CS217444B1 - Způsob přípravy hydrofilních, trojrozměrných kopolymerů s kovalentně vázanými heterocykly - Google Patents

Abstract

Kopolymery tohoto typu mohou najít použití v komplexní katalýze, v iontovýměnné chromatografii a také jako nosiče biologických funkcí. Cílem vynálezu je vypracování široce použitelného a snadno uskutečnitelného způsobu pro imobilizaci nízkomolekulárních efektorů ze skupiny heterocyklů. Podle vynálezu se komerčně dostupné hydrofilní,makroporézní kopolymery hydroxyalkylmetakrylátů a alkylendimetykrylátů aktivují reakcí analogickou polymeraci bifunkčními epoxydy, a kopolymery s aktivními epoxidovými skupinami reagují jednoduchou reakcí s nízkomolekulárními efektory ze skupiny heterocyklů. Jako efektory ze skupiny heterocyklů se používají pěti-, šesti a vícečlenné heterocykly, které mají ekzocy -.. klické a/nebo endocyklické nukleofilní skupiny, výhodně deriváty imidazolu, pyridinu, pyrimidinu, purinu, thiazolu, triazolu, thiadiazolu, oxydiazolu nebo heminu.

Description

217 444 HA3BAHHE H3OEPŽ3TÍEHH%

Cnocoó nojiyHeHHfl conojniMepoB c κοβηλθητηο οβη3θήηημη ΓβτβροΐίΗΚJiaMH.

OEJIACTB ΠΡΙ4ΜΕΗΕΜ H30EPETEHKH Η3θόρθτβΗϋβ KacaeTCH cnocoóa no^yneHHH γηαροΦηλβηηχ, τρεχ-μθρηηχ conojMMepoB rajipoKciiajiKHJiMeTaKpHJiaTOB, κοτορΗβ ciohthc coMOHOMepaMH h coaepstaT KOBajieHTHO cBH3aHHue ΓβτβροίξίπυΐΗ.BemecTBa TaKoro posa MoryT HaiíTH πρΗΜβΗβΗΗβ b κομπλθκοηομKaTajni3e, b HOHOOÓMeHHofi xpoMaTorpa$nn, a Tarase KaK HOCHTejmόΗΟΛΟΓΗΗβΟΚΗΧ φγΉΚφώ.

ΧΑΡΑΚΤΕΡΗΟΤΗΚΑ H3BECTHHX TEXWíECKHX PHUEHMK Μ3βθοτηο, hto pa3JiHHHHe reTepouHKjiH, xaK HanpHMep, πηρηληηH Apyrxe Β CBOefi HH3KOMOJieKyjIHpHOÍÍ φορΜθ,MoryT OÓpa3OBHBaTLKoivnuieKcu c nepexojíHHMH MeTajiJiawi. BoJitmoe 3HaneHHe ημθιοτ stua30THue ocHOBaHHH Tarase b ÓejiKOBLix coejíHHeHHHX h npyrnx ÓHOJioruHecKH aKTHBHHX BemecTBax, r,n;e ohh Tarase cnocoócTByioTMHorooópa3etaKKOMnjieKcooÓpa3yTOUíHM peaKiíHHM. HecMOTpH Ha sthCBoňcTBa h 3HaneHHe b óHOJiorHnecKHX cncTeMax, nojiHMepu, co-jcepjsaume KOBajieHTHO CBH3aHHHe reTepoixHKjm, jxo chx πορ He npn-OÓpeJIH ÓOJIBUIOrO 3HaHeHHH H He HaiEJDÍ IIIIípOKOrO ΠρΗΜβΗΘΗΗΗ, BCBH3H C ΟΗΗΤβ3ΟΜ HCXOJÍHUX BemeCTB JIJIH ΠΟΛΉΜθρΗΚΧ φβρΜβΗΤΗΗΧMOAejieS hjdí nojrHMepHtix jieKapcTBSHHHX cpencTB Taime ηοοητθληHaxoflHT B03pacTaioinHií HHTepec. Eojiee nzpoKorry hx πρΗΜβΗβΗΗΚ) λοCHX nop npOTHBOCTOHJIH CJIOJSHOCTB H HeSKOHOMHHHOCTB HX IlOJiy-ΉΘΗΗΗ. TaK nOJDÍMepH C KOBaJieHTHO CBH3aKHKMH reTepOUHKJiaMH, Ha-npHMep, «nocTynHH nepe3 cjioJSHne, οβη3ηηηηθ c hh3khmh βηχο,ηημη,pearajHH UHKjiH3anHH Ha caMHX nojiHMepax. ípyrjie cnocoÓH cHHTe—

3a TaKHX ΜΟ£ΗφΗΙίΗρ0Β3ΗΗΗΧ HOCHTeJIČ# TpeÓyBT ΠρΗΜΘΗβΗΗΗ CyXHXpacTBopHTejieíi, β κοτορκχ mejioHHue cojih ΓθτβροιηικχοΒ a3OTa sojiz-HH BCTynaTL B peaKHHIO C ΟΟΟΤΒΘΤΟΤΒΟΗΗΟ ΘΚΤΗΒΗρΟΒΒΗΗΗΜΗ, a CJie-BOBaTejiBHo TBssejio .nocTyiiHHMH noJiHMepaMH. H HaKOHen, noJfflMepu,coflepxaiHHe reTepouHKJHL, nojiynaETCH nyTeM conojiHMepH3anHH - 2 - 217 444 reTepouHKJioB, jraor.ua Tpyjrao iiojiyHaeMHx, c HeHacumeHHHMH ajm-i^aTiraecKJiMH ÓejKOBUMH rpynnaMH h aKpoaMnaa ηλη aKpHJiHHTpHJia. K 3THM TpySHOCTHM ΠρΗ 0ΗΗΤθ3θ flOÓaBJIHIOTCH pa3JIHHHHe HejJOCTaTKHHocHTejieň. Ohh nacTo óuBaioT MajioycTofíHHBHMH προτπΒ MHKpoopraHJra-mob , οήθηβ pa3JiiraH0 HaóyxaiOT πρκ ΟΜθΗθ pacTBopETejia 3HaHemrapH H HOHHOÍÍ CHJIH H BO ΜΗΟΓΗΧ CJiynaHX OÓJiajjaiOT TOJIBKO HH3KO0raflpOJIHTiraeCKOii yCTOÍÍHHBOCTLD, a TaKJKe HH3K0# nopHCTOCTLIO.ΗοΟΗΤΘΛΗ Ha ΟΟΗΟΒθ nOJDíCTHpOJia, ΚΟΤΟρΗθ Ηθ ΗΜθΙΟΤ 3THX HeflOCTaT-kob, npHBJíeHeHH yxe pa3jnraH0 κ cHHTe3y reTeponHKjio-coAepjKaiiiHXnOJMMepOB, HO OHH Ha ΟΟΗΟΒθ ΓΗΑΡθφθ0Ηθϋ npupOJÍH ΠΟΛΠΙΜθρΗΟΓΟCKejieTa Ηθ πρΗΜθΗΗΜΗ íjih μηογηχ qejiefi.

HejíOCTaTKOB OnUCaHHOrO posa Ηθ ΗΜθΙΟΤ ΓΕ,ΠροφΗΤΙΒΗΗθ, MaKponOpHCTHeconojMMepH rajipoKCHajiKHJir4eTaKpjiJiaTOB c ajncHJieHjíHMeTaKpHJiaTaMHb KanecTBe cuuraaioiuero areHTa.

Ohh nojiynaiOTOH nyTěM cycneH3HOHHoft conojiHMepH3aixHH ΜΟΗΟΜθροΒB npHCyTCTBHH ΗΗθρΤΗΗΧ opraHHnecKHx COejUraeHJia B BOJCHOH HJIHopramraecKoft jnicnepcHofi cpejje h hbjihiotch jierKo jiocTynHHMHΚΟΜΜθρΉθΟΚΗΜΗ HpOJiyKTaMH. MX ΧΟρΟΠΠίθ ΜθΧθΗΗΗθΟΚΗθ CBOHCTBa,cgiepjraecKaH $opMa ηηοτηήθκ h MaRponopncTan CTpyKTypa, κοτορκθΠ03ΒΟΛΗΙΟΤ ΠρΟΗΗΚΗΗΗθ TaKJKe 0ΟΛθθ KpyHHKX ÓHOMaKpOMOJieKyjI BnopH HOCHTeJIH, ΠρΕΒθΛΗ K IIHípOKOMy. ΠρΗΜθΗθΗΗΙΟ 3THX MaTepnaJIOBB JKeJiaTJÍHOBOft, ΗΟΗΟΟόΜθΗΗΟίί, a#COpÓIíHOHHOÉ, a$$HHamiOHHOňXpOMaTOrpa$HHX, a TaKJKe flJIfl HMM0ÓHJIH3aHHH HH3K0M0JieKyjIHpHHXθφφθΚΤΟρΟΒ Jí ÓHOnOJBíMepOB.

UEJEb M3QEPETEHMH IíejiB Η3θόρθτθΗΗΗ 3aKjnonaeTcn b pa3paÓ0TKe cnocoóa jxjih hmmoóhjeh-3aHJÍJÍ HH3K0M0JieKyJIHpHHX ΘφφθΚΤΟρΟΒ H3 rpyiHIU reTepOHHKJIOB. OhJJOJDKeH OTJUIHaTBCH OT flO CHX nop Η3ΒθΟΤΗΗΧ CnOCOÓOB ΤθΜ, ΉΤΟoh óojiee iimpoKO πρημθηημ jí nerve ocymecTBHM jí htoóh μοληΦηιχηρο-BaHHHe nOJBíMepH Ηθ HMejIH HejJOCTaTKOB, ΗΜθΚΜΙΗΧΟΗ y Η3ΒθΟΤΗΗΧ RQCHX nop npOJiyKTOB.

H3JI0MME CyiIIHOCTM M30EPETEM

CorjiacHO Η300ρθτθΗΗΚ, -aKTHBHpyj&amp;T HežTpajiLHHe ηθηοηογθηηηθ - 3 - 217 444 rajípoKCHJiLHHe rpynnu κομμθρήθοκη λοοτυπηκχ^ γηαροΦηλβηηχ,μηκ- POnoPHCTlIX COnOJIHMeDOB rHHDOKCHajIKHJIMeTaKpHJiaTOB (aJIKHJI C9-CA) * · aKTKBupyioT * Λ · h ajiKHJieHAHMeTaKpujiaTOB'' nyreM nojiHMepaHajiorHHHHX npeBpaqeHHHC <5ϋ.φ5ΓΗΚφΙΟΗΒΛΒΗΗΜΗ 3Π0Κ0Ο3Μι|η IipeBpaiUaiOT ΟΟΠΟΛΗΜβρΗ C aKTIIB-ηημη θποκοη,ιιηημη rpynnaMH b npocToft peaKUHH c HH3KOMOJieicyjiHp-ΗΗΜΗ θφφθΚΤΟρΒΜΗ H3 ΓργΠΠΗ ΓθΤβρΟΙΙΗΟΟΒ, TaKHM 0Ópa30M, HOJiy-HaiOT HepaCTBOpHMUe ΠΟΛΗΜβρΚ C KOBajieHTHO CBH3aHHHMH ΓθΤβρΟΙΪΗΚΤΠΪΗθΟΚΗΜΗ rpynnaMH. M3oópeTeHHě peajní3yeTcíi c óojiluihm κοληήθοτβομ ÓH$yHKinioHajiLHHXθΠοκοκβΟΒ, πρκ 3T0M Ha ocHOBe jierKofi íocTynHOCTH, CBoeítxopouiefi peaKiíHOHHoň cnocoÓHOcTH h cBoeMy xopomeMy xapaKTepypaCTBOpeHHH OCOÓeHHO xopomo' ΠΟΒΧΟΛΗΤ ΘΠΗΧΛΟΡΓΗΛΡΗΗ.

PeaKujiH ěnHXJioprHJipHHa c μβκροπορηοτημη conoJiHMepaMH προτβ-KaeT οηθηβ rjianKo πγτβΜ cMeuiHBaHHH κομποηθητοβ b Bose, b opra-HHnecKHX pacTBopHTejiHx hjih hx CMecflx, κοτορΗθ čoflepjKaT onpejie-JI6HHH6 KOJIHHeCTBa Ο,ΠΗΟΓΟ H3 ΗβΟρΓΗΗΗΉβΟΚΗΧ OCHOBaHHÍÍ, KBKNclOH ř Wcl ίϊ ČO 3

CycneH3Hio rjisi 3aMemeHHH thjípokchjilhhx rpynn conojiHMepoB HaBnoKCHjpiue rpynnu nepeMeuiHBaioT hjih BCTpnxHBaioT npn 20 - I00°C.BpeMH h TewmepaTypa peaKUHH b 3HaHHTejn>Hoír Mepe bjihhiot na :bh-xosu CBHqaHHHX θποκοηληηχ rpynn. B KaneCT^e θφφβΚΤΟρΟΒ H3 pHJia ΓβΤβρΟίχΗΟΟΒ ΠρΗΜθΗΗΙΟΤ ΠΗΤΗ-,IIieCTH- H ÓOJIBIIie 3ΒΘΗΗΗΘ ΓβΤβρΟΙΪΗΚΛΗ, κοτορκθ ΗΜβΙΟΤ 3K3OIÍHKJIH-necKHe η/ηλη θηλοηηκιιηήθοκηθ HyKjieo$HJiLHHe rpynnu. Ohh jiojdkhhCBepX ΤΟΓΟ ΗΜβΤΒ ΠΟ ΜβΗΒΙϋθΗ Mepe emě O£HH SHSOIXHKJIHHeCKHií,τρθτΗΗΗΒώ aTOM a3OTa co cboóoíhoh sjíeKTpoHHofi napoií, B KanecTBeθφφθΚΤΟρΟΒ ΠΡΗΜΘΗΗΙΟΤ npeHMymeCTBeHHO npOH3BO,HHHe HMHJia3OJia,nHpHjmHa, πηρημηαηηη, nypHHa, Tna3OJia, Tpna3OJia, THajma30Jia,OKCH,HHa3Qjia hjih reMHHa. 3Ta peaKimH HMM0ÓHJiH3anHH reTepoiiHKjioB,COrjiaCHO Η300ρθΤ6ΗΗΚ), ΠρΟΒΟ,ϋ,ΗΤΟΗ cjiejiyiomHM OÓpa3OM: ΚοΜΠΟΗβΗϊΉ npn pa3M6niHBaHHH h npn TeMnepaType 20 - I00°C b BOjieOpraHHHeCKHX paCTBOpHTejIHX HJIH HX ΟΜΘΟΗΧ, npn HeOÓXO£HMOCTH bnpHcyTCTBHH onpejiejieHHoro KOJinnecTBa HeopraHHnecKHX ocHOBaHHíí,KaK N/atfH, (>(?3 πρηβολητ b peaKujno .upyr c jipyroM. íoóaBJíeHHe HeopraHHnecKHX ocHOBaHHíí jiejiaeTCH HeoÓxo,njiMofi b cjiy-nae reTepoiiHKjioB, y κοτορπχ WΗ-KHCJioTHne rpynnHpoBKH hbjihdtch - 4 - 217 444 COCTaBHHMH HaCTHMH ΓβΤβρΟίχΗΚΠΗΉΘΟΚΗΧ KOJieií HJIH y ΓΘΤθρΟ-HHKJIOB C 3K3OIXHKJQTHeCKHMH, HyKJieO$HJIBHUMH ITfJDpOKCHJIBHUMH HJIHMepKanTorpyímaMH. Πρπ peaKnjtax reTepoiíHKJioB c 9K3HiiHKJiHHecKHMHΠθρΒΗΉΗΗΜΗ HJIH BTOpHHHUMH aMHHOrpynnaMH H6T HeOÓXOOTMOCTH BfloóaBKe HeopraHinecKHX ocHOBamili, ecjm οοηοβηηθ reTepoiíHKjiuHe HMeiOTCH B φορΜβ HX COJieft.

Cnocoó nojiyneHHfl γθτθροιχηκπηήθοκηχ noJioiepoB, corjiacHo H3O-όρθΤΘΗΗΚ), ynpomaeTCfl ΤΘΜ, ΉΤΟ MaiCponopHCTHe COnOJDIMepH omicaH-ηογο raná, b cjiynae HajioÓHOcra,B npncyTCTBHH ynoMHHyTux ηθ-OpraHHHeCKHX OCHOBaHHfi, npHBOAflT B peaKIÍHIO ΒΜθοτβ c θπηχλορ-γηαρηηομ h reTepomnuiaMH, κοτορΗθ co,n;ep3KaT 3Κ3Ο-, hjih θηεορηκ-jnreecKue HyKJieo$HJiBHue rpynnu. Ycjiobhh peawiií ηρκ θτομ ποχοηηHa onucaHHHe Burne, ho πρπ θτομ Buxo.ua y KOBajieHrao οβη3θηηηχΓθτθροΐίΗΚΛΟΒ Bcer.ua HiMce. PacTBopuTejni, b κοτορκχ npoTeKaioTpeaKHHH, HBJIHKJTCH B ÓOJIBUIOÍÍ Μθρβ CBOÓOňHO BHÓHpaeMH Η ΗΘ HBJIH-íOTCH OrpaHHHHBamiimM $aKTOpOM. TOJIBKO JIOJDEHO ÓHTB rapaHrapOBaHO,htoóu HeopraHunecKne ocHOBaHHfl h reTepouHKjm b hhx xothóu nacranHO paCTBOpHJIHCL. 00ΗΉΗΟ 3T0 JiyHUie Bcero OCymeCTBHMO C nOJIHpHNMHΠρΟΤΟΗΗΗΜΗ HJIH anpOTOHHHMH paCTBOpHTeJIHMH, TaK ΉΤΟ H3 HX ÓOJIB-ΠΙΟΓΟ MHOJKeCTBa MOJKHO BHÓpaTL·, CMOTPH Π0 OÓCTOHTeJILCTBaM, CaMHfiποΛΧΟΛΗΐΦΐβ. Cnocoó nojiyneHun hobux reTepoiiHKjiHHecKHX nojniMepoB,corjiacHo Η3θόρθτθΗΗΐο, τθμ οήθηβ xopoui, Ήτο nojniMepaHajiorHHHuepeaKiiHH ocoóeHHo rjiajxKo ,προτθκθίοτ b Bojie, cimpTax hjih hx cMecnx

BajKHue npenMymecTBa οηητθθθ nojiHMepoB, co#epjKaiUHX reTeponuKjiu,nyTeM nojniMepaHajiorHHHux peaKUHň BUTenaioT H3 τογο φεκτορ&amp;, ήτοπρπ TáKOM rané peaKujiH 3aMeqaioTCH tojibko HaxojyniiHscH na BHyT-ρθΗΗθβ noBepxHOcra MaKponopHCToro HocHTejm rnupoKCHJiBHue rpynnuHa snoKCHAHue rpynnu. CjienoBaTejiBHO b nocjienyiomeH peaKmni reTepoiíhkjiu pearnpyiOT Tarace tojibko c snoKCHjmuMH rpynnaMH Ha BHyTpeH-Heíi noBepxHocra, ήτο πρκ Jiernoíí aocTynHocra srax ρθβκτηβηηχμθοτ b nc.iHMepax Tarace βθλθτ k nojmoMy 3aMemeHira θποκοηαηηχrpynn MajieHBKHMH MOJieuyjiaMH ΓβτθροιχκοοΒ. HeupopearapoBaBiuneanoKCHAHue rpynnu, KOTopue μογ;ιη óu MeniaTB nocjiejíyioiHHM onepa-iíhhm c 9THMH ΓβτβροίξΗΐυιο—cojtepxaniHMH nojiHMepaMH, no onHcaHHOMycnocoóy He iiohbjihiotch . - 5 - 217 444

Cnocoó nojiyneHHH TexHOJioranecKH coBcew προοτ h b óojibudíx npe-flejiax ycjioBufi peaKimií nojiynaioT BocnpoH3BO,miMHe BLixona. npocTOTah ÓHCTpoTa ocymecTBJíeHHH peaKinafí, a Tarace ηθπρηχοτλιιβοοτβ ycjio-BHÍÍ lípu CHHTe3e HOBUX ΓΘΤθρΟΙίΗΚΗΗΗΘΟΚΗΧ ΠΡ0Η3Β0ΗΗΗΧ ΜΒΚρΟΠΟρίϊ—cthx conoJiHMepoB raj^oKcnajiKHJiMeTaKpHJiaTOB (ajnuui Cg - Cg)co ciUHBaioiii™cpe£CTBaMHH3 rpynnH ajEKHJieHEHMeTHJiaKpiwiaTOB3HaHHTeJILHO npeBOCXOUHT HO CHX ΠΟρ ΠρΗΜΘΗΗΘΜΗΘ CnOCOÓH nflJiy-HeHHH HocnTejieň nonoÓHoro raná.

JlerKan nocTynHocTB κομποηθητοβ peawrft, conporaBJíneMOCTB MaTpniiΠρΟΤΚΒ MHKpOOpraHH3MOB, HX ÓOJILUiaH rHHpOJIHTHHeCKaH CTOÉKOCTB,no3BOjiHiomaH paóoTH naste b chjibho mejionHoft ηλη khcjioíí cpenaxH B03M0KH0CTH K npOCTHM nOJIHMepaHajIOrHHHHM peaKimHM C ΤΗΚΗΜΗηοοητθλημη, hbjhiotch πβπβηθηιιιημη npeHMymecTBaMH. B nocnenyioiueMHa npHMepax oimcHBaeTCH npenweT H3OÓpeTeHHH, κοτορΗθ OHHaKOhh b κοθΜ cjiynae He hojdkkh orpaKHHHBaTB Η3οόρετβΗΗβ.

ΠΡΚΜΕΡΗ OCymECIBJIEHZH Κ30ΕΡΞΤΞΗΚΗ

IIpHMep I 5 r conojHiMepa H3 rHHpoHcxsraj^eraxpHnaT-CO-erajieHiuíMeTaKpHJiaT( = 300 000 na.-LTOH) ocTáBJíHioT Ha 12 nacoB b 100 mji

HecrajumpoBaHHož βοπκ zzz r.sóyxs&amp;ax. SaTew 9,5 r(0,1 mojib) θπη-xjiopranpHHa h 6 r Ns-OH npHcoeHHHJHOT b TBepnoíí φορΜβ n cycneH-3Hio pa3MeLrasaD? 4 vaca npx 80 C. ílocjie οτφιυΐΒτροΒθΗΗΗ hochtcjihero προι.Ή3£ΐοτ noo-ieperno necTHJinxpOEaKHOH bohoh, STaHOJioM, ne-crajirapoEaHHOx bohoh h CHOBa cycneHHzpyioT b 50 mji I η θπκογοHaTpiw. K 3TOMy npnÓaBJíHiOT 1,7 r (0,025 mojib) HMHna3OJia h cyc-πθΗ3ΐηο βηπθρ&amp;ηββιοτ 4 naca npn Tei.mepaType 80°C c nepeMeuiHBaHHeM.HoCHTeJIB OT$HJIETpOBHBaiOT H nOCJie ΠρΟΜΗΒΚΗ ero necraJWHpOBaHHOjftBonofi, STaHOJioM, 3φηροΜ cywaT non BaKyyMOM npn 40°C.ConepjKaHHeHMHHa3OJia b HocgTege onpenej^T rs 3HaneHH,y a3OTa 3JieMeHTap-Horo aHa7Dí3ahjiitτητροβηηηη U,I h cojihhoh KHCJioTfcL. 0ho cocTaB-ΛΗΘΤ 6ImT (0,9 M MOJIB )/r HOCHTeJIH.

TaKHM 3Ke CnOCOÓOM ΒΒΟΛΗΤ B peaKIB® ÓeH3HMHHa30JI H 4(5)-HHTpO-HMH,n;a3OH. Jíjih <5eH3HMHHa3OJia HafineHo conepxaHHe 100 mt (0,85 μμοηβ)/γ - 6 - 217 444 HOCHTejIH Η SJIH 4(5)-HHTpOHMHSa3OJia cosepKaHHe 85 ΜΓ (0,75MM0SB)/r HOCHTejIH. ΠρίϊΜθρ 2 5 r conojmMepa Η3 rHspoKCH3THjiMeTaKpHJiaT-C0-3THJieHSHMeTaKpHjiaT( = 300 000 aajiBTOH) ocTaBJíflioT Ha 12 nacoB b 50 mji 3TaHOjia flJifl HaóyxaHHH. 3ατθΜ npHCoesHHHiOT 4,2 r (0,05 mojib)simxjiopruOTHa, 6 r Na0W b 25 mji secTHJUiHpoBaHHofi βοαθ h0,025. MOJLH Ο&amp;ΗΟΓΟ H3 ynOMHHyTHX B ΠρΗΜβρβ I npOHSBOflHHX HMH—sa30Jia h cycneH3Hio pa3MeniHBaioT 7 nacoB npn 80°C. HocHTejiBΟΤφΟΒΤρΟΒΒΙΒΗΙΟΤ, ΠρΟΜΗΒΗΙΟΤ SeCTHJIJIHpOBaHHOÍÍ Βθ£θβ, 9TaH0S0M,θφπροΜ h cyinaT nos BaxyyMOM npn 40°C. CosepjKaHHe ΓβτβροΐίΗΚΛΟΒonpesejimoT khk b npHMepe I h nojiynaioT csesywíe 3HaHeHHH:

HMHsa30Ji: 27 mt (0,4 WMQjnO/r HOCHTejIH

ÓeH3HMHSa3OJi: 35 MT (0,3 Μ ΜΟΛΒ)/γ HQCHT6JIH 4(5)-HHTpOHMHSa3O£: 17 ΜΓ (0,15 M MOJI!»)/]? HOCHTejIH. ΠρπΜθρ 3 5 r conojiHMepa H3 rHSpoKCH9THJiMeTaKpHJiaT-C0-9THseHSHMeTaKpHjiaTa( Ημ/_|1λι = I 000 000 sasLTOH) όογθβληκγ c simxjioprHSPHHOM KaKb npHMepe I Ha 3 naca. SaTeM κ cycneHSHH aKTHBHpoBaHHoro ho-cHTejin b 50 mji 3TaH0Jia soÓaBJíHDT 0,025 mojih reTepoiíHKJMneοκογοcoesHHeHHH, cosepacainero aMHHorpymiy, h pasMeiisHBaíOT 6 nacoB npn70°C. HocHTejiB OTcacHBawT h oópaóaTHBaioT KaK b npHMepe I.CosepjKaHHe reTeponHKjnrnecKoro coesHHeHHH na rpaMM ηοοητθλη, κοτοροβ onpesesHKT Tarase, KaK b npHMepe I, ÓHS Ssh: I - (3-ai/MHonponH JiHMHsa3 osa) : 75 MT (0,6 M mojib) MeTHJIOBOrO 3$Hpa rHCTHSHHa : 73 MT (0,49 M mojib) rncTaMHHa : 58 MT (0,52 M mojib) 3-aMHH0nHpHSHHa : 59 MT (0,63 M mojib) rHSpa3HAa H30HHK0THH0B0# KHCSOTH : 78 MT (0,57 M mojib) 6-aMHHonypHHa : 71 MT (0,53 M mojib) ΠρΗΜθρ 4 5 r conojiHMepa H3 rHSP0KCH9THJiMeTaKpHJiaT—CO—9THJieHSHMeTaKpHJiaTa -7- 217 444 *

' I ( H u/LÍm = I 000 000 aajiLTOH) ββολητ b peaKmra KaK b npHMepe Ic BiiHXJioprHBpHHOM Hs^vaca. HocHTejiB, conepscaiuHíí snoKcujmaerpynnu, TaK ace KaKyate OimcaHO b npHMepe I, npeBpamaioT c reTepo-UHKjmecKHM coejutHeHiieM, cojiepacaiuHM rHUpoKCHJiBHiie rpynnu, hoHa 9ΊΌΤ pa3 Ha 6 nacoB. HocHTejiB nocjie peaKmra OTcacuBaioT hoópaóaTHBaJOT, KaK oiuicaHO b npHMepe I. CoaepacaHHe reTepomrajin-necKoro coejraHeHHH Ha rpaMM ηοοητθλη <5uji ejih: I-(2-rH,npoKCH9THJiHMH^a3OJia) : 57 μγ(0,48 m mojib) 3-rHBpoKCHnHpHjraHa : 48 μγ(0,5 m mojib) 6-rHflpoKCHnypHHa : 70 μγ(0,52 m mojib) IIpHMep 5 5 r conojiHMepa H3 rn1npoKCH9THJiMeTaKpHJiaT-C0-9THJieH1HHMeTaKpHJiaTa( Hvtťr*. = 40 000 EajiBTOH) npeBpamaioT c ormxJioprHjipHHOM KaKb npHMepe I Ha 4 naca. AKTHBHpoBaHHHíí HOCHTejiB npeBpamaioT, KaKorracaHo b npHMepe I, c reTepoiíHKjnraecKHM coejmHeimeM, coflepsainHMMepKanTorpynnu, b npojlOJDKeHHe 2,5 naca. HocHTejiB noojie peaKmraOT$HJiBTpoBHBaioT h oÓpaóaTHBaioT KaK b npHMepe I. CojjepacaHHereTepomiKJiHHecKoro coemraeHHH Ha rpaMM HOCHTejiH óhji jijih: 1- MeTHJi-4-HHTpo-5-MepKanTOHMHjia3OJia 2- MepKanToóeH3 Tna3 oji

6-MepKanTonypHH 2,5-miMepKanTO-1,3,4-TH0jma30Ji2-9THJi-5MepKanT0-1,3,4-0Kcajma30Ji 124 ΜΓ (0,78 Μ mojib) 90 ΜΓ (0,67 Μ mojib) 106 ΜΓ (0,7 Μ mojib) 93 ΜΓ (0,62 Μ mojib) 98 ΜΓ (0,75 Μ mojib) IIpHMep 6

2 r conojiHMepa H3 rHnpoKCH9THJiMeTaKpHjiaT—C0-9THJieHHHMeTaKpHJiaTa( = 300 000 BaJIBTOH) aKTHBHpyiOT C 9IIHXJI0prHJipHH0M, KaK B npHMepe I. IIocAe τογο, KaK HOCHTejiB oT$HJiBTpoBajin, ero npoMHBaioTb nocjieaoBaTejiBHOcTH: uecTHJiJiHpoBaHHaH Bona, 9TaH0ji, miMeTHJi-φορΜΒΜΗβ h 3aTeM cycneiraHpyioT b 30 mji miMeTHJi$opMaMHjia. K cyc-neHsira npHÓaBjímoT 0,0025 mojib reTepomiKJiHHecKoro coejmHeHHH,coflepatamero KapóoKCHJiBHHe rpynnu, h 0,4 r ku OH b 5 mjiJieCTHJUIHpOBaHHOfi BOjm H Bcě 9T0 ΠβρβΜβΠΙΗΒΒΙΟΤ - 8 - 217 444 7 qacoB πρκ 60°C. HocnTejit OTcacHBaioT, npoMHBaioT 0,1 h fleCTHJIJIHpOBaHHOií BOBOií, BTaHOJIOM, 3$HPOM H CyHiaT noa BaKyyMOMnpií 40°C. CoflepjKaHHe reTepoiítnunnecKoro οοθαηηθηηη Ha rpaMMHOCHTejiH ótijio julh: npoTonop$HpHH-(rewMH)jKejie3a (III) : 37 mt (0,056 m mojil) aeňTeponop^pHH-(aelíTeporeMHH)xejie3a(III) : 32 μγ(0,053 m mojil)HHKOTHHOBOň khcjioth : 78 mt(0,63 m mojil) IIpHMep 7

Cnocoó ocymecTBJíHioT c TaKHMH xe hcxobhhmh βθιιιθοτβημη, Kax bnpHMepe I, c ηοκτοοηθηηθμ , ητο βμθοτο snHXJioprHAPiiHa 3arpyzaioTdyTaHípisiioKciia h hto TeMnepaTypa peaKUHH 20°C. - 9 - 217 444 ΦΟΡΜΑ Μ30ΕΡΞΤΕΜ 1. Cnocoó nojiyneHHH γηλροΦοβηηχ , TpexMepHHx conojiHMepoB c κο-BaJieHTHO CBH3aHHHMH ΓβΤβρΟΙξΗΚΛΒΜΗ, OTJIHHaiOlUHÍiCH ΤβΜ, ΉΤΟΓΗΛροφϋΛΒΗΗθ, MaKponopzcrae conojníMepu rH^pOKCHaJIKHJIMeTaKpH-jiaTOB (ajiKO Cg - Cg) h ajiKHJieHOTMeTaKpiijiaTOB aKTHBHpyioTnyTeM nOJIHMepaHajIOrHHHOií peaKUHH C Ó^yHKIXHOHaJIBHHMH 3Π0Κ-CHJiaMH H npeBpamaiOT C HH3KOMO^eKyjIHpHHMH θφφβΚΤΟρΒΜΗ H3 rpynnu ΓβτβροΐίΗΚΛΟΒ. 2. Cnocoó no nyHKTy I, oTJiHHaromHííCH τβΜ, hto b KanecTBe óh-Φ^ηκιχηοηβ,πβηογο anoKCHjia πριϊμθηήιωτ θπηχλοργηλριιη , κοτοριώ B npHCyTCTBHH HeopraHHHeCKHX OCHOBaHHfi B BOfle, OpraHHHeCKHXpacTBopuTejieft mothx CMecefi npeBpamaeTcn npn TeMnepaTypax20 - I00°C b TeneHne 2-8 nacoB. 3. Cnocoó no nyHKTaM I h 2, OTJiHHawificH τβΜ, hto b KanecTBeHH3K0M0JieKyjIHpHHX θφφβΚΤΟρΟΒ ΠρΗΜβΗΗΙΟΤ 5-,6- HJM ÓOJIBIUe- —3BtíHHHe reTepomiKJIH C 3K3O- h/hJIH SHjHOIXHKJIHHeCKHMH HyKJieo-φΐυίΒΗΗΜϋ rpynnaMH, KOTOpue ΚρΟΜβ 3ΤΟΓΟ ΗΜβΕ)Τ MHHHMajIBHO emeOJÍITH 3HnOIíZKJIHňeCKHÍt aTOM a3OTa CO CBOÓOJÍHOĚ 3ΛθΚΤρθΗΗθίίnapoíi. 4. Cnocoó no nyHKTaM 1-4, oTjnrcaiomHiícfl τθμ, hto peawLH cHH3K0M0JieKyjIHpHHMH θφφθΚΤΟρΗΜΗ B BOJíe, ΟρΓΘΗΗΗθΟΚΖΧ paCT-BopHTejiflx m hx CMecax ocymecTBJMiOT b cjiynaHx Ha^oÓHocTHb npHcyTCTBHH HeopraHHnecKHX ocHOBaHHfi npn 20 - I00°C. 10 - AHHOTamm 217 444

ConoJUíMepu TíiKoro po.ua Moryr Hafira πρημθηθηεθ b κομπλθκοηομKaTaJiH3e, b ηοηηοο0μθηηο^ xpoMxaTorpa$m, a Tarase κβκ ηοοητθλιϊÓHOJIOrHHeCKHX φγΗΚΙξΠβ.ΙΙθΛΒΚ Η300ρβΤΘΗΗΗ HBJIfleTCH ρ&amp;3ΒΕΤΗβwiipoKoro npHMeHHMoro η Jiem<o ocyiuecTBJíHeMoro cnocoóa jyiH kmmoóhjih-3antiH HH3K0M0JieKyjiapHHX θφφθΚΤοροΒ H3 rpyrnm reTepoiíHKJiOB.

CoímacHO H3oópeTeHHK> KOMMepnecKH nocTynHue ΓΚ,προφοΒΗΗθ, MaKpo-nopncue conoJiHMepH rajpoKCKajiKHJiMeTaKpHJiaTOB n ajncHJieHjmMeTaKpnjia-tob aKTHBapyTO nyTeM nojwiepaHajiorirítoiíX npeBpameHHií c ífe$yHKiín-ΟΗδΛΒΗΗΜΗ SnOKCHJíaMH H HpeBpaiUaíOT ΟΟΠΠΗΜθρΗ C aKTHBHHMH SnOKCHE-HHMH rpynnaMH B HpOCTOfi peaKIÍHH G HE3K0M0JieKyjIHpHHMH θφφεΚΤΟρθΜΗH3 rpynim reTepoiíHKJiOB, B KanecTBe θφφθκτοροε H3 paxa reTepo-IXHKJIOB ΠρΗΜθΗΗΚΤ ΠΗΤΗ—, meCTH- H ÓOJILme 3ΒβΗΗΗΘ reTepOUJIKJIH,KOTopne ημθκτ 3K3oujiKJnraecKHe h/hjih sHromnuiHHecKMe ^yKJieo$HJiL-HHe rpynnn, πρθλποητητθλβηο npoH3BojuiHe HMima3aJia, npMAHHa,nHpEMZAEHa, nypHHa, THasojia, Tpnasojia, TEjma3OJia, 0KCHjnia30Jiahjih reMKHa.

Claims (4)

1. - 11 - PŘEDMĚT VYNÁLEZU 217 444

   1. Způsob přípravy hydrofilních, trojrozměrných kopolymerů s kovalentně vázanými heterocykly, vyznačující se tím,žese hydrofilní makroporézní kopolymery hydroxyalkylmeta-krylátů s alkylem a alkylemdimetakrylátů aktivu- jí polymer-analogickou reakcí S bifunkčními epoxydy adále se nechají reagovat s nízkomolekulárními efektoryze skupiny heterocyklů.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako bi-funkční epoxid používá epichlorhydrin, který reaguje vpřítomnosti anorganických zásad ve vodě, organickýchrozpouštědlech nebo v jejich směsích při teplotách 20až 100 °C po dobu 2 až 8 hodin.
3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se ja-ko nízkomolekulární efektory používají heterocykly spěti-, šesti- nebo více členy v kruhu, s ekzo a/neboendocyklickými nukleofilními skupinami, které mimo tomají.ještě jeden endocyklický atom dusíku s volným ele-ktronovým párem.
4. 4. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se re-akce s nízkomolekulárními efektory provádí ve vodě,or-ganických rozpouštědlech nebo v jejich směsích v pří-padě nutnosti v přítomnosti anorganických zásad při 20až 100 °C. Uznáno vynálezem na základě výsledků expertizy, provedenéÚřadem pro vynálezectví a patentnictví, Berlín, DD. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs