CS218784B1 - Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů - Google Patents
Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů Download PDFInfo
- Publication number
- CS218784B1 CS218784B1 CS702180A CS702180A CS218784B1 CS 218784 B1 CS218784 B1 CS 218784B1 CS 702180 A CS702180 A CS 702180A CS 702180 A CS702180 A CS 702180A CS 218784 B1 CS218784 B1 CS 218784B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- cyclopentadienyl
- complex
- dichlorotitanium
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález spadá do oboru organické technologie — zpracování uhlovodíků, a konkrétně se týká způsobu přípravy homogenního katalyzátoru na bázi bis(cýklopentadienyl)dichlorotitaničitého komplexu pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů v prostředí aromatického uhlovodíku. Podstata vynálezu spočívá v tom, že bis(cyklopentadienyl)dichlorotitaničitý komplex se v reakční směsi hydrogenovaného olefinů redukuje seskvi- (2-methoxyethoxy jalanem v molárním poměru k bis(cyklopentadienyl)dichlortitaničltém komplexu 7 až 9 ■ 1.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy katalyzátoru na bázi bis (cyklopentadienyl Jdichlorotitaničitého komplexu pro nízkotlakou hydrogenaci oleifinů.
Dosavadní průmyslově využívaný způsob hydrogenace nenasycených uhlovodíků probíhá jako heterogenně katalyzOvaná reakce s vodíkem při teplotě 4Q0 až 700' K a tlaku 10 až 20· MPa. Tento postup zahrnuje řadu energetioky náročných operací (zahřívání a ochlazování, komprese a expanze reaktantů) a jako katalyzátorů se nejčastěji užívé sloučenin drahých kovů. Není-li během reakce použito čistých reakčních složek, dochází k desaktivaci a i k celkové otravě katalyzátorů. Výtěžky heterogenní hydrogenace nedosahují IflOl % a při delší reakci vznikají za daných tlakových a teplotních podmínek vedlejší produkty.
Podstatně větších výtěžků při hydrogenacl nenasycených uhlovodíků se dosáhne při použití homogenního katalyzátoru. Při hydrogenaci 1-hexenu podle čs. aut. osv. číslo 190 174 byl dosažen výtěžek 97 % při použití katalytického systému dichloro-bis(trLhu7 tylfosfinj nikělnatý komplex — tetrahydroborát lithný v prostředí tetrahydrofuranu. Vysoká cena redukčního činidla, obtížné dělení vzniklého hexanu od tetrahydrofuranu a to, že metoda vyžadovala použití čerstvě destilovaného tetrahydrofuranu bez obsahu vody, -bránilo.rozšíření tohoto katalytického systému.
Uvedené nedostatky se odstraní postupém. podle vynálezu, kterým je způsob přípravy katalyzátoru na bázi bis (cyklopentadienyl) dichlortitaničitého 'komplexu pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů v prostředí aromatického uhlovodíku. Podstata vynálezu spočívá v tom, že bis (cyklopentadienyl jdichlortitaničitý komplex v reakční směsi hydrogenovaného olefinu se redukuje seskvi (2-methoxyethoxyjalanem v molárním poměru k bis (cyklopentadienyl j dichlorotitanlčitému komplexu 7 až 9 : 1.
Využitím homogenního katalyzátoru připraveného postupem podle předloženého vynálezu lze připravit ve vysokém výtěžku nasycený uhlovodík nízkotlakou hydrogenací nenasyceného uhlovodíku, při čemž se použije snadno dostupného a bezpečného redukčního činidla. Roztok seskvi (,2-'methoxyethoxyjalanu lze připravit v různých aromatických uhlovodících, a to umožňuje zvolit vhodné rozpouštědlo pro snazší dělení reakční směsi. Lze jej rovněž připravit přímo v reakční směsi z dihydro-bís(2-methoxyethoxyjhlinitanu sodného v molárním poměru 3 :1 až 3 : 1,1. Vzhledem k nízlké reakční teplotě a tlaku vodíku jsou náklady na hydrogenační zařízení nízké. S menším množstvím katalytického systému probíhá hydrogenace při vyšší teplotě a tlaku. Při použití předsušeného vodíku a olefinu nedochází ke kontaminaci vodou a tedy ani k úbytku katalyzátoru, a postup lze převést na kontinuální. Poměr (bis (cyklopentadienyl) dichlortitaničitého komplexu k hydrogenovanému uhlovodíku se volí 140 až 160 : 1 (mol).
Dále je uvedeno několik příkladů provedení vynálezu.
Příklad 1
Do 100; ml baňky opatřené teflonovým magnetickým míchadlem bylo předloženo 20 ml toluenu, 0,25 ml 1-hexenu, 0,10 ,ml 30·% ní ho toluenového roztoku seskvi (2-methoxyethoxyjalanu a 2,5 ml toluenového roztoku bis (cyklopentadienyl) dichlorotitaničitého komplexu o koncentraci 5,2.103 mol/1. Takto vzniklá reakční směs byla míchána při teplotě 298 K a probubláváním vodíkem byl nad ní po dobu Θ hodin udržován tlak vodíku 101,3 kPa. Po skončení reakce byla reakční směs analyzována pomocí plynové chromatografie. Výtěžek hexanu byl 97 %. P ř í k 1 a d 2
Do 250 ml baňky opatřené teflonovým magnetickým míchadlem bylo předloženo 3Ό ml toluenu a 0,108 g 6O%ního toluenového roztoku dihydro-bis(2-methoxyethoxo]hlinitanu sodného a během 10 minut byla přidána suspenze připravená z 0,044 g chloridu hlinitého, 6 ml toluenu a 0,1 ml diethyletheru. Přikapávačka byla dvakrát promýta 2 ml toluenu a pak bylo po 10 minutách přidáno· 0,5 ml 3-hexunu. a 5 ml toluenového roztoku biš.( cyklopentadienyl) dichlortitaničitého . komplexu o koncentraci 5,2.101 3 mol/1. Vzniklá reakční směs byla míchána při teplotě 298 K a probubláváním vodíkem byl nad ní po dobu .6 hodin udržován tlak vodíku 101,3 kPa. Po skončení reakce byla reakční směs analyzována pomocí plynové chromatografie. Výtěžek hexanu byl 94%.
Claims (2)
- Do 100 rol baňlky opatřené teflonovým magnetickým míchadlem bylo předloženo 20 mililitrů toluenu, 0,1 ml 30%ního toluenového roztoku seskvi (2-methoxy)ethoxyalanu, 2,5 ml toluenového roztoku bis (cyklopentadienyl j dichlortitaničitého komplexu o koncentraci 5,2 . W-3 mol/1 a 0,2 — 0,3 mililitrů olefinu. Takto vzniklá reakční směs byla míchána při teplotě 298 K a připouštěním vodíku ke dnu byl nad ní udržován tlak vodíku 101,3 kPa. Po skončení reakce byla reakční směs analyzována pomocí plynové chromatografie. Výtěžky jsou uvedeny v tabulce.olefin získaný uhlovodík výtěžek ('%)
-
2-penten pentan 96 cyklohexen cyklohexan 95 1-hepten heptan 9Θ 1-okten oktan 92 píkdmStZpůsob přípravy katalyzátoru na bázi bis (cyklopentadlenylj dichlorotitaničitého komplexu pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů v prostředí aromatického uhlovodíku, vyznačený tím, že bis(cýklopentadienyl)divynAlezu chlortitaničitý komplex v reakční směsi hydrogenovaného olefinu se redukuje seskvi(2-methoxyethoxy jalanem v molárním poměru k bis (cyklopentadienyl) dichlorotitaničitému komplexu 7 až 9 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS702180A CS218784B1 (cs) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS702180A CS218784B1 (cs) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218784B1 true CS218784B1 (cs) | 1983-02-25 |
Family
ID=5418545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS702180A CS218784B1 (cs) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218784B1 (cs) |
-
1980
- 1980-10-17 CS CS702180A patent/CS218784B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Brown et al. | The oxymercuration-demercuration of representative olefins. A convenient, mild procedure for the Markovnikov hydration of the carbon-carbon double bond | |
| US6921735B2 (en) | Recyclable metathesis catalysts | |
| US5750741A (en) | Preparation of oxirane compounds with titanasilsesquioxane catalysts | |
| Akita et al. | Highly stereoselective isomerization of monosubstituted 1-alkenes to (E)-2-alkenes by catalysis of (C5Me5) 2TiCl2/NaC10H8. | |
| JP3315206B2 (ja) | アクチニド触媒を用いた鎖成長方法 | |
| US4495373A (en) | Method for partial nuclear hydrogenation of aromatic hydrocarbon compounds and a hydrogenation catalyst therefor | |
| Maruyama et al. | Synthesis of naturally occurring quinones. Part 3. Allylation of quinones with allyltin reagents. New synthesis of coenzyme Q1 and plastoquinone-1 | |
| US4144191A (en) | Amine-resin supported rhodium-cobalt carbonyl bimetallic clusters as novel hydroformylation catalysts | |
| Karlen et al. | Isomerization of Olefins Catalyzed by the Hexaaquaruthenium (II) Ion | |
| US4451665A (en) | Process for dimerizing acrylates and methacrylates | |
| AU6289694A (en) | Enantioselective oxazaborolidine catalysts | |
| US3974095A (en) | Catalyst for hydrogenation, isomerization and hydrosilylation of alkanes, and method of preparation | |
| US4906795A (en) | Process for the preparation of vitamin A | |
| US9676676B2 (en) | Selective olefin metathesis with cyclometalated ruthenium complexes | |
| CS218784B1 (cs) | Způsob přípravy katalyzátoru pro nízkotlakou hydrogenaci olefinů | |
| EP0009035A1 (en) | Selective hydrogenation of cyclopentadiene to form cyclopentene | |
| KR950008277B1 (ko) | 불포화 알콜의 제조 방법 | |
| CN112791748B (zh) | 一种从氢甲酰化反应液中回收催化金属的方法 | |
| US4197414A (en) | Amine-resin supported rhodium-cobalt bimetallic clusters as novel hydroformylation catalysts | |
| CA1140160A (en) | Process for producing alkadienes | |
| US4695669A (en) | Process for propylene dimerization | |
| JP3788547B2 (ja) | ビスフェノール製造用触媒、その調製方法及びビスフェノールの製造方法 | |
| Smedley et al. | Alkylations of alkynols with organoaluminum reagents promoted by bis (. eta. 5-cyclopentadienyl) titanium dichloride | |
| NO143314B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av akrylamid. | |
| RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов |