CS219439B1

CS219439B1 - Press compound for ion selective electrode housings

Info

Publication number: CS219439B1
Application number: CS591381A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Semler; Vaclav Jelinek; Lubomir Zeman; Miloslav Lidarik; Jaroslav Drbohlav; Jan Bukvic
Original assignee: Miloslav Semler; Vaclav Jelinek; Lubomir Zeman; Miloslav Lidarik; Jaroslav Drbohlav; Jan Bukvic
Priority date: 1981-08-05
Filing date: 1981-08-05
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Lisovací hmota pro pouzdra iontově selektivních -elektrod, odolávajících agresivním organickým rozpouštědlům, jako acetonu, chloroformu, etanolu apod., připravovaná přetlačováním při 150 °C za 3 min, přičemž lisovací hmota sestává ze směsi epoxidové pryskyřice o molekulové hmotností 380 až 1500, kumaronindenové pryskyřice, tvrdidla na bázi aromatických diaminů, separátorů typu stearanu zinečnatého a plniva, jako je mletý křemen, azbest nebo skleněná vlákna.Molding compound for ion-selective electrode housings, resistant to aggressive organic solvents such as acetone, chloroform, ethanol, etc., prepared by overextrusion at 150 °C for 3 min, the molding compound consisting of a mixture of epoxy resin with a molecular weight of 380 to 1500, coumaronindene resin, hardener based on aromatic diamines, separators such as zinc stearate and fillers such as ground quartz, asbestos or glass fibers.

Description

Vynález se týká lisovací hmoty pro pouzdra iontově selektivních elektrod, umožňující jejich použití i při měření v některých agresivních organických rozpouštědlech.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a molding composition for ion-selective electrode sheaths for use in certain aggressive organic solvents.

V současné době se vyrábějí iontově selektivní elektrody buďto ve skleněných pouzdrech, nebo v pouzdrech z plastických hmot. Většina těchto pouzder není však schopna odolávat některým agresivním organickým rozpouštědlům, jako například acetonu, chloroformu apod. V případě skleněných pouzder dochází k porušení tmelu nebo vypadnutí čidel, což má za následek zkrácení životnosti elektrody a ztrátu její funkce.At present, ion-selective electrodes are produced either in glass cases or in plastic cases. However, most of these housings are not able to resist some aggressive organic solvents such as acetone, chloroform, etc. In the case of glass housings, the sealant breaks or the sensors fall out, resulting in shortened electrode life and loss of function.

Tyto obtíže odstraňuje lisovací hmota pro pouzdra iontově selektivních elektrod podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že hmota sestává ze směsi, kde na 100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 380 až 1500, připadá 5 až 20 hmot. dílů kumaronindenové pryskyřice o bodu tání 50 až 120 °C, 15 až 35 hmot. dílů tvrdidla na bázi aromatických diaminů, 0,5 až 5 hmot. dílů separátoru, jako je stearan zinečnatý a do 400 hmot. dílů plniva, jako je mletý křemen, azbest nebo skleněná vlákna.These problems are overcome by the molding composition for the ion-selective electrode shells according to the invention, which consists in that the composition consists of a mixture where, per 100 wt. parts of epoxy resin having a molecular weight of 380 to 1500, 5 to 20 wt. 50 parts by weight of coumaronindene resin having a melting point of 50 to 120 ° C; 0.5 parts by weight of aromatic diamine hardener; parts of a separator such as zinc stearate and up to 400 wt. filler components such as ground quartz, asbestos or glass fibers.

Pouzdra vyrobená z lisovací hmoty podle vynálezu ve formě lisovacího prášku přetlačováním v lisovacím nástroji teplém 130 až 200 °C, kdy dojde k úplnému zesíťování směsí pryskyřic s tvrdidlem, mají vysokou chemickou odolnost, dobré elektroizolační a fyzikálně-chemické vlastnosti, snášejí dobře rychlé změny teploty a mají Tabulka I vyšší rázovou houževnatost a tím menší nebezpečí poškození. Hmota má výbornou adhezi k tmelům, což znamená snazší výrobu elektrod a úpravu části pro uchycení čidla.Housings made of the molding composition according to the invention in the form of a molding powder by extrusion in a molding tool having a temperature of 130 to 200 ° C, which completely crosslinks the resin-hardener mixtures, have high chemical resistance, good electroinsulating and physicochemical properties and Table I has higher impact strength and thus less risk of damage. The material has excellent adhesion to the sealants, which makes it easier to manufacture the electrodes and adjust the sensor attachment part.

V následujících příkladech jsou uvedeny lisovací hmoty podle vynálezu, z nichž byla připravena pouzdra pro fuoridové iontově selektivní elektrody, které byly vystaveny dlouhodobé expozici v acetonu, chloroformu, metanolu a etanolu. Funkce elektrod v závislosti na počtu dnů expozice je uvedena u jednotlivých příkladů.The following examples show the molding compositions of the present invention from which housings were prepared for fluoride ion selective electrodes that were exposed to prolonged exposure to acetone, chloroform, methanol, and ethanol. The function of the electrodes depending on the number of exposure days is given in each example.

Příklad 1Example 1

V laboratorním hnětáku o obsahu 6 1 byla míchána směs, sestávající z 1000 g nízkomolekulové epoxidové pryskyřice, 50 g kumaronindenové pryskyřice o bodu měknutí 89 °C, 300 g 4,4‘-diaminodifenylmetanu, 30 g stearanu zinečnatého a 2000 g mletého taveného křemeně. Po zamíchání byla směs vyjmuta na plechy s teflonovým povlakem a po 3 dnech uložení při 25 °C rozemleta na částice do 3 mm. Ze směsi byla zhotovena pouzdra přetlačováným při 150 °C po: dobu 3 min. Z pouzder byly vyrobeny iontově selektivní fluoridové elektrody, které byly podrobeny dlouhodobé expozici v čistém acetonu a změřeny jejich funkce ve vodních roztocích ICH¹ až 10⁷M NaF, Obsahujících 0,1 M kyseliny citrónové a 0,01 M citranu sodného. Měření bylo prováděno při 25 °C. Zjištěné hodnoty jsou uvedeny v tabulce i.A mix consisting of 1000 g of low molecular weight epoxy resin, 50 g of coumaronindene resin having a softening point of 89 ° C, 300 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane, 30 g of zinc stearate and 2000 g of ground fused silica was mixed in a 6 L laboratory mixer. After mixing, the mixture was removed into teflon coated sheets and ground after 3 days at 25 ° C to 3 mm particles. Housings were made from the mixture by extrusion at 150 ° C for 3 min. Ion selective fluoride electrodes were produced from the sheaths, which were subjected to long-term exposure in pure acetone and measured their functions in aqueous solutions of ICH ¹ to 10 ⁷ M NaF containing 0.1 M citric acid and 0.01 M sodium citrate. The measurement was performed at 25 ° C. The values obtained are shown in Table i.

expozice 5 dnů exposure 5 days expozice 10 dnů exposure 10 days expozice 22 dny exposure 22 days koncentrace NaF [mol.l-q concentration NaF [mol.l-q E hnV] E hnV] koncentrace NaF [mol.l-i] NaF concentration [mol.l-i] E [mV] E [mV] koncentrace NaF [mol.l^-1]NaF concentration [mol.l ^-1 ] E [mV] E [mV] 10-7 10-7 345 345 10-7 10-7 342 342 10-7 10-7 340 340 10 ⁶ 10 ⁶ 330 330 10⁶ 10 ⁶ 330 330 10⁶ 10 ⁶ 323 323 10⁵ 10 ⁵ 284 284 10⁵ 10 ⁵ 285 285 10-5 10-5 285 285 10 ⁴ 10 ⁴ 226 226 10-'* 10 - '* 227 227 10-4 10-4 228 228 10³ 10 ³ 168 168 10³ 10 ³ 168 168 10-3 10-3 170 170 10² 10 ² 110 110 10² 10 ² 101 101 10-2 10-2 112 112 10¹ 10 ¹ 53 53 10¹ 10 ¹ 53 53 10¹ 10 ¹ 55 55

Příklad 2Example 2

V laboratorním hnětáku o obsahu 6 1 byla míchána směs 1000 g nízkomolekulové epoxidové pryskyřice a 200 g kumar-onindenové pryskyřice o bodu měknutí 89 °C, do^ níž při 50 °C bylo zamícháno 160 g metafenyldiaminu, 20 g stearanu zinečnatého a 200 g mletého taveného křemene. Po zamíchání byla hmota vyjmuta na plechy opatřené teflonovým povlakem a po 3 dnech uložení při 20 °C byla rozemleta na částice doi 3 mm. Z ní byla zhotovena pouzdra přetlačováním při 150 °C po 3 min a pouzdra byla použita na iontově selektivní fluoridové elektrody, které byly podrobeny dlouhodobé expozici v čistém chloroformu a změřeny jejich funkce ve vodných roztocích 10^_1 až ΙΟ“⁷ M NaF, obsahujícího 0,1 M kyseliny citrónové a 0,01 M citranu sodného. Měření bylo prováděno při 25 °C a zjištěné hodnoty jsou uvedeny v tabulce č.A mixture of 1000 g of low molecular weight epoxy resin and 200 g of coumarone-onene resin having a softening point of 89 ° C was stirred in a 6-liter laboratory mixer to which 160 g of metaphenyldiamine, 20 g of zinc stearate and 200 g of ground fused silica. After mixing, the mass was removed on teflon coated sheets and ground after 3 days at 20 ° C to a particle size of up to 3 mm. From this it was made sleeve transfer molding at 150 ° C for 3 min, and the housing was used for the ion-selective fluoride electrode have been subjected to prolonged exposure to pure chloroform and measured their function in aqueous 10 ^_1 to ΙΟ ^"7 M NaF containing 0, 1 M citric acid and 0.01 M sodium citrate. The measurement was performed at 25 ° C and the values are shown in Table no.

II.II.

