CS217971B2 - Method of processing acidic petroleum distillates with contents of the mercaptane - Google Patents

Method of processing acidic petroleum distillates with contents of the mercaptane Download PDF

Info

Publication number
CS217971B2
CS217971B2 CS795760A CS576079A CS217971B2 CS 217971 B2 CS217971 B2 CS 217971B2 CS 795760 A CS795760 A CS 795760A CS 576079 A CS576079 A CS 576079A CS 217971 B2 CS217971 B2 CS 217971B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst composition
quaternary ammonium
processing zone
hydroxide
ammonium compound
Prior art date
Application number
CS795760A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Frame
Original Assignee
Uop Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uop Inc filed Critical Uop Inc
Publication of CS217971B2 publication Critical patent/CS217971B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
    • C10G53/14—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one oxidation step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Vynález se týká zpracování kyselých ropných destilátů s obsahem merkaptanů za účelem konverze nesnadno oxidovatelných merkaptanů, obsažených v uvedených kyselých ropných destilátech, na neškodné disulfidy.
Způsoby zpracování kyselých ropných destilátů, při kterých se na kyselý ropný destilát působí oxidačním činidlem v alkalickém prostředí a v přítomnosti oxidačního katalyzátoru, jsou v průmyslu zpracování ropy běžně známy a používány. Při provozování těchto způsobů, které bývají často v zahraniční literatuře označovány jako „sweetening“, se agresivní merkaptany obsažené v kyselých ropných destilátech oxidují na neškodné disulfidy.
Pracovní podmínky způsobu desaktivace uvedených merkaptanů jsou závislé na koncentraci, molekulové hmotnosti a chemické struktuře merkaptanů, obsažených v kyselých ropných destilátech. Uvedené tři parametry zase závisí na zdroji ropy, ze které byly kyselé ropné deriváty získány, na způsobu, jakým byly získány, a na jejich rozmezích bodu varu.
Jedním ze známých způsobů desaktivace merkaptanů v ropných destilátech je způsob desaktivace merkaptanů v kyselých ropných destilátech s obsahem olefinů. V případě, že je nezbytné skladovat uvedené destiláty po . delší dobu, je nezbytné přidat k těmto destilátům inhibitor oxidace, aby se zabránilo vytvoření gumového podílu v uvedeném ropném destilátu. Jakožto inhibitoru oxidace se zpravidla používá v oleji rozpustného fenylendlaminu.
Jestliže uvedený ropný destilát s obsahem olefinů ještě obsahuje relativně nízkou koncentraci snadno oxidovatelného merkaptanu, · popřípadě snadno oxidovatelných merkapanů, potom působí uvedený fenylendiamin jako homogenní činidlo přenášející kyslík, které v přítomnosti alkalického činidla · způsobuje oxidaci přítomných merkaptanů za vzniku neškodných disulfidů. Je třeba poznamenat, že alespoň jedna třetina přítomných merkaptanů se spotřebuje na interakci s olefinovou složkou destilátu. Tento proces bývá zpravidla označován jako inhibiční desaktivace merkaptanů.
Při uvedeném typu inhibiční desaktivace merkaptanů v kyselých ropných destilátech se homogenní . fenylendiamin spotřebovává a nelze jej tedy regenerovat a recyklovat zpět do desaktivační zóny; vzhledem k tomu, že k dosažení účinného stupně oxidace merkaptanů je zapotřebí přílišného množství uvedeného fenylendiaminu, je tento typ inhibičaní desaktivace merkaptanů neekonomický. Navíc je známo, že inhibiční desaktivace merkaptanů je vsázkovým neboli diskontinuálním způsobem, vhodným ' pro zpracování kyselých destilátů, které jsou určeny ke skladování. Kromě · toho , je možné tento typ desaktivace merkaptanů aplikovat pouze na desaktivaci merkaptanů v kyselých ropných destilátech obsahujících olefiny. K realizaci inhibiční desaktivace merkaptanů je přítomnost olefinů v ropném destilátu nezbytná.
V závislosti na druhu a koncentraci merkaptanů obsažených v ropném destilátu může dojít při inhibiční desaktivaci agresivních merkaptanů k oxidaci těchto merkaptanů na neškodné disulfidy během několika hodin až několika dní skladování.
V případě, že se společně s homogenním fenylendiaminovým katalyzátorem použijí i některé kvartérní amoniové sloučeniny za účelem urychlení inhibiční desaktivace merkaptanů, ' jak je to například popsáno v USA-patentovém spise 3 164 544 dosáhne se sice urychlení inhibiční desaktivace merkaptanů, ale jinak zůstávají v platnosti i v tom případě omezení, která jsou obecně platná pro uvedenou i inhibiční desaktivaci merkaptanů.
Způsob inhibiční desaktivace merkaptanů je například neúčinný v případě, že mají být desaktivovány kyselé ropné destiláty, které obsahují jiné merkaptany než primární a sekundární. Tento způsob je do značné míry neúčinný i v případě, kdy ropný destilát obsahuje více než asi 150 ppm merkaptanové síry.
Ropné destiláty, které nemohou být vzhledem k tomu, že obsahují výšemolekulární nebo/a komplexnější merkaptany nebo obsahují merkaptany ve vyšších koncentracích, zpracovány za účelem · desaktivace těchto merkaptanů postupem inhibiční desaktivace, se zpravidla uvedou ve styk s heterogenním katalyzátorem na bázi ftalocyaninů, dispergovaným ve vodném kaustickém roztoku za vzniku finálního ropného destilátu, prostého obsahu merkaptanů.
