CS217537B1

CS217537B1 - Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu

Info

Publication number: CS217537B1
Application number: CS350181A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Panoch; Miloslav Semler; Petr Dufek
Original assignee: Miroslav Panoch; Miloslav Semler; Petr Dufek
Priority date: 1981-05-13
Filing date: 1981-05-13
Publication date: 1983-01-28

Abstract

Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu, tvořenou polyvinylchloridem, změkčovadlem ze skupiny nitrovaných aromatických alkyléterů a aktivním komplexem schematického vzorce L».Ba.(X)2, kde L je ligand, např. bis-difenylamid Kyseliny tetraglykolové, Ba je barium a X je aniont, jímž je tetrafenylboritanový aniont nebo jeho deriváty.

Description

Vynález se týká membrány pro baryovou iontově selektivní elektrodu, nebo přesúšji komplexu, tvořícího její aktivní složku.

Jedním z nejnovějších typů iontově selektivních elektrod, které se v poslední době objevily v literatuře, jsou baryové iontově selektivní elektrody. Přípravou tohoto typu elektrod se v poslední době zabýval Simon se spolupracovníky. Jako komplexujícího ligandu pro tato ěidla použil bis-difenylaminu kyseliny tetraglykolové, rozpuštěného v o-nitrofenyl-n-oktyléteru. Uvedené komponenty byly spolu s polyvinylchloridem použity jako membrány pro baryové iontově selektivní elektrody, přičemž složeni aktivního komplexu odpovídalo schematickému vzorci,

L.Ba.(SCN)₂, kde

L je ligand-bis-difenylamid kyseliny tetraglykolové,

Ba je barium,

SCN je sulfokyanidový aniont.

Zjistili jsme, že stejné nebo poněkud zlepšené vlastnosti vykazují membrány pro baryovou iontově selektivní elektrádu podle vynálezu, obsahující komplexní ligand, vytvářející komplex schematického složení

L₂-Ba-(X)₂, kde

L je ligand, například bis-difenylamid kyseliny tetraglykolové,

Ba je barium a

X je aniont, jehož podstata spočívá v tom, že jako aniontu X je použito tetrafenylboritanového aniontu nebo jeho derivátů.

Přikladl

Uvedený komplex L₂.Ba.(X)₂, kde X byl tetrafenylboritanový aniont podle vynálezu, byl součástí membrán o složení:

komplex podle vynálezu 1,36 % hmot.

polyvinylchlorid 30,62 % hmot.

'2,4-dinitrofenyl-n-oktyl-éter 68,02 % hmot.

Z membrán tohoto složení byly zhotoveny elektrody s vnitřním roztokem 0,1 U chloridu barnatého a vnitřní referentní elektrodou Ag/AgCl. Méření byla prováděna za použití článku tvořeného baryovou iontově selektivní elektrodou s membránou podle vynálezu a kalomelovou elektrodou.

Na připojených tabulkách je uvedeno chování této elektrody, a to v tabulce I v čistých roztocích chloridu barnatého a v tabulce II v roztocích chloridu barnatého s upravenou iontovou silou na 0,3 roztokem chloridu lithného.

a I
[mol/l] Bb²⁺	ems [mV]
10⁶	-78,7
IO*	-60,3
10⁴	-33,7
10³	- 6,5
IO”²	+19,8
10¹	+41,0

Δ ems [mV]

18,4

26,6

27,2

27.2

21.3

Tabulka 11 c [mol/l] Ba²⁺ ems [mV]

Δ ems [mV]

IO⁶	-100,4
IO³	- 79,9
10'⁴	- 50,9
IO'³	- 22,5
IO'²	+ 6,4
10''	+ 34,5

20,5

29,0

28,4

28,9

28,1

Uvedené elektrody byly také měřeny logaritmy selektivních koeficientů metodou oddělených roztoků. Jejich hodnoty jsou uvedeny v tabulce III.

Tabulka lil

log	^kBa,Li	= -3,23	log	^kBa,NH₄ ~ “^2,8°
log	^kBa,Na	= -2,58	log	^kBa,Mg = ⁵>°°
log	^kBa,K	= -2,25	log	^kBa,Ca ⁼ ²’⁷°
log	^kBa,Rb	= -2,21	log	^kBa,Sr =⁰’⁸⁷
log	^kBa,Cs	= -2,36

Příklad 2

Obdobný komplex Lg.Ba.(XJg, kde X byl tetra-p-chlorfenylboritanový aniont, byl součástí membrány o složení komplex podle vynálezu 1,36 56 hmot.

polyvinylchlorid 30,62 % hmot.

2,4-dini trofenyl-n-oktyléter

68,02 % hmot

Z těchto membrán byly zhotoveny stejně jako v příkladu 1 iontově selektivní elektrody a byla na nich provedena stejná měření, jejichž výsledky jsou zachyceny v tabulkách IV, V a VI, tj. výsledky měření pro standardní roztoky chloridu v tabulce IV, výsledky měření pro roztoky chloridu barnatého s iontovou silou upravenou chloridem lithným v tabulce V a logaritmy koeficientů selektivity v tabulce VI.

Tabulka IV

Tabulka

[mol/l] Ba²⁺	ems fmV]		Aems [mVj
,o-⁶	-80,9
			19,9
,0-5	-61,0
			27,6
10’⁴	-33,4
			27,3
IQ’³	- 6,1
			26,5
10“²	+20,4
			2«,4
,0“¹	+41,8
v
[mol/l] Ba²⁺	ems [mV]		Δems [mVj
10“⁶	-99,4
,0-5	-78,5		20,9
,0^-4	-50,1		28,4
,o-³	-2, ,4		28,7
10~²	+ 7,’		28,5
			28,2
10^_1	+35,3
VI
^{108 k}Ba,Li ’ -³>³⁰		log	^kBa,NH₄ ⁼ “2’⁹⁶
^l0« ^kBa,Na ⁼ ²>⁵⁵		log	^kBa,Mg =-⁴’⁹⁶
^{108 k}Ba,K ’ ²>²⁹		log	^kBa,Ca ⁼ ²>⁷³
^{108 k}Ba,Rb ⁼ -2'²⁵		log	^kBa,Sr =-°·⁹⁰

^l0« ^kBa,Cs ⁼ -²>³⁷

Claims

Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu, obsahující komplexní ligand, vytvářející komplex schematického vzorce

L₂.Ba.(X)2j kde L je ligeind, například bis-difenylamid kyseliny tetraglykolové, Ba je barium a X je aniont, vyznačená tím, že jako aniontu X je použito tetrafenylboritanového komplexu nebo jeho derivátů.