CS217028B1 - Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu - Google Patents

Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu Download PDF

Info

Publication number
CS217028B1
CS217028B1 CS711380A CS711380A CS217028B1 CS 217028 B1 CS217028 B1 CS 217028B1 CS 711380 A CS711380 A CS 711380A CS 711380 A CS711380 A CS 711380A CS 217028 B1 CS217028 B1 CS 217028B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
progesterone
compounds
group
preparation
hydroxyprogesterone
Prior art date
Application number
CS711380A
Other languages
English (en)
Inventor
Karel Veres
Jan Fajkos
Pavel Kocovsky
Original Assignee
Karel Veres
Jan Fajkos
Pavel Kocovsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Karel Veres, Jan Fajkos, Pavel Kocovsky filed Critical Karel Veres
Priority to CS711380A priority Critical patent/CS217028B1/cs
Publication of CS217028B1 publication Critical patent/CS217028B1/cs

Links

Landscapes

  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy steroidních sloučenin ze skupiny (¾) progesteronu a (¾) 17-oC -hydraxyprogesteronu. 21-mesyloxyderivát odpovídající stereidní sloučeniny se zahřívá s /^H^/0 nebo /^í^/O v poměru 1 : 5 sž 1 : 50 za přítomnosti zinku a jodidu sodného a za vyloučení vzdušné vlhkosti na teplotu 40 až 100 C v aprotickém rozpouštědle. Připravované látky nacházejí uplatnění zejména v biochemickém výzkumu včetně radieimunoanalýzy.

Description

(54)
Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu
Vynález se týká způsobu přípravy steroidních sloučenin ze skupiny (¾) progesteronu a (¾) 17-oC -hydraxyprogesteronu.
21-mesyloxyderivát odpovídající stereidní sloučeniny se zahřívá s /^H^/0 nebo /^í^/O v poměru 1 : 5 sž 1 : 50 za přítomnosti zinku a jodidu sodného a za vyloučení vzdušné vlhkosti na teplotu 40 až 100 C v aprotickém rozpouštědle.
Připravované látky nacházejí uplatnění zejména v biochemickém výzkumu včetně radieimunoanalýzy.
3
Vynález se týká způsobu přípravy steroidních sloučenin ze skupiny ( H) pregesterenu,( H) progesteronu a (^H)17-»C -hydrexyprogesteronu.
Stereidní sloučeniny značené izotopem vodíku jsou velmi často používány v chemickém, biochemickém a klinickém výzkumu, v neposlední ředě teké při radieimuneanalýze. fřípreve sterosteroidních sloučenin značených izotopy, vodíku se provádí různými způsoby, z nichž nejbóžnější jsou hydrogensce nenasycených steroidních sloučenin plynným deuteriem nebo tritiem, nebe hydrogenelýza halegenderivátů těmito plynnými izotopy. Nevýhodou těchto způsobů je, že se nedají použít v případech, kdy je nutno zachovat dvojnou vezbu v molekule produktu.
V literatuře je popsána redukce tosyloxy- nebo meeylexyderivátů, např. uhlovodíků, zahříváním se zinkem a jodideia eodným na 135 *C v eprotickém rozpouštědle. (Yasue Fujimeto, Takashi Tetsuno, ietrahedron Lett., No 37, 3325-3326, 1976).
O
Podstatou vynálezu je způsob přípravy steroidních sloučenin ze skupiny ( H) progesteronu, (-^H) progesteronu a (^H)l7-«t-hydroxyprogeeteronu, který se provádí tak, že 21-mesylexyderivát odpovídající steroidní sloučeniny se zahřívá s C2H2]O nebo 0 v poměru l:5sž 1 : 50 ze přítomnosti zinku a jodidu sodného a ze vylaučení vzdušné vlhkosti ne teplotu 40 až 100 *C v eprotickém rozpouštědle.
Jako aprotiekého rozpouštědla se používá 1,2-dimethoxyethanu nebo 1,2-diethoxyethanu.
Uvedená metoda se dá použít i pro přípravu jiných steroidních sloučenin, zejména pregnanevéhe typu, napříkled těch, které jsou substituované v poloze 3, 6, 11 eped. a mají násobné vazby C=C nebe 0=0. Reakce probíhá podle tohoto schématu
Reakce podle shore uvedeného echemetu probíhá již s ekvimolárním množstvím vody. V zájmu inkorporace izotopu vodíku je proto nutné provést reakce s neprostým vyloučením vzdušné vlhkosti.
3
Dále jsou uvedeny příklady přípravy steroidních sloučenin značených izotopem H nebo podle vynálezu.
Příklad 1 , ’
Příprava / H/ progesteronu
Ve 25 ml baňce opatřené zpětným chladičem a mzávěrem proti vzdušné-vlhkosti se smíchá 30 mg 21-mesyloxy-4-pregnen-3, 20-dienu, 30 mg jodidu sodného, 3θ mg práškového zinku, 0,1 ml 99% /2H2/0 a 4 ml 1,2-dimethexyethenu a zahřívá se 6 hodin na olejové lázni ne 80 ®C. Po této době se 1,2-d-imethexyethan odpaří ze sníženého tisku a anorganický zbytek se vyextrahuje 10 ml ethylacetátu. Extrakt se promyje 1 ml 3% roztoku hydrogensiřičitanu sodného a po vysušení ee ethylacetát edpaří.
Organický zbytek se čistí sloupcovou chromatografii na 1 g silikagelu a použitím směsi rozpouštědel (petrolether:aceton:diethylether = 90 : 5 : 5). Získá íe 12 mg produktu, identito byla ověřena pomocí hmotové spektrometrie, při níž se současně zjistilo, že takto připravený o / H/ pregesteren obsahuje 63,9 % d^ a 15,0 % dg.
Analytická čisteta se svěřuje chremategrafií na tenké vrstvě v soustavě petrolether : aceton : diethylether » 75 : 15 : 15.
Příklad 2
Příprava /^H/ progesteronu
Do 10 ml eilaostěnné zkumavky se vnese 20 mg 21-mesylexy-4-pregnen-3,20-dionu, 20 mg práškového zinku, 20 mg jodidu sodného a 2 ml 1,2-dimethoxyethanu, obsahujícího 0,01 ml tritiovsné vody e aktivitě 222 TBq. Po zatavení se obsah zkumavky zahřívá 6 hodin za občasného protřepání. Po ukončení reakce se zpracování převede způsobem popsaném v příkladu 1.
Získá se 7 mg /^H/ progesteronu o měrné aktivitě 203,13 TBq/mmol.
Příklad 3
Příprava /^H/17-«o-hydroxyprogesteronu
Způsobem popsaným v příkladu 1 se reakce provede s 21 mg 17- rf~hydroxy-21-mesyloxy»4j»regnen-3,20-dionu, 20 mg práěkového zinku, 20 mg jodidu sodného ve 2 ml 1,2-dimethoxyethanu obsahujícím 0,01 ml tritiované vody o aktivitě 2,96 TBq.
Po zpracování způsobem popsaným v příkladu 1 se získají 3 mg produktu o měrné aktivitě 5,36 TBq/mmol.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU 2 7
1. Způsob přípravy steroidních sloučenin ze skupiny ( H) progesteronu, (JH) progesteronu a (•^H)17-«»£-hydroxyprogesteronu, vyznačený tím, že 21-mesyloxyderivát odpovídající steroid2 3 ní sloučeniny se zahřívá s H2 0 nebo H2 0 v poměru 1 : 5 až 1 : 50 za přítomnosti zinku a jodidu sodného o za vylmučení vzdušné vlhkosti ne teplotu 40 až 100 °C v sprotickém rozpouštědle.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že jako aprotické rozpouštědlo se používá 1,2-dimethoxyethan nebo 1,2-diethoxyethan.
OPRAVA popisu vynálezu k-autorskému osvědčení č.217 028 Int.01. 0 07 J 5/00 // Q 01 K 33/56
V popisu vynálezu k autorskému osvědčení č. 217 028 je chybně vytištěn název vynálezu.
CS711380A 1980-10-21 1980-10-21 Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu CS217028B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS711380A CS217028B1 (cs) 1980-10-21 1980-10-21 Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS711380A CS217028B1 (cs) 1980-10-21 1980-10-21 Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS217028B1 true CS217028B1 (cs) 1982-12-31

