aliphatic and / or aromatic solvent or in carbon tetrachloride. They can also be carried out in halogenated saturated or unsaturated hydrocarbons, which accelerate the copolymerization.
Jako alifatická rozpouštědla se používají zejména alkany obsahující 2—8 atomů uhlíku v molekule, jako je například ethan, propan, butan, isopentan a heptan. Jako aromatická rozpouštědla se používají např. benzen, toluen a jejich deriváty. Jako polymeračního prostředí se s výhodou používají nasycené a nenasycené halogenové uhlovodíky jako je například methyl chlorid, ethylchlorid, methylenchlorid, propyl- nebo butylchlorid, vinylchlorid a vinylidenchlorid.Aliphatic solvents used are in particular alkanes having 2-8 carbon atoms per molecule, such as, for example, ethane, propane, butane, isopentane and heptane. As aromatic solvents, for example, benzene, toluene and derivatives thereof are used. Saturated and unsaturated halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, ethyl chloride, methylene chloride, propyl or butyl chloride, vinyl chloride and vinylidene chloride are preferably used as the polymerization medium.
Způsob podle vynálezu umožňuje provádět zvláště výhodně vysoko molekulární kopolymerizace za podmínek, které jsou mnohem výhodnější než u známých postupů. Tak například pro přípravu kopolymerů isobutylenu s dleny o Μη = 300 000 až 360 000 je nutná velmi nízká polymerační teplota okolo 1713 K (J. P. Kennedy, Polymer Chemistry of Synthetic Elastomers, Part 1, Initerscience, New York, 1968). Způsob podle vynáleizu (iniciační systém VCU-amoniak] umožňuje získat vysoké molekulové hmotnosti kopolymerů již za podstatně vyšších teplot (okolo 23,8 až 233 K), což je ekonomicky výhodné. Vysoká aktivita iniciačního systému umožňuje provádět polymerní reakce okamžitě, bez indukční periody a profiluje tento způsob proti způsobům, které probíhají s indukční periodou (při použití VCI4 jako iniciátoru bez amoniaku jako laciného aktivátoru ).The process according to the invention makes it possible to carry out particularly advantageously high molecular copolymerizations under conditions which are much more advantageous than in the known processes. For example, a very low polymerization temperature of about 1713 K is necessary for preparing isobutylene copolymers with densities of Μη = 300,000 to 360,000 (J.P. Kennedy, Polymer Chemistry of Synthetic Elastomers, Part 1, Initerscience, New York, 1968). The process according to the invention (VCU-ammonia initiation system) makes it possible to obtain high molecular weights of copolymers already at substantially higher temperatures (about 23.8 to 233 K), which is economically advantageous. profiles this process against processes that take place with an induction period (using VCl4 as an initiator without ammonia as an inexpensive activator).
Popis provedení a výsledky jsou dále uvedeny v několika příkladech. Kopolymerizace byly provedeny ve skleněném reaktoru, který byl opatřen kotvovým míchadlem z nerez oceli. Ve všech případech kopolymerizace byly provedeny za suchých podmínek v atmosféře argonu, který byl zbaven kyslíku. Vlhkost monomerů a pomocných organických rozpouštědel nebyla vyšší než 3 ppm. Dávkování složek bylo prováděno tak, že chlorid vanadičitý byl do relakční směsi dávkován v roztoku alifatického rozpouštědla a amoniak byl dávkován v plynném stavu přes ocelovou kapiláru, která zasahovala pod hladinu reakční směsi. Molekulová hmotnost polymerních produktů byla stanovena viskozimetricky v roztoku heptanu při teplotě 293 K při užití vztahu [η] =3,6.10-4. Μ064 í(P. J. Flory, J. Am. Chem. Soc., 65 372/1943). Nenasycenost vzorků polymerů byla stanovena ozonometricky.The description of the embodiments and the results are set forth in several examples. The copolymerizations were carried out in a glass reactor equipped with a stainless steel anchor stirrer. In all cases the copolymerizations were carried out under dry conditions in an oxygen-free argon atmosphere. The moisture content of the monomers and organic co-solvents was not more than 3 ppm. The components were dosed by adding vanadium tetrachloride to the reaction mixture in an aliphatic solvent solution and ammonia being metered in a gaseous state through a steel capillary extending below the level of the reaction mixture. The molecular weight of the polymer products was determined viscosimetrically in a heptane solution at 293 K using [η] = 3.6.10 -4 . No. 064 (PJ Flory, J. Am. Chem. Soc., 65, 372/1943). The unsaturation of the polymer samples was determined ozonometrically.
Příklad 1Example 1
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s isoprenem v roztoku heptanu při teplotě 213 K. Směs obsahovala 25 g isobutylenu, 0,25 g isoprenu a 30 g heptanu. Po přídavku 1,6 . ΙΌ-4 mol VCl4 a 3,6.to-4 mol amoniaku začala probíhat polymerizace bez indukční periody. Polymerizace byla ukončena přídavkem ethanolu po 20 minutách při konverzi 57 %. Molekulová hmotnost kopolymeru byla 530 000 při nenasycenosti 1,1 mol. %.Copolymerization of isobutylene with isoprene in heptane solution at 213 K. The mixture contained 25 g of isobutylene, 0.25 g of isoprene and 30 g of heptane. After addition 1.6. ΙΌ -4 mol of VCl4 and 3.6 to -4 mol of ammonia started polymerization without induction period. The polymerization was terminated by the addition of ethanol after 20 minutes at a conversion of 57%. The molecular weight of the copolymer was 530,000 at an unsaturation of 1.1 mol. %.
Příklad 2Example 2
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s isoprenem v roztoku heptanu při teplotě 2(53 K. Směs obsahovala 40 g isobutylenu, 0,8 g isoprenu a 10 g heptanu. Po přídavku 2.1í0-4 mol VClá a 1,8.10-4 mol NH3 začala probíhat polymerizace, která byla po 40 minutách ukončena přídavkem 1 ml ethanolu při konverzi 77 %. Nenasycenost kopolymerů při dosažené molekulové hmotnosti 80 00(0 byla 1,9 mol. °/o.It was carried out copolymerization of isobutylene with isoprene in heptane solution at 2 (53 K. A mixture containing 40 g of isobutylene, 0.8 g of isoprene and 10 g of heptane. After addition 2.1í0 -4 mol VClá and 1,8.10 -4 mol of NH3 were held polymerization, which was terminated after 40 minutes by the addition of 1 ml of ethanol at a conversion of 77% The unsaturation of the copolymers at a molecular weight of 80 00 (0 was 1.9 mol% w / w).
Ρ ř ί k la d 3K k la d 3
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s isoprenem v roztoku heptanu při teplotě 238 K. Směs obsahovala 25 g isobutylenu, 0,25 g isoprenu a 30- g heptanu. Po přídavku 2 .10-4 mol VCI4 a 2.1O-4 mol NH3 začala probíhat polymerizace, která byla. ukončena po 28 minutách přídavkem 1 ml ethanolu při dosažené konverzi 63 %. Molekulová hmotnost kopolymeru byla 380 000 při nenasycenosti 1,0 mol. %.Copolymerization of isobutylene with isoprene in a heptane solution at 238 K. The mixture contained 25 g of isobutylene, 0.25 g of isoprene and 30 g of heptane. After addition of 2 .10 -4 mol of VCl 4 and 2.1O -4 mol of NH3 were held polymerizing. The reaction was quenched after 28 minutes by adding 1 ml of ethanol at a conversion of 63%. The molecular weight of the copolymer was 380,000 at an unsaturation of 1.0 mol. %.
Příklad 4Example 4
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s butadienem bez rozpouštědla při teplotě 233 K. Monomerní směs obsahovala 40 g isobutylenu a 4 g butadienu 1,3. Po přídavku 2.I1O-4 mol VCI4 a 3,2.ID-4 mol NH3 začala probíhat polymerizace, která byla po 20 minutách ukončena přídavkem 1 ml ethanolu při dosažené konverzí 48 %. Molekulová hmotnost kopolymeru byla 430 000 při nenasycenosti 1,1 mol. %.Copolymerization of isobutylene with butadiene without solvent was performed at 233 K. The monomer mixture contained 40 g of isobutylene and 4 g of butadiene 1.3. After the addition of 21.0 -4 moles of VCl4 and 3.2.ID -4 moles of NH3, polymerization started, which was terminated after 20 minutes by the addition of 1 ml of ethanol at a conversion of 48%. The molecular weight of the copolymer was 430,000 at an unsaturation of 1.1 mol. %.
Příklad 5Example 5
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu se styrenem v roztoku heptanu při teplotě 2.33 K. Směs obsahovala 13 g isobutylenu, 0,65 g styrenu a 20 g heptanu. Po přídavku 1,8.10-4 mol VCU a 1,8.10-4 mol ΝΉ3 začala probíhat polymerizace, která byla ukončena po 50 minutách přídavkem 1 ml ethanolu při dosažené konverzi 68 % a molekulové hmotnosti 23 040.Copolymerization of isobutylene with styrene in a heptane solution at 2.33 K was performed. The mixture contained 13 g of isobutylene, 0.65 g of styrene and 20 g of heptane. After addition of 1.8.10 -4 mol of VCU and 1.8.10 -4 mol of začala3 polymerization started, which was terminated after 50 minutes by addition of 1 ml of ethanol at a conversion of 68% and a molecular weight of 23,040.
Příklad 6Example 6
Byla provedena terkopolymerizace isobutylenu s isoprenem a alfa-methylstyrenem v roztoku heptanu při teplotě 213 K. Směs obsahovala 13 g isobutylenu, 0,26 g isoprenu a 0,26 g alfa-methylstyrenu. Po přídavku 2. . 10-4 mol VCU a 2.10i-4 mol amoniaku začala probíhat polymerizace, která byla ukončena po 40, minutách 1 ml ethanolu při dosažené konverzi 78 % a molekulové hmotnosti 118 200.Tert-polymerization of isobutylene with isoprene and alpha-methylstyrene in heptane solution at 213K was performed. The mixture contained 13 g of isobutylene, 0.26 g of isoprene and 0.26 g of alpha-methylstyrene. After the addition of 2.. 10 -4 mol of VCU and 2.10 i-4 mol of ammonia started to polymerize, which was completed after 40 minutes with 1 ml of ethanol at a conversion of 78% and a molecular weight of 118,200.
Příklad 7Example 7
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s 2,3-dimethyl-butadienem 1,3 bez rozpouštědla při teplotě 195 K. Monomerní směs obsahovala 40 g isobutylenu a 0,8 g 2,3-dimethylbutadienu 1,3. Po přídavku 3.lfl'-4 mol VCU a 6. ID-4 mol NH3 začala probíhat polymerizace, která byla ukončena přídavkem 1 ml ethanolu po 35 minutách. Konverze byla 48,5 % a nenasycenost polymerního produktu 1,9 mol. %.Copolymerization of isobutylene with 2,3-dimethyl-butadiene 1.3 without solvent at 195 K was carried out. The monomer mixture contained 40 g of isobutylene and 0.8 g of 2,3-dimethylbutadiene 1.3. After addition 3.lfl 'VCU -4 mol and 6 mol of NH3 ID -4 started to proceed polymerization which was terminated by adding 1 ml of ethanol for 35 minutes. The conversion was 48.5% and the polymer unsaturation was 1.9 mol. %.
Příklad 8Example 8
Byla provedena kopolymerizace isobutylenu s chloroprenem bez rozpouštědla při teplotě 223 K. Monomerní směs obsahovala 40 g isobutylenu a 1,3 g ohloroprenu. Po přídavku 2.10- 4 mol VCU a 2.10-4 mol NH3 začala probíhat polymerizace, která byla ukončena po 30 minutách přídavkem 1 ml ethanolu při dosažené konverzi 39 % a molekulové hmotnosti 380 000.Copolymerization of isobutylene with chloroprene without solvent was performed at 223 K. The monomer mixture contained 40 g of isobutylene and 1.3 g of chloroprene. After addition of 2.10 - 4 moles of the VCU and 2.10 -4 moles NH3 were held polymerization which was terminated after 30 min by adding 1 ml of ethanol at a conversion of 39% and molecular weight: 380 000th
Příklad 9Example 9
Byla provedena terkopolymerizace isobutylenu s butadienem a alfa-methylstyrenem při teplotě 223 K v přítomnosti methylchloridu. Směs obsahovala 38 g isobutylenu, 1,9 gramů butadienu 1,3, 0,38 g alfa-methylstyrenu a 5 g methylchloridu. Do této směsi bylo přidáno 5. 1Ó-5 mol VCI4 a 6.10'-5 mol NH3. Po 18 minutách proběhla polymerizace do 75 % a byl získán polymerní produkt o molekulové hmotnosti 150 000.Tert-polymerization of isobutylene with butadiene and alpha-methylstyrene at 223 K in the presence of methyl chloride was performed. The mixture contained 38 g of isobutylene, 1.9 g of butadiene 1.3, 0.38 g of alpha-methylstyrene and 5 g of methyl chloride. To this mixture was added 5-10 -5 mol of VCl 4 and 6.10 -5 mol of NH 3. After 18 minutes, polymerization was carried out to 75% and a polymer product of molecular weight 150,000 was obtained.
PřikladloHe did
Byla provedena terkopolymerizace isobutylenu s chloroprenem a styrenem ve směsi rozpouštědel heptan-vinylchlorid, při teplotě 203 K. Směs obsahovala 20 g isobutylenu 0,2 g chloroprenu, 0,2 g styrenu, 20 g heptanu a 5 g vinylchloridu. Do této směsi byl nejprve přidán amoniak o množství 3 . ID'-4 mol a pak teprve bylo přidáno 2.10r4 mol VC1. P'o 15 minutách byla reakce zastavena přídavkem 1 ml ethanolu při konverzi 48%. Molekulová hmotnost produktu byla 2300100,.Tert-polymerization of isobutylene with chloroprene and styrene in a heptane-vinyl chloride solvent mixture was performed at a temperature of 203 K. The mixture contained 20 g of isobutylene 0.2 g of chloroprene, 0.2 g of styrene, 20 g of heptane and 5 g of vinyl chloride. To this mixture was first added ammonia 3. ID = -4 mol and only 2.10r of 4 mol of VCl was added. After 15 minutes the reaction was stopped by addition of 1 ml ethanol at a conversion of 48%. The molecular weight of the product was 2300100.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS18182A CS220233B1 (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS18182A CS220233B1 (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS220233B1 true CS220233B1 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=5333519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS18182A CS220233B1 (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS220233B1 (en) |
-
1982
- 1982-01-08 CS CS18182A patent/CS220233B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pepper | Ionic polymerisation | |
| US5527870A (en) | Process for the preparation of isobutylene polymer | |
| Masuda et al. | Polymerization of 1-phenyl-1-alkynes by halides of niobium and tantalum | |
| US3041312A (en) | Anionic polymerization process | |
| Lu et al. | Cationic polymerization of β‐pinene with the AlCl3/SbCl3 binary catalyst: Comparison with α‐pinene polymerization | |
| RU2189991C2 (en) | Method of synthesis of highly branched polyisoolefins | |
| Gaylord et al. | Donor–acceptor complexes in copolymerization. XLIX. Cationic polymerization of donor monomers in presence of polar solvents and acrylic monomers. A revised mechanism for polymerization of comonomer complexes | |
| Pittman Jr et al. | Anionic homopolymerization of ferrocenylmethyl methacrylate | |
| CS220233B1 (en) | A method for copolymerizing isobutylene with diene and vinylaromatic monomers | |
| Dittmer et al. | Cationic polymerization of bis (1‐alkylvinyl) benzenes and related monomers, 2. Controlled syntheses of 1, 1, 3‐trimethyl substituted polyindanes | |
| Bevington et al. | Polymerisation of N-vinylcarbazole. Part 1.—End-group studies on polymers prepared using azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide | |
| Gronowski | Synthesis of butyl rubber in hexane using a mixture of Et2AlCl and EtAlCl2 in the initiating system | |
| Nakamura et al. | Kinetic and ESR studies on the radical polymerization. radical‐initiated copolymerization of the diethyl itaconate‐SnCl4 complex and styrene | |
| US3554997A (en) | Process for preventing gel formation during polymerization tube reactor | |
| Bunel et al. | Reactivity Problems in the Cationic Polymerization of 9-Vinyl Anthracene, Vinyl Naphthalenes, and 4-Vinyl Biphenyl | |
| Yano et al. | Effects of peroxide bonds and their degradation products on the dielectric relaxations of polystyrene | |
| US3055860A (en) | Anionic initiators | |
| CS217869B1 (en) | Process for polymerizing isobutylene and copolymerizing isobutylene with cyclopentene | |
| Toman et al. | The Initiating Effect of Vinyl Aromatic and Diene Monomers on the Polymerization of Isobutylene with VCl4 | |
| US3896097A (en) | Procedure for the production of polymers and copolymers of isobutylene | |
| Rozentsvet et al. | Kinetic parameters of cationic polymerization of 1, 3-dienes | |
| Nagasaki et al. | Synthesis of soluble poly (divinylbenzene‐co‐styrene) and poly (divinylbenzene‐co‐vinylpyridine) by lithium amide‐initiated anionic copolymerization | |
| Imoto et al. | Polymerization of methyl methacrylate initiated with vanillin | |
| GB1235752A (en) | Process for preparing copolymers of vinyl-aromatic and maleic monomers | |
| Aybar et al. | Electroinitiated polymerization of butadiene sulfone |