Tabulka II expozice 2 dny koncentrace E [mV] NaF [moLl¹] expozice 6 dnů koncentrac e E [ mV ] NaF [mol.I“¹] expozice 21 den koncentrace E [mV] NaF [mol.l“¹]Table II exposure 2 days concentration E [mV] NaF [moLl ¹ ] exposure 6 days concentration E [mV] NaF [mol.I “ ¹ ] exposure 21 day concentration E [mV] NaF [mol.l“ ¹ ]

10-7 10-7 347 347 10-θ 10-θ 334 334 10-5 10-5 285 285 ío-⁴ ío- ⁴ 227 227 10-3 10-3 169 169 10-2 10-2 111 111 10^_1 10 ^_1 53 53

10-7 10-7 342 342 IO^-6 IO ^-6 333 333 10-5 10-5 285 285 10- ⁴ 10- ⁴ 227 227 10-3 10-3 169 169 10-2 10-2 111 111 10-¹ 10- ¹ 54 54

10-7 10-7 357 357 10-⁶ 10- ⁶ 337 337 10~^δ 10 ~ ^δ 288 288 10-⁴ 10- ⁴ 229 229 10-3 10-3 171 171 10-2 10-2 111 111 10^-1 10 ^-1 55 55

Příklad 3Example 3

Ve vyhřívané nádobě za stálého míchání při teplotě 120 °C byla smíchána směs obstahující 1000 g epoxidové pryskyřice EN 15 a 150 g kumaronindenové pryskyřice o bodu měknutí 50 °C a za stálého míšení přidáno 350 g tvrdidla 4,4‘-diaminodifenylsulfonu.A mixture containing 1000 g of EN 15 epoxy resin and 150 g of coumaronindene resin having a softening point of 50 ° C was mixed in a heated vessel with stirring at 120 ° C and 350 g of 4,4 di-diaminodiphenylsulfone hardener were added while stirring.

Po 30 minutách byla směs přelita do laboratorního hnětáku o obsahu 6 1 a přidáno 500 g mikromletého azbestu a 500 g mletých skleněných vláken a 30 g stearanu zinečnatého. Směs byla kiatalyzována přísadou 20 g trls-(metoxy)aminofenolu. Po dokonalém rozmíchání složek byla ochlazena a rozemleta na částice do 3 mm. Z ní byla zhotovena pouzdra přetlačováním při 180 stupních Celsia za 3 min.After 30 minutes the mixture was poured into a 6 L laboratory mixer and 500 g of micronized asbestos and 500 g of ground glass fibers and 30 g of zinc stearate were added. The mixture was catalysed by the addition of 20 g of trls- (methoxy) aminophenol. After thorough mixing of the components, it was cooled and milled to particles up to 3 mm. The sleeves were made by extrusion at 180 degrees Celsius in 3 min.

Pouzdra byla použita pro iontově selektivní fluoridové elektrody, vystavené dlouhodobému působení čistého metanolu při 25 stupních Celsia. Měřením bylo zjištěno, že expozicí v metanolu se funkce elektrod nemění.The housings were used for ion selective fluoride electrodes exposed to long-term exposure to pure methanol at 25 degrees Celsius. The measurement revealed that exposure to methanol did not alter the electrode function.

Příklad 4Example 4

V laboratorním hnětáku o obsahu 6 1 byla míchána směs 1000 g epoxidové pryskyřice, 50 g kumaronindenové pryskyřice o· bodu měknutí 89 °C, 290 g 4,4‘-diaminodifenylmetanu, 30 g stearanu zinečnatého a 200 g mletého taveného křemene. Po zamíchání byla přelita na plechy s teflonovým povlakem a po 3 dnech uložení při 25 °C byla rozemleta na částice do 3 mm. Z ní byla zhotovena pouzdra přetlačováním při 150 °C za 3 min, použitá pro selektivní iontově selektivní fluoridové elektrody, které byly podrobeny dlouhodobé expozici v etanolu a změřena jejich funkce. Bylo zjištěno, že jejich funkce se nemění.A mixture of 1000 g of epoxy resin, 50 g of coumaronindene resin having a softening point of 89 ° C, 290 g of 4,4‘-diaminodiphenylmethane, 30 g of zinc stearate and 200 g of ground fused silica was mixed in a 6-liter laboratory mixer. After mixing, it was poured onto Teflon coated sheets and after 3 days of storage at 25 ° C it was ground to 3 mm particles. The shells were made by extrusion at 150 ° C for 3 minutes, used for selective ion-selective fluoride electrodes, which were subjected to long-term exposure in ethanol and measured for their function. It was found that their function did not change.

Claims

SUBJECT

A molding composition for ion-selective electrode sheaths, characterized in that it consists of a mixture wherein, per 100 wt. parts of epoxy resin having a molecular weight of 380 (up to 1500 parts, 5 to 20 parts by weight of coumaronindene resin having a melting point)

OF THE INVENTION

50 to 120 ° C, 15 to 35 wt. 0.5 parts by weight of aromatic diamine hardener; parts of a separator, such as zinc stearate, and up to 400 wt. filler components such as ground quartz, asbestos or glass fibers.