Kyselý ropný destilát a vodný kaustický roztok obsahující katalyzátor tvoří systém kapalina—kapalina, ve kterém se merkaptany obsažené v kyselém ropném destilátu konvertují na disulfidy na rozmezí obou uvedených nemísitelných kapalin a v přítomnosti oxidačního činidla, kterým je zpravidla vzduch.
Při použití výše uvedeného systému kapalina—kapalina se pracuje kontinuálně; při kontinuálním postupu je zapotřebí kratší doby styku desaktivovaného kyselého ropného destilátu s katalyzátorem než v případě diskontlnuální inhibiční desaktivace. Kromě toho není použití ftalocylaninového katalyzátoru, který může být regenerován a recyklován, omezeno pouze na zpracování kyselých ropných destilátů obsahujících olefiny; tento postup je stejně účinný i v případě zpracování kyselých ropných destilátů, které olefiny neobsahují.
Některé výševroucí kyselé ropné destiláty s teplotou varu zpravidla nad 135 °C obsahují thioly s blokovaným řetězcem, aromatické thioly nebo/a výšemolekulární terciární a polyfunkční merkaptany, které jsou většinou pouze částečně rozpustné v kaustic217971 kém roztoku obsahujícím výše uvedený katalyzátor uvedeného systému kapalina—kapalina. ·
Tyto kyselé ropné destiláty, obsahující uvedené nesnadno oxidovatelné merkaptany, se účinněji zpracovávají uvedením ve styk s ftalocyaninovým katalyzátorem, deponovaným na nosiči s vysokým adsorpčním povrchem, kterým je zpravidla aktivní uhlí. Tento kontakt kyselého ropného destilátu s naadsorbovaným ftalocyaninovým katalyzátorem se provádí za oxidačních podmínek v přítomnosti alkalického činidla.
Jeden takový postup je popsán v USA-patentu č. 2 988 500.
Oxidačním- činidlem je nejčastěji vzduch smíšený s kyselým ropným destilátem, který má být zpracován, a alkalickým činidlem je většinou volný kaustický roztok, který se do systému přivádí kontinuálně nebo diskontinuálne podle potřeby tak, aby katalyzátor byl neustále zvlhčován kaustickým roztokem.
Cílem vynálezu je vyvinout nový způsob zpracování kyselých ropných destilátů, obsahujících obtížněji oxidovatelné merkaptany, za účelem desaktivace těchto merkaptanů.
Předmětem vynálezu je způsob zpracování kyselých ropných destilátů s obsahem merkaptanů uvedením do styku kyselého ropného destilátu ve směsi s oxidačním činidlem a v přítomnosti alkalického činidla s katalytickou kompozicí obsahující katalyzátor oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu deponovaný na pevném absorpčním nosiči, jehož podstata spočívá v tom, že uvedená katalytická kompozice je rozdělena do: první zpracovatelské zóny a do druhé zpracovatelské zóny, které jsou zapojeny sériově, přičemž katalytická kompozice v první zpracovatelské zóně obsahuje 1 až 50 % hmotnosti kvartérní amoniové sloučeniny a katalytická kompozice v diruhé zpracovatelské zóně obsahuje kvartérní amoniovou sloučeninu readsorbovanou z proudu opouštějícího první zpracovatelskou zónu během nastartování a v průběhu zpracování ropných destilátů, přičemž kvartérní amoniová sloučenina má následující obecný vzorec
arylovou, alkarylovou a aralkylovou ' skupinu,
R; alkylovou skupinu s v podstatě přímým řetězcem obsahující 5 ' až . 20 uhlíkových atomů,
R3 arylovou, aralkylovou a alkarylovou skupinu a
X anion.
S výhodou -se jako katalyzátoru oxidace merkaptanů použije ftalocyaninu kovu, zejména ftalocyaninu kobaltu.
Jako katalyzátoru oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu může být také s výhodou použito - monosulfonátu ' ftalocyaninu kovu.
Výhodně obsahuje katalytická kompozice z první zpracovatelské zóny a katalytická kompozice z druhé zpracovatelské zóny 0,1 až 10 % hmotnosti ftalocyaninu kovu.
Katalytickei kompozice z první zpracovatelské zóny a katalytická kompozice z druhé zpracovatelské zóny mohou také s výhodou obsahovat 0,1 až 2 - % hmotnosti ftalocyaninu kovu.
Při způsobu podle vynálezu se -s výhodou jako kvartérní amoniové sloučeniny použije benzyldimethylalkylamoniumhydíroxidu, ve kterém alkylovým zbytkem je alkylový zbytek -s v podstatě přímým řetězcem, obsahujícím 5 až 20 uhlíkových atomů.
S výhodou se jako kvartérní amoniové . sloučeniny použije benzyldimethylalkylamoniumhydroxidu, ve kterém alkylový zbytek je alkylovým zbytkem s v podstatě přímým uhlíkovým řetězcem, obsahujícím 12 až 18 uhlíkových atomů.
S - výhodou se také může použít kvartérní amoniové sloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující benzyldimethyldodecylamoniumhydroxid, benzyldimethyltetradecylamoniumhydroxid, benzyldimethylhexadecylamoniumhydroxld a - benzyldimethyloktadecylamoniumhydroxid.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jako pevného adsorpčního- nosiče použije aktivního dřevěného uhlí.
Katalytická kompozice z první zpracovatelské zóny výhodně obsahuje 5 až 35 % hmotnosti kvartérní amoniové -sloučeniny.
Při způsobu - podle vynálezu se -s výhodou ropný destilát opouštějící první zpracovatelskou zónu a vstupující do druhé zpracovatelské zóny a ropný destilát vstupující do první zpracovatelské zóny uvádějí do styku s katalytickou kompozicí druhé zpracovatelské zóny, resp. s katalytickou kompozicí první zpracovatelské zóny hodinovou prostorovou rychlostí 0,1 až 10.
Katalyzátorem oxidace merkaptanů, použitým jako složka katalytické kompozice použité v první zpracovatelské zóně a rovněž jako- složka katalytické kompozice použité v druhé zpracovatelské zóně, může být libovolný známý katalyzátor oxidace merkaptanů, který účinně katalyzuje oxidaci merkaptanů obsažených v kyselých ropných destilátech, za tvorby polysulfidových oxidačních produktů.
ve kterém znamená
R uhlovodíkovou skupinu obsahující nejvýše 20 uhlíkových atomů a zvolenou z množiny zahrnující alkylovou, cykloalkylovou,
Těmito katalyzátory mohou být tetrapyridinoporfyraziny kovů, popsané v USA-patentovém spise č. 3 980 582, jako například tetrapyridinoporfyrazin kobaltu.
Těmito katalyzátory mohou být také katalyzátory na bázi porfyrinu a porfyrinů kovů, popsané v USA-patentovém spise č. 2 966 453, jako například sulfonát tetrafenylporfyrinu kobaltu.
Dále mohou být těmito katalyzátory katalyzátory na bázi korinu, popsané v USA-patentovém spise č. 3 252 892, jako například sulfonát korinu kobaltu.
Uvedenými katalyzátory mohou být také chelátové organokovové katalyzátory, jakými jsou například katalyzátory popsané v USA-patentovém spise č. 2 918 426, jako například kondenzační produkt aminofenolu a kovu osmé skupiny periodického systému prvků.
S výhodou se jako katalyzátorů oxidace merkaptanů použije ftalocyaninů kovů.
Jakožto ftalocyaninové katalyzátory oxidace merkaptanů lze uvést zejména ftalocyanin hořčíku, titanu, hafnia, vanadu, tantalu, molybdenu, manganu, železa, kobaltu, niklu, platiny, paládia, mědi, stříbra, zinku a cínu.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu použije ftalocyaninů kobaltu a ftalocyaninů vanadu.
Ftalocyanin kovu se nejčastěji používá ve formě svého derivátu, zejména ve formě komerčně dostupného sulfonovaného derivátu, jakým je například monosulfonát ftalocyaninu kobaltu a disulfonát ftalocyaninů kdbaltu, přičemž se s výhodou použije směsi obou výše uvedených sloučenin.
Uvedené sulfonované deriváty mohou být připraveny například reakcí ftalocyaninů kobaltu, ftalocyaninů vanadu nebo ftalocyaninu jiného kovu s dýmavou kyselinou sírovou.
I když jsou sulfonované deriváty výhodnými sloučeninami, je samozřejmé, že může být použito i dalších derivátů, zejména karboxylových. Tyto karboxylové deriváty se snadno připraví účinkem kyseliny trichloroctové na ftalocyaniny kovů.
Jakožto příklady kvartérních amoniových sloučenin použitých jako složky katalytické kompozice, použité v první zpracovatelské zóně, je možné uvést:
tetramethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid, tetrapropylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumhydroxid, trimethylethylamoniumhydroxid, trimethylpropylamoniumhydroxid, trimethylbutylamoniumhydroxid, dimethyldiethylamoniumhydroxíd, dimethyldipropylamoniumhydroxid, dimethyldibutylamoniumhydroxid, methyltriethylamoniumhydroxid, methyltripropylamoniumhydroxid, methyltributylamoniumhydroxid, fenyltrimethylamoniumhydroxid, fenyltriethylamoniumhydroxid, fenyltripropylamoniumhydroxid, fenyltributylamoniumhydroxid, benzyltrimethylamoniumhydroxid, benzyltriethylamoniumhydroxid, benzyltripropylamoniumhydroxid, benzyltributylamoniumhydroxid, difenyldimethylamoniumhydroxid, difenyldiethylamoniumhydroxid, difenyldipropylamoniumhydroxid, difenyldibutylamoniumhydroxid, dibenzyldimethylamoniumhydroxid, dibenzyldiethylamoniumhydroxid, dibenzyldipropylamoniumhydroxid, dibenzyldibutylamoniumhydroxid, trifenylmethylamoniumhydroxid, trifenylethylamoniumhydroxid, trifenylpropylamoniumhydroxid, trifenylbutylamoniumhydroxid a podobně.
Amoniovými sloučeninami jsou sloučeniny následujícího obecného vzorce
ve kterém
R znamená uhlovodíkový zbytek, který obsahuje nejvýše 20 uhlíkových atomů, a který je zvolen ze skupiny zahrnující alkylový, cykloalkylový, arylový, alkarylový nebo aralkylový zbytek,
Rt znamená alkylový zbytek s v podstatě přímým řetězcem, obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů,
R2 je zvolen ze skupinv zahrnující arylový, alkarylový a aralkylový zbytek a
X znamená anion, například chloridový, hydroxidový, dusičnanový, dusitanový, síranový, acetátový, citrátový a vínanový anion.
Rt je s výhodou alkylový zbytek obsahující 12 až 18 uhlíkových atomů.
R2 je s výhodou benzylový zbytek.
X je s výhodou chloridový nebo hydroxidový anion.
Takovými výhodnými sloučeninami jsou: benzyldimethyldodecylamoniumchlorid, benzyldimethyltetradecylamoniumchlorid, benzyldimethylhexadecylamoniumchlorid, benzyldimethyloktadecylamoniumchlorid a odpovídající hydroxidové sloučeniny.
Dalšími vhodnými amoniovými sloučeninami jsou:
fenyldialkylpentylamoniumchlorid, fenyldialkylhexylamoniumchlorid, fenyldialkyloktylamoniumchlorid, fenyldialkyldecylamoniumchlorid, fenyldialkyldodecylamoniumchlorid, fenyldialkyltetradecylamoniumchlorid, fenyldialkylhexadecylamoniumchlorid, fenyldialkyloktadecylamoniumchlorid, fenyldialkyleikosylamoniumchlorid, naftyldialkylpentylamoniumchlorid, naftyldialkylhexylamoniumchlorid, naftyldialkyloktylamoniumchlorid, naftyldialkyldecylamoniumchlorid, naftyldialkyldodecylamoniumchlorid, naftyldialkyltetradecylamoniumchlorid, naftyldialkylhexadecylamoniumchlorid, naftyldialkyloktadecylamoniumchlorid, benzyldialkylpentylamoniumchlorid, benzyldialkylhexylamoniumchlorid, benzyldialkyloktylamoniumchlorid, benzyldialkyldecylamoniumchlorid, benzyldialkyleikosylamoniumchlorid, tolyldialkylpentylamoniumchlorid, tolyldialkylhexylamoniumchlorid, tolyldialkyloktylamoniumchlorid, tolyldialkyldecylamoniumchlorid, tolyldialkydodecylamoniumchlorid, tolyldialkyltetradecylamoniumchlorid, tolyldialkylhexadecylamoniumchlorid, tolyldialkyloktadecylamoniumchlorid, tolyldialkyieikosylamoniumchlorid, difenylalkylpentylamoniumchlorid, difenylalkylhexylamoniumchlorid, difenylalkyloktylamoniumchlorid, difenylalkyldecylamonlumchloirid, difenylalkyldodecylamoniumchlorid, difenylalkylteradecylamoniumchlorid, difenylalkylhexadecylamoniumchlorid, difenylalkyloktadecylamoniumchlorid, dlfenylaikyleikosylamoniumchlorid, jakož i odpovídající fluoridové, bromidové, jodidové, hydroxidové, síranové, dusičnanové, dusitanové, fosforečnanové, acetátové, citrátové a vínanové sloučeniny, ve kterých je alkylový zbytek zvolen ze skupiny zahrnující methylový, ethylový a propylový zbytek.
Pevným adsorpčním nosičem používaným při způsobu podle vynálezu může být libovolný pevný adsorpční materiál, kterého se používá obecně jakožto nosiče katalyzátoru.
Jakožto výhodné adsorpční materiály lze uvést různé typy aktivních uhlí, vyrobených destruktivní destilací dřeva, rašeliny, ořechových skořápek, kostí a dalších uhlíkatých látek, zejména typy aktivního uhlí, které bylo získáno tepelným nebo/a chemickým zpracováním k dosažení vysoce porézních částic s vysokou adsorpční kapacitou.
Jakožto uvedeného adsorpčního materiálu lze rovněž použít přírodních hlinek a silikátů, jako například rozsivkové zeminy, valchářské hlinky, kremeliny, atapulgitu, živce, montmorillonitu, halloysitu a kaolinu, a také přírodních nebo synteticky připravených žárovzdorných anorganických oxidů, jako například kysličníku hlinitého, křemičitého, zirkoničitého, thoričitého a boritého nebo jejich směsí, jako například směsi kysličníku křemičitého a hlinitého, směsi kysličníku křemičitého a zirkoničitého a směsi kysličníku hlinitého a zirkoničitého.
Pevný adsorpční materiál je také třeba zvolit s ohledem na jeho stabilitu při podmínkách jeho předpokládaného použití. Tak například při výše uvedeném zpracování kyselého ropného destilátu by pevný adsorpční nosič měl být nerozpustný v ropném destilátu za alkalických reakčních podmínek, ustavených ve zpracovatelské zóně. Tento adsorpční nosič by měl být také za uvedených podmínek vůči uvedenému ropnému destilátu zcela inertní.
Vzhledem k výše uvedenému je pro provádění způsobu podle vynálezu vhodné dřevěné uhlí, zejména aktivní dřevěné uhlí, pro· svou vysokou kapacitu pro kvartérní amoniové sloučeniny používané při způsobu podle vynálezu a rovněž přitom používané ftalocyaniny kovů, jakož i pro svou stabilitu za uvedených podmínek zpracování ropného destilátu.
Deponování katalyzátoru oxidace merkaptanů, zejména ftalocyaninů kovů a kvartérních· amoniových sloučenin, na pevný adsorpční nosič za účelem přípravy katalytické kompozice, používané ve formě pevného· lože v první zpracovatelské zóně, probíhá snadno. Uvedená katalytická kompozice může obsahovat nejvýše 50 hmot. % kvartérní amoniové sloučeniny.
Při · způsobu desaktivace merkaptanů v kyselých ropných destilátech podle vynálezu obsahuje uvedená katalytická kompozice s výhodou 1 až 50 hmot. °/o, obzvláště výhodně 5 až 35 hmot. % kvartérní amoniové soli. K vytvoření stabilní katalytické kompozice může být na pevném adsorpčním nosiči obecně adsorbováno nejvýše 25 hmot, proč, ftalocyaninů kovu.
Katalytická kompozice obsahuje výhodně 0,1 až 10 hmot. % a obzvláště výhodně 0,1 až 2 hmot. % ftalocyaninů kovu.
Kvartérní amoniová sloučenina a chelátová sloučenina kovu mohou být na pevném adsorpčním nosiči deponovány libovolnou k tomuto účelu používanou technikou, přičemž uvedené složky mohou být deponovány na pevný adsorpční nosič současně · ze společného vodného nebo alkoholického roztoku, anebo· ze společné disperze těchto složek, anebo odděleně v libovolném pořadí.
Při praktickém provádění deponování kvartérní amoniové sloučeniny a chelátové sloučeniny kovu se nosič ve formě kuliček, pilulek, pelet, granulí nebo jinak tvarovaných částic jednotné nebo nejednotné velikosti a jednotného nebo nejednotného tvaru uvede do styku, například · namočením, jednou nebo vícekrát s uvedeným vodným nebo· alkoholickým roztokem nebo uvedenou disperzí kvarterní amoniové sloučeniny nebo/a chelátové sloučeniny kovu za účelem adsorpce požadovaného množství obou složek na pevný adsorpční nosič.
Při výhodném způsobu deponování obou uvedených složek na pevný adsorpční nosič se používá rotační sušičky s pláštěm, kterým se vede pára. Pevný adsorpční nosič se namočí do impregnačního roztoku nebo/a impregnační · disperze, nacházející se v sušičce, přičemž se · částice nosiče v otáčejícím · ' se · bubnu · převalují. Odpaření rozpouštědla ve styku s převalujícími se částicemi pevného adsorpčního nosiče se urychluje zaváděním páry do pláště rotační sušičky. V každém případě se rezultující katalytická kompozice nechá usušit za teploty okolí nebo· se vysuší za zvýšené teploty v sušárně nebo· v proudu horkých plynů, anebo se vysuší jiným vhodným způsobem.
Katalytická kompozice používaná v druhé zpracovatelské zóně může · obsahovat stejnou nebo odlišnou chelátovou sloučeninu · kovu v koncentraci, která je v podstatě stejná jako koncentrace chelátové sloučeniny kovu v katalytické kompozici používané v první zpracovatelské zóně. Chelátová sloučenina kovu může být na pevný adsorpční nosič deponována v podstatě stejným · způsobem jako v případě katalytické kompozice používané v první zpracovatelské zóně, s výjimkou, že se na pevný adsorpční nosič současně nedeponuje kvartérní amoniová sloučenina.
Při praktickém provádění způsobu podle vynálezu může být prvně uvedená katalytická kompozice uspořádána ve formě pevného lože v první zpracovatelské zóně bezprostředně nad posledně uvedenou katalytickou kompozicí uspořádanou ve formě pevného lože v druhé zpracovatelské zóně společné zpracovatelské kolony.
První zpracovatelská zóna může být také realizována v separátní zpracovatelské koloně, přičemž za touto kolonou je zařazena iruhá zpracovatelská kolona, obsahující . ?>.h ui zpracovatelskou zónu.
Vo · kerá kvartérní amoniová sloučenina, kto · á se vymyje nebo vylouží z katalytické kompozice nacházející se ve formě pevného i ·ζ o v první zpracovatelské zóně, zejména během nastartování a následné normalizace zpracovatelského procesu, se opětovně adsorbuje v katalytické kompozici druhé zpracovatelské zóny, čímž se dosáhne zlepšené účinnosti a stability této zóny v důsledku přítomnosti kvartérní amoniové sloučeniny v této zóně.
V některých případech může být žádoucí zužitkovat dezaktivovaný nebo částečně dezaktivovaný katalyzátor oxidace menkaptanů v druhé zpracovatelské zóně, kde se uvedený katalyzátor alespoň do jisté míry reaktivuje adsorpcí části kvartérní amoniové sloučeniny stržené proudem kyselého rop12 ného destilátu z první zpracovatelské zóny. .
Při způsobu dezaktivace merkaptanů v kyselém ropném destilátu podle vynálezu se oxidace merkaptanů dosáhne kontaktem s katalytickými kompozicemi první a druhé zpracovatelské zóny v přítomnosti alkalického činidla. Katalyzátor oxidace merkaptanů na nosiči se zpravidla nejdříve nasytí alkalickým činidlem, načež se alkalické činidlo potom, · co bylo takto uvedeno do styku s ložem katalyzátoru, směšuje kontinuálně nebo diskontinuálně s kyselým ropným destilátem.
Při způsobu podle vynálezu může být použito libovolné vhodné alkalické činidlo.
