CS218194B1 - Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid - Google Patents
Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS218194B1 CS218194B1 CS579581A CS579581A CS218194B1 CS 218194 B1 CS218194 B1 CS 218194B1 CS 579581 A CS579581 A CS 579581A CS 579581 A CS579581 A CS 579581A CS 218194 B1 CS218194 B1 CS 218194B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- extraction
- solution
- waste
- solutions
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 33
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1[N+]([O-])=O PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 xylene amine Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 218194 (11) (B1) ít (22) Přihlášené 30 07 81(21) (PV 5795-81) (51) Int. Cl.3 C 01 B 17/90 l ...J (40) Zverejnené 28 05 82 i ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY --- - (45) Vydané 15 09 84 (75)
Autor vynálezu BOBOK DANIEL ing. CSc., KOSSACZKÝ ELEMÍR doc. Ing. CSc., BRA-TISLAVA (54) Spósob očistenia odpadových roztokov kyseliny sírovej
Vynález sa týká sposobu čistenia odpado-vých roztokov kyseliny sírovej. Z nitračných, oxidačných alebo sulfonač-ných procesov odpadajú roztoky kyseliny sí-rovej obsahuj úce 20 až 80 % hmotnosti kyse-liny sírovej, kyselinu dusičná, kysličníky du-síka, anorganické sírany a organické látky.Takéto roztoky kyseliny sírovej sa dajú vy-užit, napr. pri výrobě minerálnych hnojív akosú superfosfát, síran amonný a pod., potřebnéje z nich však odstrániť organické nečistoty.
Organické látky sa z odpadových roztokovkyseliny sírovej oddelujú destiláciu s vodnouparou. Pri tomto postupe sa zároveň odstrá-nia niektoré kysličníky dusíka. Pri destiláciis vodnou parou sa obvykle zriedi odpadovýroztok kyseliny sírovej, čo si před opátov-ným použitím kyseliny vyžaduje zařadit dal-ší stupeň, v ktorom sa odstraňuje voda. Re-generácia kyseliny sírovej z kyselinovej ra-finérie benzénových uhlovodíkov extrakciouorganických nečistot je opísaná v autorskomosvědčení ZSSR č. 174177. Ako extrakčné či-nidlo sa používá 5 až 10 %-ný roztok kyselinysírovej nasýtený V patente USA č. 3 180 713 je opísaná extrakria kvapalnýchodpadov kyseliny sírovej nasýtených amonia-kom. Ako extrakčné činidlo sa používal pro-^V.kt o^o-procesu, a to C^-alkoholy v zmesis C7 až C9 rozpúšťadlami. Extrakcia organic- kých nečistot z odpadovej kyseliny sírovejfenolom sa opisuje v autorskom osvědčeníZSSR č. 316648. Avšak ako sa uvádza v ďal-šom riešení podl’a autorského osvedčenia č.41 6312 ZSSR extrakcia fenolom <nie je dostúčinná, pretože fenol sa tiež rozpusta v od-padovej kyselme sírovej. Ciastočne sa tentoproblém rieši v uvedenom autorskom osvěd-čení tým, že sa ako extrakčné činidlo použijúalkoholy, resp. roztoky alkoholov v nepolár-ných rozpúšťadlách. Použitie rozpušťadiel,obsahuj úcich alkoholy, vedie k peneniú, s čímsúvisia, ťažkosti pri rozdělovaní fáz. Tažkostisú tiež pri regenerácii extrahovadla reextrak-ciou roztokmi alkalických hydroxidov, pretožedo roztoku hydroxidu prechádzajú čiastočneaj alkoholy z póvodnéhp extrahovadla. Z uvedených údajov je vidieť, že sa dote-raz nepodařilo úspěšně zvládnut oddelovanieorganických nečistot z odpadových roztokovkyseliny sírovej napriek tomu, že vyriešenietohoto problému by poskytlo možnost využitodpadové roztoky kyseliny sírovej pri výro-bě minerálnych hnojív alebo v iných techno-logických aplikáciách.
Uvedené nedostatky sú odstránené u spó- sobu čistenia odpadových roztokov kyseliny sírovej podl’a vynálezu, obsahujúce okrem anorganických solí aj kyselinu dusičná a kys- ličníky dusíka od rozpuštěných organických 218194 2 nečistot extrakcióu, ktorého podstatou je, žeorganické látky sa extrahujú benzénom, chlo-ridom uhličitým, xylénami, uhlovodíkovoufrakciou s teplotou varu 80 až 300 °C, aleboz nej vydělenými destilačnými rezmi, alebozmesami uvedených rozpúšťadiel, s výhodouprotiprúdne, v objemovom pomere extrakč-ného činidla k odpadovým roztokom kyselinysírovej 4:1 až 1:10, pri teplotách 0 až 100 °C,pričom exťrahovadlo sa před opátovným po-užitím regeneruje destiláciou, alebo reextrak-ciou organických nečistot vodným roztokomNaOH, alebo KOH s koncentráciou 0,2—20 %hmotnosti, pri objemovom pomere organic-ké] fázy k vodnému roztoku hydroxidu 10:1až 1:4 pri teplotách 0 až 60 °C.
Postup podl’a vynálezu umožňuje účinnéoddelovanie organických látok z odpadovýchroztokov kyseliny sírovej extrakcióu a rege-neráciou extrahovadla. Postup je energetickya aparatúrne nenáročný a jeho realizáciaumožňuje hospodárné využit odpadové roz-toky kyseliny sírovej, ktoré sa vo váčšineprípadov po neutralizácii kyseliny vypúšťa-ju do odpadových vod závodov. Výhodou extrakcie podlá tohoto vynálezuv porovnaní s vyššie uvedenými extrakčný-mi postupmi čistenia odpadových roztokovkyseliny sírovej je, že sa znižuje možnosttvorby pěny a s tým súvisiace ťažkosti roz-delovania fáz na minimum. Používané extra-hovadlá šú jednoducho regenerovatelné a za-isťujú minimálnu rozpustnost v odpadovýchroztokoch kyseliny sírovej.
Extrakcióu pri postupe podlá vynálezumožno uskutečňovat kontinuálně alebo dis-kontinuálne, pričom z hladiska technickeja ekonomi ckej efektivnosti je oddelovanie or-ganických nečistot z odpadových roztokovkontinuálnou protiprúdovou extrakcióu naj-výhodnejšie. Reextrakciou organických látokz extrahovadla možno rovnako ako extrak-ciou uskutočňovať kontinuálně alebo diskon-tinuálne. S ohfadom n.a to, že pri reextrakciiodstraňované organické látky chemicky re-aguj ú s používaným hydroxidom, je reex-trakcia z hladiska aparatúrneho menej ná-ročná ako extrakcia.
Ako extrakčné činidlo pri postupe podlávynálezu sa používajú benzén alebo toluén,alebo chlorid uhličitý, alebo xylény, alebouhlovodíková frakcia s teplotou varu 0 až300 °C, alebo z nej vydělenými destilačnýmirezmi, alebo kombinácia uvedených rozpúš-ťadiel. Výběr toho-ktorého rozpúšťadla závisíod chemického zloženia organických nečistotv odpadových roztokoch a od následnéhospracovania extraktu. Pri regenerácii extra-hovadla destiláciou, pokial’ tou umožňujú te-ploty varu extrahovaných organických látoksa používajú extrahovadlá, alebo destilačnéřezy s nižšími teplotami varu.
Množstvá aplikovaného extrakčného aleboreextrakčného činidla sa móžu měnit vo vel-mi širokom rozmedzí, pričom uvádzané ob-jemové poměry nie sú limitované, ale pred-stavujú v podstatě najčastejšie frekventovaný poměr z hladiska dosahovania požadovanéhoúčinku. Menšie relativné množstvá extrakč-ného alebo reextrakčného činidla sa použijúpri kontinuálnych procesoch, váčšie pri dis-kontinuálnych procesoch. Z hladiska teplotymožno do extraktora privádzať odpadový roz-tok kyseliny sírovej priamo z príslušnej vý-roby bez ohl’adu na jeho teplotu, čo je tak-tiež významné z hladiska spotřeby energie. Příklad 1
Do extrakčnej nádoby sa navážilo 200 g od-padového roztoku kyseliny sírovej, ktorý ob-sahoval: 30,5% hmotnosti H2SO4, 0,54%hmotnosti HNÓ3, 0,15 % hmotnosti kysliční-kov dusíka titrovatelných ako HNO2, 8 %hmotnosti NaHSO4, 1025 mg/1 3-metyl-4-ni-trofenolu, 985 mg/1 metylfenolu a jeho ni-trozo a sulfoderivátov. Potom sa do nádobypřidalo 80 g beozénu a obsah nádoby pretre-pával pri 24 °C 3 hodiny. Po oddělení fáz bolobsah 3-metyl-4-nitrofenolu v odpadovomroztoku kyseliny sírovej 455 mg/1. Příklad 2
Do extrakčnej nádoby s 200 g odpadovéhoroztoku kyseliny sírovej, rovnakého zloženiaako v příklade 1, sa přidalo 80,2 g toluénu.Po 3 hodinovom třepaní pri 24 °C klesol ob-sah 3-metyl-4-nitrofenolu v oddelenom od-padovom roztoku kyseliny sírovej na 470 mg/1. Příklad 3
Do extrakčnej nádoby s 200 g odpadovéhoroztoku kyseliny sírovej, rovnakého zloženiaako v příklade 1, sa přidalo 80,9 g chloriduuhličitého. Po 3 hodinovom třepaní pri 24 °Cklesol obsah 3-metyl-4-nitrofenolu v odpado-vom roztoku kyseliny sírovej nia 545 mg/1. Příklad 4
Do extrakčnej nádoby s 200 g odpadovéhoroztoku kyseliny sírovej, rovnakého zlozeniaako v příklade 1, sa přidalo 100 g petrolejana svietenie a obsah nádoby sa třepal 3 hodi-ny pri 24 °C. Po oddělení fáz bol obsah 3--metyl-4-nitrofenolu v odpadovom roztokukyseliny sírovej 515 mg/1. Příklad 5 200 g rafinátu z extrakcie toluénom, ktorýsa získal postupom podlá příkladu 2 a obsa-hoval 470 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolu, sa pri24 °C třepalo 3 hodiny s 80,1 g toluénu. Pooddělení fáz rafinát obsahoval 395 mg/1 3--metyl-4-nitrofenolu. Příklad 6 Z 67,6 g extraktu, z extrakcie organických nečistot z odpadového roztoku kyseliny sí-
Claims (1)
- 3 rovej benzéinom podlá příkladu 1, sa jedno-ducho destiláciou oddestilovalo 66,9 g čistéhobenzénu. Maximálna teplota v ba,ňke bola108 °C. Zvyšok po destilácii 0,2 g bol tma-vohnedej farby, čiastočne tekutý. Straty pridestilácii boli 0,5 g. Příklad 7 70,1 g extraktu získaného z extrakcie or-ganických nečistot z odpadového roztoku ky-seliny sírovej toluénom postupom pódia pří-kladu 2 sa třepalo 15 minút pri 23 °C s 15 g PREDMET Spósob čistenia odpadových roztokov ky-seliny sírovej, obsahujúcich anorganické solia odpadových roztokov kyseliny sírovej, kto-ré okrem anorganických solí obsahujú kyse-linu dusičfiú a kysličníky dusíka, od rozpuš-těných organických nečistot extrakciou vy-značujúci sa tým, že organické látky sa z od-padových roztokov kyseliny sírovej extrahujúbenzénom alebo toluénom alebo chloridomuhličitým alébo xylénamii, alebo uhlovo-díkovou frakciou s teplotou varu 80 až300 °C, alebo z bej vydělenými desti- 5 % hmotnosti roztoku NaOH. Po oddělenífáz sa v toluéne nezistil obsah 3-metyl-4-ni-trofenolu. Příklad 8 80,5 g extraktu z extrakcie organickýchnečistot z odpadového roztoku kyseliny síro-vej petrolejom na svietenie pódia příkladu4, sia pri 23 °C 15 minút třepalo s 15,1 g 5 %hmotnosti roztoku NaOH. Po oddělení fázsa v petroleji nezistil obsah 3-metyl-4-nitro-fenolu. VYNÁLEZU lačnými rezmi alebo zmesami uvedenýchrozpúšťadiel, s výhodou protiprúdne, vobjemovom pomere extrakóného činidla kodpadovým roztokom kyseliny sírovej 4:1 až1:10 pri teplotách 0 až 100 °C, pričom extra-hovadlo sa před opátovným použitím rege-neruje destiláciou alebo reextrakcíou orga-nických nečistot vodným roztokom NaOHalebo KOH s koncentráciou 0,2 až 20 %hmotnosti pri objemovom pomere organickejfázy k vodnému roztoku hydroxidu 10:1 až1:4 pri teplotách 0 až 60 °C. -f· -i.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS579581A CS218194B1 (en) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS579581A CS218194B1 (en) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218194B1 true CS218194B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5403538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS579581A CS218194B1 (en) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218194B1 (cs) |
-
1981
- 1981-07-30 CS CS579581A patent/CS218194B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2203335C2 (ru) | Способы избирательной экстракции металлических компонентов | |
| US4440734A (en) | Process for the recovery of sulfuric acid | |
| JP3082921B2 (ja) | 金属の回収方法 | |
| CA1166424A (en) | Production of alkali metal sulfates | |
| US2249761A (en) | Acid process for the extraction of alumina | |
| AU611620B2 (en) | Process for extracting and disposing of nitrophenolic by-products | |
| US3751553A (en) | Process for separating yttrium values from the lanthanides | |
| JPH0456773B2 (cs) | ||
| JPH02303591A (ja) | 排出液から硝酸塩及び／又は有機汚染物質の除去法 | |
| EP0016624A1 (en) | Coal de-ashing process | |
| US3783158A (en) | Process for recovering volatilized metal oxides from gas streams | |
| JPS6057919B2 (ja) | 硝酸含有廃液の処理方法 | |
| US3338674A (en) | Process for preparation of substantially pure phosphoric acid | |
| WO2014167534A1 (en) | Recovery of yttrium and europium compounds | |
| CS218194B1 (en) | Method of cleaning the refuse solutions of the suphuric acid | |
| US4200620A (en) | Decontamination of wet-processed phosphoric acid | |
| US3965243A (en) | Recovery of sodium thiocyanate | |
| SU862819A3 (ru) | Способ удалени моновалентных неорганических кислот из водного раствора | |
| KR100367356B1 (ko) | 추출에 의한 액체 매질 정제방법 | |
| US2750253A (en) | Recovery of uranium values from waste | |
| IL32320A (en) | Process for the recovery of phosphoric acid from the aqueous liquors obtained by the decomposition of rock phosphate with hydrochloric or nitric acid | |
| GB995209A (en) | Purification of aluminium sulphate | |
| JPS55154935A (en) | Recovery of organic acid | |
| US4101643A (en) | Process for recovering sulfur by removal of sulfur dioxide from gaseous mixtures | |
| CA1115484A (en) | Pretreatment method for the recovery of uranium from wet-process phosphoric acid |