Family

ID=5419663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS711380A CS217028B1 (cs) 1980-10-21 1980-10-21 Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS217028B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Stork et al. . alpha.-Silylated vinyl ketones. New class of reagents for the annelation of ketones
Axelson et al. Analysis of profiles of conjugated steroids in urine by ion-exchange separation and gas chromatography—mass spectrometry
Dehennin et al. Simple methods for the synthesis of twenty different, highly enriched deuterium labelled steroids, suitable as internal standards for isotope dilution mass spectrometry
Newcomb et al. N-Hydroxypyridine-2-thione esters as radical precursors in kinetic studies. Measurements of rate constants for hydrogen-atom-abstraction reactions
Zaikin et al. A handbook of derivatives for mass spectrometry
Romo et al. Steroids. XIII. 1 Reaction of α, β-Unsaturated Steroid Ketones with Benzylmercaptan. Thioenol Ether Formation and 1, 4-Addition
Sagan et al. Experimental jovian photochemistry: Initial results
Vouros et al. Method for selective introduction of trimethylsilyl and perdeuteriotrimethylsilyl groups in hydroxy steroids and its utility in mass spectrometric interpretations
Klein et al. The Exchange Labeling of Keto Steroids with Tritium by Adsorption Chromatography on Basic Alumina1
CS217028B1 (cs) Způsob přípravy stereeidníeh sloučenin ze skupiny (/H) progesterenu, progeáteronu a (¾) 17-oC-hydroxyprogesteronu
CN112946121A (zh) 一种测定溴代苯酚的单体碳稳定同位素的方法及其应用
Thurkauf et al. An efficient synthesis of optically pure (S)-(-)-3-methylcyclohexanone
Foy et al. Synthesis, receptor binding, molecular modeling, and proliferative assays of a series of 17α‐arylestradiols
Thompson et al. An artifact in the gas chromatographic analysis of urinary organic acids from phenylketonuric children: Decarboxylation of phenylpyruvic acid during extraction
DE69307002T2 (de) Rhenium- und Technetium Markierung von Hormonen
Alonso-Cruz et al. Fragmentation of carbohydrate anomeric alkoxyl radicals. Synthesis of highly functionalized chiral vinyl sulfones
Hashizume et al. Electron impact‐induced reactions of N6‐(3‐methyl‐2‐butenyl) adenosine and related cytokinins
US7238338B1 (en) System and method for the large scale labeling of compounds with radiohalogens
Saljoughian et al. A general synthesis of very high specific activity tritiomethyl iodide
EP0182104A1 (en) Halogen labeled compounds including estradiol derivatives, their synthetic intermediates and the syntheses thereof
Van Tamelen et al. Photolysis of lithium aryls
Steel et al. Rapid method for detection and characterization of steroids
Adams et al. Senecio Alkaloids. The Composition of “Hieracifoline” and “Jacobine”
Ikeda Identification of thiol group at the estrogen-binding site on the cytoplasmic receptor from rabbit uterus by affinity labeling
Eriksson et al. Formation of imine derivatives between tris (hydroxymethyl)-aminomethane and saturated 3-oxo steroids during conventional work up of biological samples dissolved in Tris-HCl buffers