Nejčastěji se používá hydroxidu alkalického kovu ve vodném roztoku, jako například vodného roztoku hydroxidu sodného.
Uvedený roztok může také obsahovat solubilizátor za účelem zlepšení rozpustnosti merkaptanů, jako například alkohol, zejména methanol, ethanol, n-propanol nebo isopropanol, anebo· také fenoly nebo kresoly.
Obzvláště výhodným alkalickým činidlem je vodný kaustický roztok obsahující 2 až 30 hmot. % hydroxidu sodného. V případě, že se použije solubilizátoru, použije se methanolu a alkalický roztok ho může obsahovat 2 až 100 objemových %.
S výhodou se jako alkalického činidla použije hydroxidu sodného^ nebo draselného, přičemž může být použito i dalších · hydroxidů, jako například hydroxidu lithného, rubidného a česného.
Způsob podle vynálezu může být provozován za známých pracovních podmínek. Způsob podle vynálezu se zpravidla provádí při teplotě okolí, i když může být výhodně použito i vyšších teplot, a to teplot asi do 105 °C.
Způsob podle vynálezu může být prováděn za tlaků do 6,9 MPa, i když je možné pracovat i · za tlaku atmosférického nebo za tlaku v podstatě atmosférického.
Doby · kontaktu ekvivalentní hodinové prostorové rychlosti 0,1 až 10 jsou dostatečné k dosažení požadovaného snížení obsahu merkaptanů v kyselém ropném destilátu, přičemž optimální doba kontaktu je závislá na velikosti zpracovatelské zóny, na množství v ní obsaženého katalyzátoru a na charakteru destilátu, který je zpracováván.
Jak již bylo výše uvedeno, likvidace merkaptanů v kyselých ropných destilátech se dosahuje oxidací těchto merkaptanů na disulfidy. Proto· je způsob podle vynálezu provozován v přítomnosti· oxidačního činidla, kterým je s výhodou vzduch, i když může být jakožto oxidačního· činidla použito i jiných plynů obsahujících kyslík.
Kyselý ropný destilát může být veden skrze · lože katalyzátoru směrem odspoda nahoru nebo seshora dolů. Kyselý ropný destilát může obsahovat dostatečné množství strženého vzduchu; obecně se však vzduch k destilátu přidává a · vstupuje tak do zpra217971 covatelské zóny souproudně s kyselým ropným destilátem.
V některých případech může být výhodné přivádět vzduch do zpracovatelské zóny separátně a protiproudně vzhledem ke směru přivádění kyselého ropného- destilátu.
Katalytické kompozice používané při způsobu podle vynálezu jsou účinné i stabilní. Proto může být těchto kompozic použito ve formě pevného lože ke zpracování velkých objemů kyselých ropných destilátů, zejména kyselých ropných destilátů obsahujících obtížněji oxidovatelné merkaptany.
Jak již bylo výše uvedeno, je možné kvartérní amoniovou sloučeninu a ftalocyanin kovu, které tvoří složky katalytické kompozice obsažené ve formě pevného lože v první zpracovatelské zóně, snadno adsorbovat na pevný adsorpční nosič.
Vzhledem k tomu mohou být uvedená kvartérní amoniová sloučenina nebo/a ftalocyanin kovu, které se časem vymyjí z katalytické kompozice, snadno opět využity k vytvoření katalytické kompozice uváděním jedné nebo obou vymytých složek ' zpět do zpracovatelského procesu, například ve směsi s alkalickým činidlem, kde potom ve zpracovatelské zóně dojde k jejich opětovné adsorpci na pevný adsorpční nosič.
V následujícím příkladu provedení způsobu podle vynálezu bude způsob blíže objasněn, přičemž tento příklad rozsah vynálezu nikterak neomezuje.
Příklad
Jako kyselého ropného destilátu bylo v tomto příkladu použito petrolejové frakce vroucí v . rozmezí 178 až 218 °C při tlaku
98,7 kPa a obsahující 448 ppm merkaptanové síry.
Uvedená petrolejová frakce se nechá protékat 100 cm3 katalytické kompozice, tvořené ftalocyaninem kovu a kvartérní amoniovou sloučeninou, deponovanými na dřevěném uhlí, a uspořádané ve formě pevného lože ve vertikálním válcovém reaktoru bezprostředně nad katalytickou kompozicí, tvořenou ftalocyaninem kobaltu, deponovaným na dřevěném uhlí, a uspořádanou rovněž ve formě pevného lože v témže reaktoru. Objem této druhé katalytické kompozice je rovněž 100 cm3.
Při přípravě první z uvedených kataly14 tických kompozic se částice aktivního- dřevěného uhlí (10 x 30 meshj impregnují vodným roztokem nebo disperzí monosulfonátu ftalocyaninu kobaltu a benzyldimethylalkylamoniumchloridu.
Použitý benzyldimethylalkylamoniumchlorid je směsí benzyldimethyldodecylamoniumchloridu, benzyldimethyltetradecylamoniumchloridu, benzyldimethylhexadecylamoniumchloridu a benzyldimethyloktadecylamoniumchloridu.
Uvedený impregnační roztok se připraví přidáním dostatečného množství monosulfonátu ftalocyaninu kobaltu a benzyldlmethylalkylamoniumchloridu k deionizované vodě k získání obsahu 0,3 g uvedeného ftalocyaninu a 4,5 g kvartérní amoniové sloučeniny na 100 cm3 částic aktivního dřevěného uhlí. Obdobně se připraví impregnační disperze. Kvartérní amoniová sloučenina se použije ve_ formě 50% alkoholického roztoku.
Částice dřevěného uhlí se impregují v uvedeném roztoku nebo disperzi . v parní rotační sušičce, ve které setrvávají ve styku s impregnačním roztokem nebo disperzí po dobu jedné hodiny. Potom se do- pláště rotační sušičky zavádí pára a kapalný podíl roztoku nebo- disperze se odpaří k suchu, a to stále ve styku s částicemi aktivního dřevěného uhlí.
Druhá z uvedených katalytických kompozic se připraví v podstatě stejně jako první katalytická kompozice, s výjimkou, že se vypustí kvartérní amoniová sloučenina.
Petrolejová frakce se do reaktoru přivádí hodinovou prostorovou rychlostí - 0,5 za ‘ tlaku 0,34 MPa vzduchu, což je dostačující k dosažení 1,5-násobného přebytku kyslíku, nezbytného k oxidaci merkaptanů obsažených v uvedené petrolejové frakci. Katalyzátorová lože byla předtím zvlhčena asi 100 ml 8% vodného . roztoku hydroxidu sodného, přičemž potom vždy po 12 hodinách bylo do katalyzátorových loží přidáno 10 ml tohoto roztoku, a to ve směsi s přiváděnou petrolejovou frakcí.
Takto zpracovaná petrolejová frakce, odváděná ze spodního katalyzátorového lože, byla periodicky analyzována za účelem zjištění merkaptanové síry. V grafu -na připojeném obrázku je vynesena závislost obsahu merkaptanové síry ve zpracováné petrolejové frakci na provozní době reaktoru.

Claims (12)

1. Způsob zpracovaní kyselých ropných destilátů s obsahem merkaptanů uvedením do· styku kyselého ropného destilátu ve směsi s oxidačním činidlem a v přítomnosti alkalického činidla s katalytickou kompozicí obsahující katalyzátor oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu deponovaném na pevném adsorpčním nosiči, vyznačený tím, že uvedená katalytická kompozice je rozdělena doi první zpracovatelské zóny a do druhé zpracovatelské zóny, které jsou zapojeny sériově, přičemž katalytická kompozice v první zpracovatelské zóně obsahuje 1 až 50 % hmotnosti kvartérní amoniové sloučeniny a katalytická kompozice v druhé zpracovatelské zóně obsahuje kvartérní amoniovou · sloučeninu readsorbovanou z proudu opouštějícího první zpracovatelskou zónu během nastartování a následného průběhu zpracování ropných destilátů, . přičemž kvartérní amoniová sloučenina má následující obecný vzorec ve kterém znamená
R uhlovodíkovou skupinu obsahující nejvýše 20 uhlíkových atomů a zvolenou z množiny zahrnující alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, alkarylovou a aralkylovou skupinu,
Rt alkylovou skupinu s v podstatě přímým řetězcem obsahující 5 ' až 20 uhlíkových atomů,
R2 arylovou, aralkylovou a alkarylovou skupinu a
X ' anion.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako katalyzátoru oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu použije ftalocyaninu ' kovu.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, že se jako katalyzátoru oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu použije ftalocyaninu kobaltu.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se jako· katalyzátoru oxidace mer vynAlezu kaptanů na bázi chelátu kovu použije monosulfonátu ftalocyaninů kovu.
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený . tím, že se jako katalyzátoru oxidace mer kaptanů na bázi chelátu kovu použije ftalocyaninu kovu, přičemž katalytická kompozice z první zpracovatelské zóny a katalytická kompozice z druhé zpracovatelské zóny obsahují tohoto ' ftalocyaninů kovu 0,1 až 10 % hmotnosti.
6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že se jako katalyzátoru oxidace merkaptanů na bázi chelátu kovu použije ftalocyaninu kovu, přičemž katalytická kompozice z prvé zpracovatelské zóny a katalytická kompozice z druhé zpracovatelské zóny obsahují tohoto ftalocyaninů kovu 0,1 až _ 2 % hmotnosti.
7. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačený tím, že se jako kvartérní amoniové sloučeniny použije benzyldimethylalkylamoniumhydroxidu, ve kterém alkylovým zbytkem je alkylový zbytek s v podstatě přímým uhlíkovým řetězcem, obsahujícím 5 až 20 uhlíkových atomů.
8. Způsob podle bodů 1 až · 7, vyznačený tím, že se jako kvartérní amoniové sloučeniny použije benzyldimethylalkylamoniumhydroxidu, ve kterém je .alkylovým zbytkem alkylový zbytek s v podstatě přímým uhlíkovým řetězcem, obsahující 12 až 18 uhlíkových atomů.
9. Způsob podle bodů 1 až 8, · vyznačený tím, že kvartérní amoniová sloučenina je zvolena ze skupiny zahrnující benzyldimethyldodecylamoniumhydroxid, benzyldimethyltetradecylamoniumhydroxid, benzyldimethylhexadecylamoniumhydroxid a benzyldimethyloktadecylamoniumhydroxid.
10. Způsob podle bodů 1 až 9, vyznačený tím, že se jako pevného· adsorpčního nosiče použije aktivního dřevěného uhlí.
11. Způsob podle bodů 1 až 10, vyznačený tím, že katalytická kompozice z první zpracovatelské zóny obsahuje 5 až 35 % hmotnosti kvartérní amoniové sloučeniny.
12. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že ropný destilát vstupující do první zpracovatelské zóny a ropný destilát opouštějící první zpracovatelskou zónu a vstupující do druhé zpracovatelské zóny se uvádějí do styku s katalytickou kompozicí první zpracovatelské zóny, resp. s katalytickou kompozicí druhé zpracovatelské zóny hodinovou prostorovou rychlostí 0,1 až · 10.
CS795760A 1978-08-28 1979-08-24 Method of processing acidic petroleum distillates with contents of the mercaptane CS217971B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/940,041 US4203827A (en) 1978-08-28 1978-08-28 Process for treating sour petroleum distillates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS217971B2 true CS217971B2 (en) 1983-02-25

Family

ID=25474119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS795760A CS217971B2 (en) 1978-08-28 1979-08-24 Method of processing acidic petroleum distillates with contents of the mercaptane

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4203827A (cs)
AU (1) AU529098B2 (cs)
BE (1) BE878410A (cs)
CA (1) CA1127990A (cs)
CS (1) CS217971B2 (cs)
DD (1) DD145637A5 (cs)
GB (1) GB2034744B (cs)
IS (1) IS1083B6 (cs)
LU (1) LU81635A1 (cs)
MW (1) MW2479A1 (cs)
MX (1) MX153074A (cs)
NZ (1) NZ191397A (cs)
OA (1) OA06330A (cs)
ZA (1) ZA794493B (cs)
ZM (1) ZM7479A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4753722A (en) * 1986-06-17 1988-06-28 Merichem Company Treatment of mercaptan-containing streams utilizing nitrogen based promoters
US4908122A (en) * 1989-05-08 1990-03-13 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
AU618886B2 (en) * 1989-05-08 1992-01-09 Uop Caustic-free sweetening of sour hydrocarbon streams
US4913802A (en) * 1989-05-08 1990-04-03 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4923596A (en) * 1989-05-22 1990-05-08 Uop Use of quaternary ammonium compounds in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5093296A (en) * 1990-08-27 1992-03-03 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5273646A (en) * 1990-08-27 1993-12-28 Uop Process for improving the activity of a mercaptan oxidation catalyst
US5204306A (en) * 1990-08-27 1993-04-20 Uop Caustic free catalyst for use in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5180484A (en) * 1990-08-27 1993-01-19 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweeting a sour hydrocarbon fraction
EP3609984B1 (en) * 2017-03-14 2022-05-25 Alternative Petroleum Technologies, Inc. Method for liquid hydrocarbon desulfurization
CN111417703A (zh) 2017-06-26 2020-07-14 替代石油科技公司 用于液态烃脱硫的系统和方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2744854A (en) * 1952-06-30 1956-05-08 Universal Oil Prod Co Oxidation of mercaptans
US3108081A (en) * 1959-07-17 1963-10-22 Universal Oil Prod Co Catalyst and manufacture thereof
US4070271A (en) * 1975-09-22 1978-01-24 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptans and removal of naphthenic acids, catalyst toxins, and toxin precursors from petroleum distillates

Also Published As

Publication number Publication date
LU81635A1 (fr) 1979-12-07
GB2034744B (en) 1983-01-19
IS1083B6 (is) 1982-07-03
CA1127990A (en) 1982-07-20
MX153074A (es) 1986-07-28
BE878410A (fr) 1979-12-17
AU5017079A (en) 1980-03-06
IS2509A7 (is) 1980-02-29
DD145637A5 (de) 1980-12-24
NZ191397A (en) 1981-03-16
AU529098B2 (en) 1983-05-26
OA06330A (fr) 1981-06-30
ZM7479A1 (en) 1980-07-21
US4203827A (en) 1980-05-20
MW2479A1 (en) 1981-04-08
GB2034744A (en) 1980-06-11
ZA794493B (en) 1980-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4157312A (en) Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US4159964A (en) Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support
US4290913A (en) Catalytic composite useful for the treatment of mercaptan-containing sour petroleum distillate
US4206079A (en) Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US4337147A (en) Catalytic composite and process for use
EP0394571B1 (en) Use of a novel catalytic composite for sweetening of sour petroleum distillate
US4908122A (en) Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4318825A (en) Catalytic composite, and method of manufacture
US4127474A (en) Treating a petroleum distillate with an alkanolamine hydroxide and a supported oxidation catalyst impregnated with polynuclear aromatic sulfonic acid
US4913802A (en) Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
CS217971B2 (en) Method of processing acidic petroleum distillates with contents of the mercaptane
CA1241614A (en) Catalytic oxidation of mercaptans in petroleum distillate
US4260479A (en) Catalytic oxidation of mercaptan in sour petroleum distillate
US4364843A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4897180A (en) Catalytic composite and process for mercaptan sweetening
KR930010567B1 (ko) 사우어 탄화수소 스트림의 무가성 스위트닝법
US4142964A (en) Process for treating a sour petroleum distillate
JPH0334369B2 (cs)
EP0411762B1 (en) Improved catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream
US4293442A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4206043A (en) Conversion of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US4276194A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4308169A (en) Method of reactivating a catalytic composite of a carrier material and a mercaptan oxidation catalyst
US4121997A (en) Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide
US4250022A (en) Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate