CS219406B1 - Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu - Google Patents
Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS219406B1 CS219406B1 CS580862A CS580862A CS219406B1 CS 219406 B1 CS219406 B1 CS 219406B1 CS 580862 A CS580862 A CS 580862A CS 580862 A CS580862 A CS 580862A CS 219406 B1 CS219406 B1 CS 219406B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methoxymethyl
- methyl
- nitropyridine
- cyano
- chlor
- Prior art date
Links
- KGHLPTCKXVCLBS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(methoxymethyl)-6-methyl-5-nitropyridine-3-carbonitrile Chemical compound COCC1=C(C#N)C(Cl)=NC(C)=C1[N+]([O-])=O KGHLPTCKXVCLBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 6
- FDZPYSHPLURJEA-UHFFFAOYSA-N 4-(methoxymethyl)-6-methyl-5-nitro-2-oxo-1h-pyridine-3-carbonitrile Chemical compound COCC1=C(C#N)C(=O)NC(C)=C1[N+]([O-])=O FDZPYSHPLURJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FPTYZBDNBMVYCL-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-nitro-1h-pyridin-2-one Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CN=C1O FPTYZBDNBMVYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 chlorobenzene-thionyl chloride Chemical compound 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-nitropyridinu, základního meziproduktu HarrisFolkersovy syntézy vitaminu Be (J. Ara. Chem. Soc. 61, 1045, 1939; BIOS 7,66, 159). V průmyslovém měřítku se vyrábí chlorací ’3-kyan-4-metho-xymethyl-6-<methyl-5-nitro-2-pyridonu různými chloračními činidly, především oxychloridem fosforečným a chloridem fosforečným, popřípadě v přítomnosti různých terciárních aminů, jako dimethylanilinu, pyridinu apod., nebo směsí chloridu fosforečného- s oxychloridem fosforečným (J. Frágner -a kol., Vitaminy 2, str. 1009; Těsta, Vecchi, Gaz. Chim. ital. 87, 467, 1957; Cuiban, Cilianu, Revista de Chimie č. 2, 74, 1959). Nevýhodou uvedených postupů je to, že delším zahříváním reakční směsi na vyšší teplotu (120 až 130 °C) doohází více či méně k destrukci žádaného· produktu, zatímco při nižší teplotě reakce buď neprobíhá, nebo· poskytuje nízké výtěžky, jak tomu je například v případě chlorace thionylchloridem (Těsta, Vecchi, l.c.).
Bylo zjištěno, že uvedené nevýhody lze odstranit způsobem výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-nitropyridinu chlorací 3-kyan-4-methoxymethyl-6-me;thyl-5-nitro-2-pyridonu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se chlorace pro2 vádí v přítomnosti substituovaného amidu obecného vzorce:
Ri
Z
R.CON
Rl ve kterém
R značí vodík, alkyl -s 1 — 4 atomy uhlíku nebo- fenyl a
Ri jsou alkyly s 1 — 4 atomy uhlíku, jako katalyzátoru.
Při provedení způsobu podle vynálezu lze používat obvyklých chloračních činidel, thionylchloridu, fosgenu, chloridu a oxychloridu fosforečného apod., a reakci provádět buď v přebytku chloračníhoi činidla, které se po skončené reakci oddestiluje, nebo v přítomnosti rozpouštědla. Jako rozpouštědla lze s výhodou používat chlorovaných alifatických nebo aromatických uhlovodíků, jako dichlo-rethanu, chlorbenzenu apod.
Proti doposud známým způsobům má způsob podle vynálezu tyto výhody: nižší reakční teplotu, kratší reakční dobu, vyšší výtěžky a čistý surový produkt. Provedení je jednoduché, snadno proveditelné v běžném zařízení.
Uvedené příklady provedení způsob p-odle vynálezu toliko ilustrují, ale nijak neomezují.
Příklady provedení
Příklad 1
Směs 4,46 g jemně rozetřeného· 3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-nitro-2-pyridonu, 15 ml chlorbenzenu, 14,5 ml thionylchloridu a 0,2 ml dimethylformamidu se za míchání pod zpětným chladičem zahřívá 1 hodinu na £0 °'C. Potom se ve vakuu oddestiluje směs chlorbenzenu -a thionylchloridu (23 ml), odparek se rozpustí v 60 ml benzenu (2X po 3i0 ml), benzenový roztok: se vytřepe vodou, zfiltruje s karborafinem a ve vakuu odpaří. Světle hnědý odparek ochlazením okamžitě ztuhne v krystalickou látku s t. t. 69 až 71 °C. Výtěžek 4,6 g, tj, 95,9 % teorie.
Příklad 2
Směs 2,23 g jemně rozetřeného 3-kyan-4-methoxyměthyl-6-methyl-5-nitro-2-pyridonu, 7,25 ml thionylchloridu a 0,1 ml dimethylformamidu se zahřívá za míchání 1 hodinu na 65 °C. Potom se za normálního tlaku oddestiluje přebytečný thionylchlorid (teplota lázně 85 °C, regenerováno' 5 ml) a zbytek se rozpustí v 60 ml benzenu. Benzenový roztok se protřepe vodou, zfiltruje s karborafinem a benzen se oddestiluje ve vakuu. Olejovitý odparek ochlazením ztuhne v krystalickou látku s t. t. 67 až 70 °C, výtěžek 2,2 gramů, tj. 91,3 % teorie.
Příklad 3
Směs 4,46 jemně rozetřeného 3-.kya.n-4-me’thoxyrnethyl-6-methyl-5-nitro-2-pyrid0nu, 1,45 ml thionylchloridu, 0,2 ml dimethylformamidu a 15 ml chlorbenzenu se zahřívá za míchání 3 hodiny na 95 QC. Po skončeném zahřívání se nerozpuštěná látka odsaje, promyje malým množstvím benzenu a vysuší. Získá se 2,2 g látky s t. t. 214 až 2!17 QC, nedávající depresi s výchozím 3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-nitro-2-py.ridonem. Filtrát se rozloží 70 ml vody a vzniklá směs se vytřepe petroletherem. Petroletherový výtřep se zfiltruje s karborafinem, petrolether s chlorbenzenem se odpaří ve vakuu a ochlazením odparku se získá žlutá krystalická látka s t. t. 69 až 71 °C. Výtěžek 2,1 g, tj.
86,5 % teorie, počítáno na zreagovaný 3-kyan-4rmethoxymethyl-6-methyl-5-imtro-2npyridon.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxyme‘thyl-'6-methyl-5-nitropyridinu chlorací 3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-nitro-2-pyridonu, vyznačující se tím, že se chlorace provádí v přítomnosti substituovaného amidu obecného- vzorceRlVYNÁLEZU ve kterémR značí vodík, alkyl s 1 — 4 atomy uhlíku nebo· fenyl aRl jsou alkyly s 1 — 4 atomy uhlíku, jako' katalyzátoru.R.CONRl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580862A CS219406B1 (cs) | 1962-10-12 | 1962-10-12 | Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580862A CS219406B1 (cs) | 1962-10-12 | 1962-10-12 | Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219406B1 true CS219406B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5403668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS580862A CS219406B1 (cs) | 1962-10-12 | 1962-10-12 | Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219406B1 (cs) |
-
1962
- 1962-10-12 CS CS580862A patent/CS219406B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149623B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-hydroxycarboxylsyreamider | |
| US2724730A (en) | Condensation of hexachlorocyclopentadiene | |
| US3476791A (en) | O-thiocarbamoyl benzoic acid esters | |
| US3689546A (en) | Preparation of aryl halides | |
| US2450386A (en) | Manufacture of compounds containing amidine groups | |
| CS219406B1 (cs) | Způsob výroby 2-chlor-3-kyan-4-methoxymethyl-6-methyl-5-iiitropyridinu | |
| US2498430A (en) | 1-methyl-4-p-methoxyphenyl-4-propionoxy-piperidine hydrochloride | |
| Augustine | The Reaction of Eneamines with Benzoyl Peroxide1 | |
| US3226424A (en) | Process for preparing 2-lower alkoxy-1,1-dicyanoethylene and 2-amino-1,1-dicyanoethylene | |
| Campaigne et al. | Reaction of Diethyl Oxalate with Some ortho-Substituted Anilines1 | |
| IL33920A (en) | Process for the manufacture of oximino-dithiolanes | |
| JPS5949207B2 (ja) | ジエンの製造方法 | |
| ROE et al. | The Preparation of Some Fluorophenothiazines1 | |
| US3293305A (en) | Polyfluorinated organic compounds | |
| US3872167A (en) | Production of o-sulfamidobenzoic acids | |
| US3538110A (en) | Production of 4-methyloxazole-5-carboxylic esters | |
| US3468900A (en) | Process for preparing isoxazole compounds | |
| US3235586A (en) | Production of halogenated aromatic acids and salts | |
| US2464172A (en) | Esters of 5-tertiarybutylsalicylic acid | |
| US2087715A (en) | Akomatic acid amides containing the | |
| US2748129A (en) | Sulfamylpiperazines and method of preparing the same | |
| JP4996009B2 (ja) | クロロベンゾオキサゾールの製造法 | |
| US3663551A (en) | Production of isocarbostyrils | |
| US2320234A (en) | Aroyl formhydroximic acid halides and process of making them | |
| Benington et al. | The Chemistry of Hydrazyl free Radicals. II. Synthesis and Dissociation of Tetra (4-Fluorophenyl) Hydrazine |