CS216606B1 - Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same - Google Patents
Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS216606B1 CS216606B1 CS819276A CS819276A CS216606B1 CS 216606 B1 CS216606 B1 CS 216606B1 CS 819276 A CS819276 A CS 819276A CS 819276 A CS819276 A CS 819276A CS 216606 B1 CS216606 B1 CS 216606B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen
- solution
- residue
- acid
- sulfo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
- C09B62/008—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
- C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká azobarviv obsahujících zbytek kyseliny citrazinové v molekule a způsobu je jich přípravy. Podstatou způsobu je kopulace diazotovaných aromatických aminů s kyselinou citrazinovou (2,6-dihydroxypyridin-4-karboxylovou) při teplotách 0 až 50 °C, popřípadě následující substituce získaných barviv.The invention relates to azo dyes containing a residue of citrazic acid in a molecule and to a process for their preparation. The essence of the process is the coupling of diazotized aromatic amines with citrazic acid (2,6-dihydroxypyridine-4-carboxylic acid) at temperatures of 0 to 50 ° C, optionally following substitution of the dyes obtained.
Azobarviva vznikající kopulací diazotovaných aminů s kyselinou citrazinovou nebyla dosud popsána. Svými barvicími vlastnostmi mají podle konstituce charakter barviv přímých, reaktivních i disperzních, a jsou dostupná v řadě odstínů, zejména žlutém, oranžovém, červeném, hnědém a černém. Jsou vhodná pro barvení textilních substrátů, přírodních i syntetických.Azo dyes resulting from the coupling of diazotized amines with citrazic acid have not been described. Due to their coloring properties, they have the character of direct, reactive and dispersive dyes and are available in a variety of shades, in particular yellow, orange, red, brown and black. They are suitable for dyeing textile substrates, both natural and synthetic.
Způsob přípravy azobarviv vzorce I,Process for preparing azo dyes of the formula I,
216 606216 606
IAND
216 606 kde značí216 606 where it indicates
Ar zbytek diazokomponenty benzenové nebo naftalenové řady,Ar the rest of diazo components of the benzene or naphthalene series,
R hydroxyl, alkoxyl, kde alkyl obsahuje 1 až 12 atomů uhlíku, aminoskupinu, dialkylamlnoskupinu, kde alkyl obsahuje 1-16 atomů uhlíku, alkylaminoskupinu, kde alkyl obsahuje 1-16 atomů uhlíku,R is hydroxyl, alkoxy, wherein alkyl contains 1 to 12 carbon atoms, amino, dialkylamino, wherein alkyl contains 1-16 carbon atoms, alkylamino, wherein alkyl contains 1-16 carbon atoms,
R^ vodík, sulfo-, hydroxy-, karboxyskupinu, halogen,R ^ is hydrogen, sulfo-, hydroxy-, carboxy, halogen,
R2 vodík, sulfo, karboxyskupinu, halogen, aminoskupinu, popřípadě substituovanou, nitroskupinu, -SO2-CH=CH2,R 2 is hydrogen, sulfo, carboxy, halogen, amino, optionally substituted, nitro, -SO 2 -CH = CH 2 ,
Rj vodík, aminoskupinu, popřípadě dále substituovanou zbytkem kyanurchloridu, 2-metoxy-4,6-dichlortrianinu, 2,4,5,6-tetrachlorpyrimidinu, 2,4-difluor-5-chlorpyrimidinu, 2,3-dichlorchinoxalin-5-karbonylchloridu, chloracetylchloridu, popřípadě dále substituované zbytkem kyanurchloridu, v němž jeden atom Cl může být nahrazen zbytkem anilineulfokyseliny, přičemž v případě, že Ar značí zbytek naftalenové řady, je R^ = vodík, R2 = vodík, popřípadě sulfoskupinu a R^ = sulfoskupínu, spočívá podle vynálezu v tom, že se diazotované aromatické aminy obecného vz>. II,R 1 is hydrogen, amino, optionally further substituted with cyanuric chloride, 2-methoxy-4,6-dichlorotrianine, 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,3-dichloroquinoxaline-5-carbonyl chloride chloroacetyl chloride, optionally further substituted by a cyanuric chloride residue in which one Cl atom can be replaced by an aniline sulfo residue, wherein when Ar is a naphthalene series residue, R @ 1 = hydrogen, R @ 2 = hydrogen, optionally sulfo and R @ 6 = sulfo, According to the invention, the diazotized aromatic amines of general formula (I) are:. II,
kde R-^ a R2 mají výše uvedený význam a R^ značí vodík nebo aminoskupinu, kopulují se sloučeninou obecného vzorce HI,wherein R 1 and R 2 are as defined above and R 2 is hydrogen or amino, they are coupled with a compound of formula HI,
IIIIII
4* kde R má výše uvedený význam, při teplotě 0 až 50 °C a pH 3 až 9, popřípadě, značí-ll R3 ve vzorci II aminoskupinu dále substituovanou reaktivními zbytky, připraví se nejprve odpovídající reaktivní sloučenina vzorce IV,Wherein R is as defined above, at a temperature of 0 to 50 ° C and a pH of 3 to 9, optionally, if R 3 in Formula II is an amino group further substituted by reactive residues, the corresponding reactive compound of formula IV is prepared first,
Z - NHZ-NH
so3hSat 3 h
IVIV
216 606 kde Z je reaktivní zbytek, a tato reaguje, před kopdecí, popřípadě po ní s kyselinou citrazinovou, se sloučeninou vzorce V,216 606 where Z is a reactive residue, and this is reacted, before or after coupling with citrazinic acid, with a compound of formula V,
kde a Rg mají výše uvedený význam, popřípadě dále s kycnirchloridem.wherein and R 8 are as defined above, optionally further with kycnir chloride.
Jako aktivních komponent možno podít kromě diczotovcných aromaaických aminů. benzenové a naftclenové řady i polycyklioké a heterocyklické sloučeniny, substituované ne jádře halogenem, nitroskupinou, alkylem, alkoxylem, popř. solubilizačni skupinou, jako -SOjH, COOH, event. jejich deriváty, jako karboxamidovou, alkylkarboxamidovou skupinou.In addition to the discrete aromatic amines, the active components may be present. benzene and naphthenene series as well as polycyclic and heterocyclic compounds, substituted on the nucleus by halogen, nitro, alkyl, alkoxy, respectively. a solubilizing group such as -SO 3 H, COOH, optionally. derivatives thereof, such as a carboxamide, alkylcarboxamide group.
V případě aromC:ických dicminů předchází obvykle kopdaci s kyselinou citraznnovou dkylcce, resp. acylace, jako reakce s 2,4-dihalogeni66ía·rllainoinlkoxo/-l,3,5-triazinem, 2,4,5,6tetraccl0oгprriπlldinem, 2,4,6-tri:loir-5-ctalorprгimidinem, chlorccetylchloridem, 2,3-dblr‘omp?opioiylchlcridem a dalšími tzv. reaktivními zbytky, a na uvedené N-substituovcné aminnoloučeniny se potom působí diczoniovými solemi shora uvedených aromCických c heterocykLických aminů.In the case of aromatic dicmines, the coupling with citric acid is usually preceded by an alkylation. acylation, as a reaction with 2,4-dihalo-6'-pyrrolidino-1,3-oxo-1,3,5-triazine, 2,4,5,6-tetracloxypropylidine, 2,4,6-tri: loir-5-ctaloropropyrimidine, chloroacetyl chloride, 2,3- The compound is then treated with diconium salts of the above-mentioned aromatic heterocyclic amines.
V případech, kdy vzniklé czobarvivo podle povchy Octivní komppnnnty, obsíCiujjcí funkční skupiny schopné substituce, jako . aminoskupinu, ccylaminoskupinu nebo cmii^n^eCl^k^J^skupinu, nebo jiná obdobná známá seskupení, je možné zavést do mooekiuLy barviv další substituenty, jako vhodný ccyl, bensoyl, tosyl ctd·, c zvláště zavádění zbytků s reaktivními centry, jež Jsou charaCtteistická pro tzv. reaktivní barviva, má značný technický význam.In cases where the resulting dye according to the claim of the Octive Compensation, the functional groups capable of substitution, such as, are present. other substituents, such as suitable cyl, bensoyl, tosyl ctd, and especially the introduction of radicals having reactive centers, can be introduced into the moiety of dyes. They are characteristic of the so-called reactive dyes and have considerable technical significance.
Kopplační reakce s kyselinou citrrcznnovou nebo jejími deriváty lze provádět v roztoku nebo v slsppni.The coupling reaction with citric acid or derivatives thereof can be carried out in solution or in solution.
Pro ilustraci jsou uvedeny některé z typů aktivních komponent pro koptuaci s kyselinou c jejími deriváty v tabuLce.By way of illustration, some of the types of active components for coupling with acid and its derivatives are shown in the table.
216 606216 606
TabulkaTable
216 606216 606
216 606 б216 606 b
V případě reaktivních barviv lze změnit vlastnosti zavedením dalšího reaktivního centra před kopulací s kyselinou citrazinovou, jakoIn the case of reactive dyes, properties can be changed by introducing an additional reactive center prior to coupling with citrazinic acid, such as
kdewhere
Ar je benzenový spojovací článek,Ar is a benzene linker,
X chlor, aromatický amin, aminoskupina, Cy označuje s-trlazinový cyklusX is chlorine, aromatic amine, amino, Cy denotes the s-trlazine cycle
Z porovnání vlastností nových barviv připravených podle tohoto vynálezu, se stávajícími žlutými značkami, vyplývá žádaný odstín zelenavé žlutí, velká vydatnost a stálost na textilních substrátech·Comparison of the properties of the new dyes prepared according to the invention with the existing yellow marks results in the desired shade of greenish yellow, high spreading and stability on textile substrates.
Ekonomická výhodnost je předurčena použitím meziproduktu dostupného synteticky z tuzemských surovin.The economic advantage is predetermined by the use of an intermediate available synthetically from domestic raw materials.
Vlastnosti uvedených žlutých barviv lze využít к následující příprav^ a nuencování barviv jiných odstínů, jako zeleně, šarlatu, olivu atd.The properties of these yellow dyes can be used to prepare and nuance dyes of other shades such as green, scarlet, olive, etc.
Příklad 1Example 1
17,3 hmot, dílu kyseliny sulfanilové bylo rozpuštěno v 400 ml vody a 40 ml 2,5N roztoku uhličitanu sodného. Po ochlazení na 10 °C byl tento roztok smíchán s 40 ml 2,5N roztoku dusitanu sodného ve vodě a najednou vlit do roztoku 100 ml vody a 100 ml 2,5N kyseliny solné. Po 10 minutách míchání byl případný nadbytek kyseliny dusité otupen roztokem kyseliny amidosulfonové a suspenze diazoniové soli byla během 15 minut za intenzivního míchání přilita do roztoku 15,5 hmot, dílu kyseliny cit raz lnové, rozpuštěné v 500 ml vody a 50 ml 2,5N roztoku uhličitanu sodného. Minerální kyselost byla v průběhu kopulace trvale otupována 2,5N roztokem uhličitanu sodného na slabě červenou reakci indikačních papírků, napojených brilantní žlutí. Po skončení kopulace byla barviva izolována okyselením a vysolením chloridem sodným (10 % hmot, dílů na objem reakční směsi) ve výtěžku 22 hmot. dílů.17.3 parts by weight of sulfanilic acid were dissolved in 400 ml of water and 40 ml of 2.5N sodium carbonate solution. After cooling to 10 ° C, this solution was mixed with 40 ml of 2.5N sodium nitrite in water and poured into a solution of 100 ml of water and 100 ml of 2.5N hydrochloric acid all at once. After stirring for 10 minutes, any excess nitric acid was blunted with a solution of amidosulfonic acid and the diazonium salt suspension was poured into a solution of 15.5 parts by weight of a portion of citric acid dissolved in 500 ml of water and 50 ml of a 2.5N solution over 15 minutes. sodium carbonate. During the coupling, the mineral acidity was permanently blunted with a 2.5N sodium carbonate solution to a faintly red reaction of indicator papers connected with brilliant yellow. After coupling, the dyes were isolated by acidification and salting with sodium chloride (10 wt%, parts per volume of reaction mixture) in a yield of 22 wt%. parts.
Po vybarvení konvenčním postupem na vlně a polyamidu se získá brilantní žlutý odstín s dobrými mokrými stálostmi a světlo stálostí.After dyeing by conventional wool and polyamide procedures, a brilliant yellow hue is obtained with good wet fastness and light fastness.
216 606216 606
Příklad 2Example 2
Stejxýo způsobem jako u příkladu 1 bylo z 17,3 hot, dílu kyseliny orťanLlavé (kyseliny o-aminobernensulfonové) připraveno ve výtěžku 23 hmot, dílů barvivo vybarvující vlnu a polyariLd v brilantním zelenožlutém odstínu s dobrými robými stálostmi a výbornou světlostálostí.In the same manner as in Example 1, a total of 23.3 parts (17%) of o-aminobernenesulfonic acid (O-aminobernenesulfonic acid) was prepared in a brilliant greenish-yellow hue with good fastness and excellent light fastness.
V tabulce I jsou uvedeny příklady kyselých monoaezbbrriv odvozených od kyseliny citrazinové a vybarvení na vlně a polyamidu.Table I gives examples of acidic monoazbbrins derived from citrazic acid and wool and polyamide staining.
Tabulka ’ ITable 'I
Příklad 11Example 11
55,2 hrno!;. dílu kyannuchloridu bylo rozpuštěno v 3<00 O bezvodého acetonu a za míchání přilbo do 2000 °L vody vyhllazeoé na 2 °C· К této suspensi byl ^Ldáta během 30 minut roztok 56,4 hmot, dílu o-fenУ·βodiamnoaUfoetУ sliny v 500 ml vody a 120 ml 2,5N roztoku uiličitanu sodného. Teplota se během kondenzace udržuje na 2 až 3 °C zevním chlazením· VznnkkSící kyselina chlorovodíková se otupuje roztokem sody (positivní reakce na papírku napojeném brilantní žluuí). Po skončené konddmaci se roztok okysel 500 ml 2,5N roztoku kyseliny solné a za intenzivního míchání se diazotuje přidáním 120 ml 2,5N roztoku dusitanu sodného po kapkách.55.2 hrno!;. Part kyannuchloridu was dissolved in 3 <00 The anhydrous acetone with stirring helmets d about 2000 ° in L dy you hIL azeotropic s to 2 ° C · К tet ^ Ldáta suspension was during 30 minutes a solution of 56.4 wt. parts of -fenУ · β odiamnoaUfoetУ saliva in 500 ml of water and 120 ml of 2.5N sodium uiličitanu. The temperature is maintained at 2 to 3 ° C by external cooling during condensation. The resulting hydrochloric acid is blunted with a soda solution (positive reaction on a brilliant yellow paper coupled). After completion of the condensation, the solution is acidified with 500 ml of 2.5 N hydrochloric acid solution and diazotized by dropwise addition of 120 ml of 2.5 N sodium nitrite solution with vigorous stirring.
46,5 hmot· dílu kyseliny citrazOnnvé bylo rozpuštěno v 300 ml vody a 300 ml 2,5N roztok tfilčitanu sotoé^ a ochozeno na 5 °C. Do tototo rozteku byla během 30 minut vnesena čerstvě při pravená suspenze ^azo^ové soli. Reakční směs udržována v alkalické oblassi pH přídavkem roztoku unčitanu sodného (na papírku napojeném brilantní žluuí). Po skončené koptuaci bylo žluté barvivo izolováno vysolením chloridem sodným (15 % hmot, na objem roztoku) a okyselením kyselinou solnou na slabě kyselou reakci. po fll/raci bylo barvivo pr 15% solanku a vakuově uauěeno při 20 °C.46.5 parts by weight of citric acid were dissolved in 300 ml of water and 300 ml of a 2.5N solution of trisotrate and cooled to 5 ° C. To this solution, freshly prepared suspension of the azo salt was added over 30 minutes. The reaction mixture was maintained in alkaline pH by the addition of sodium nitrate solution (on brilliant yellow paper). After completion of coupling, the yellow dye was isolated by salting with sodium chloride (15% w / v solution volume) and acidifying with hydrochloric acid to a slightly acidic reaction. p o fll / crawfish dye was pr 15% brine and vacuum of uauěeno at 20 ° C.
216 606216 606
Barvivo vybarvuje - celulosová vlákna pi konvenčních způsobech . barvení brilantnfo zelenavě žlutým odstínem.Dye dyes - cellulose fibers in conventional ways. brilliant green coloring.
Příklad 12 .Example 12.
56.4 hmot. dílu mfeunrlenliaimnasUfolkreeliny bylo rozpuštěno v 1000 m vody a56.4 wt. part mfeunrlenliaimnasUfolkreeliny was dissolved in 1000 m of water and
150 m 2,5N roztoku lůhlčitanu sodného. Po přidán:! 1 g Kcortamolu NNO byla reakční směs zevně ochlazena ledem na teplotu 2 až 3 °C a potom vneseno 55,2 hmot. dílu jemného krystalického kyanturdú-oridu. Vznikající kyselina byla stupována přídavkem dalšího roztoku sody tak, aby pH reakční směsi se pohybovalo okolo 10. Když asi po 1 hodině přešly pevné podíly z reakční směsi do roztoku, byl najednou přidán roztok 51,9 hmot, dílu kyseliny suLfamlové, rozpuštěné v 500 mí vody, a 150 m 2,5N roztoku sody. Teplota reakční směsi byla potom zvýšena na 40 °C a na této výši udržována 90 mnut. MiMrťá.ní kyselost byla současně otupována roztokem sody.150 m of 2.5 N sodium bicarbonate solution. After added :! 1 g Kcortamolu NNO reaction mixture was externally cooled with ice to a temperature of 2-3 DEG C., and introduced Otom 55.2 wt. % of fine crystalline cyanturide. The resulting acid was escalated by the addition of an additional soda solution so that the pH of the reaction mixture was about 10. When, after about 1 hour, the solids passed from the reaction mixture to the solution, a solution of 51.9 parts by weight of sulfamic acid dissolved in 500 ml was added. water, and 150 m of 2.5N soda solution. The temperature of the reaction mixture was then raised to 40 ° C and maintained at this temperature for 90 minutes. The dead acidity was simultaneously blunted with a soda solution.
Po skončení reakce byl roztok okyselen přídavkem 500 m 2,5N roztoku kyseliny solné, ochlazen na 5 °C a fóazotován přikapáním 120 m 2,5N roztoku dusitanu sodného.After completion of the reaction, the solution was acidified by the addition of 500 m of 2.5 N hydrochloric acid solution, cooled to 5 ° C and phasototized by dropwise addition of 120 m of 2.5 N sodium nitrite solution.
46.5 hmot, dílu kyseliny oitrazinové bylo rozpuštěno v 300 m. vody a 300 m 2,5N roztoku u^1^:LčlL;^íí^u sodného a ochlazeno na 10 °C. K tomuto roztoku byl Whem 30 minut přilit roztok 'diazoniové soli. Přídavkem roztoku bh.ičitíniu sodného udržována trvale a.kmita reakční směěi na pooitivní reakci na brilantní žlut. Po skončení kopi^ace byl roztok okyselen kyselinou solnou na pH 2 až 4 a vysolen pevným chloridem sodným (15 % na objem). °flltrované barvivo promyto 2C% solankou a usušeno při 60 °C. Po vybarvení obvyklým postupy vykazuje barvivo na celulosoivýčh vláknech brilantní zelenožlutý odstín.46.5 wt. Parts oitrazinové acid were dissolved in 300 m. Of water and 300 m of 2.5N u ^ 1 ^: L l Cl; The mixture was cooled to 10 ° C. The diazonium salt solution was added to the Whem solution for 30 minutes. By the addition of sodium bicarbonate solution, the reaction mixture was kept permanently oscillating to a brilliant yellow reaction. Upon completion of the copying, the solution was acidified to pH 2-4 with hydrochloric acid and salted with solid sodium chloride (15% v / v). E stain ° flltrovan% 2C washed with brine and dried p s 60 ° C. The dye on the cellulose fibers shows a brilliant greenish-yellow hue when dyeed by conventional methods.
Příklaty rea^mv^ch barviv pro celulózové, animáfl.in i poly£im.dová vlákna s ranými reaktivními skupinam jsou uvedeny v 'tabuLce II.Ex ^ mv ^ rea ch P ro dyes cellulose, animáfl.in and p oly £ im.d s and trains on the early reactive groups are listed in 'Table II.
216 606216 606
Tabulka IITable II
Příklad 18 •Example 18 •
28.1 hmot, dílu solLfoesteru ' ^aminofertyli^-hyckO^etylsulfonu bylo rozpuštěno v 300 m vody, přidáno 100 mL 2,5N kyseliny solné, ochlazeno na 5 °C a za intenzivního míchání diazotováno připuštěním 40 mL 2,5N roztoku dusitanu sodného. Roztok diazoniové soli byl potom během 20. minut . při kapán do roztoku 15,5 hmot. dílu kyseliny citrazinové, rozpuštěné ve 100 mL vody a 100 m 2,5N roztoku sody. Po daLších 30 mnutách míchání bylo barvivo isolováno přidáním 70 ' hrnců, dílů ChLoridu sodného a okyselením reakční břečky koncentrovanou kyselinou solnou na pozitivní reakci na Koingo papírky.2 8 . 1 part by weight of the aminofertyl-4-ethyl-ethylsulfone sol ester was dissolved in 300 m of water, 100 mL of 2.5N hydrochloric acid was added, cooled to 5 ° C and diazotized by adding 40 mL of 2.5N sodium nitrite with vigorous stirring. The diazonium salt solution was then within 20 minutes. when dripping into a solution of 15.5 wt. parts of citrazic acid dissolved in 100 mL of water and 100 m of 2.5N soda solution. After an additional 30 minutes of stirring, the dye was isolated by adding 70 'pots, parts of sodium chloride and acidifying the reaction slurry with concentrated hydrochloric acid for a positive reaction to Koingo papers.
Po filtraci vyloučených drobných žlutých krystalků, promni roztokem 2(% solanky a usušení bylo získáno 35 hmot. dílů barviva. Standardním způsobem vybarvení poskytuje na bavlněném mateeiálu vybarvení brilantního zelenožlutého odstínu·After filtering the precipitated small yellow crystals, turn solution 2 (% brine and dry) to obtain 35 parts by weight of the dye. By standard dyeing method, it produces a brilliant green-yellow hue on the cotton material.
Příklad 19Example 19
31.1 hmot. dílu sU^oesteru 4-m? . oal-3-amnofenlL-2 '-h^hro^ytylsulfonu zpracováno jako v příkladu 18. Při ’ izolaci . získáno 34 hmot, dílů barviva, které vybarvuje bavlnu červenožlutým odstínem.31.1 wt. part of a 4-m 2 ester . about Al 3-n amnofe lL- 2 '-H ^ ^ HRO ytylsulfonu treated as in Example 18. The' isolation. 34 parts by weight of dye were obtained which dyeed cotton with a red-yellow hue.
216 606216 606
Příklad 20 hmot· dílů sulfoesteru 4-amlnofanyl-2f4iydro^etylsulfonu bylo rozpuštěno v 500 m vody a ochlazeno na 2 °C. Za míchání bylo vneseno 18,4 hmot, dílu Jemně rozetřeného kyarudcChoridu. Opatrným přidáváním 2,5N roztoku . uh.ičitaru sodného bylo pH suspenze udržováno okolo hodnoty 3. Kondenzace byla po 1 hodině skončena a potom přilit roztok 18,6 hmot· dílu m-fenlenLianinseufoJkysliny ve 100 m vody a 40 mL 2,5N roztoku uhičitanu sodného. Teplota roztoku byla zvýšena na 40 °C a průběh . kondenzace urychlován přidáváním dalšího roztoku u^čitanu sodného tak, aby hodnota pH se pohybOTtOLa okolo 10. Po skončení reakce byl roztok ochlazen zevně ledem na 10 °C, otyselen 100 ώ. 2,5N roztoku kyseliny solné a diazotován přikapáním 40 mL 2,5N roztoku dusitanu sodného. Roztok diazoniové soli tjy za míchání vnesen do roztokuExample 20 parts by weight · 4-sulfo-2 amlnofanyl 4iydro f ^ ethyl sulfone was dissolved in 500 m of water and cooled to 2 ° C. While stirring, 18.4 parts by weight of finely divided cyarudechoride were introduced. Carefully add 2.5N solution. The sodium suspension was maintained at about pH 3. The condensation was terminated after 1 hour and then a solution of 18.6 parts by weight of m-phenlene lineate acid in 100 ml of water and 40 mL of 2.5N sodium carbonate solution was added. The temperature of the solution was raised to 40 ° C and run. condensation was accelerated by the addition of another sodium citrate solution so that the pH was about 10 ° C. After the reaction was completed, the solution was cooled to 10 ° C with ice, rinsed with 100 ° C. Of 2.5N hydrochloric acid solution and diazotized by dropwise addition of 40 mL of 2.5N sodium nitrite solution. The diazonium salt solution is then introduced into the solution with stirring
15,5 hmo. dílu kyseliny citrazinové, rozpuštěné v 200 m vody, a 150 mi 2,5N roztoku uhličitanu sodného. Vytvořené barvivo bylo vysráženo z roztoku okyselením kyselinou solnou a vysolením 15 % chLoridu sodného (vztaženo na objem). Barvivo vybarvuje celulosová vlákna zelenavě žlutým brilantním odstínem.15,5 hmo. parts of citrazic acid dissolved in 200 m of water, and 150 ml of 2.5N sodium carbonate solution. The dye formed was precipitated from the solution by acidification with hydrochloric acid and salting out 15% sodium chloride (by volume). The dye colors the cellulose fibers with a greenish-yellow brilliant shade.
Příklad 21 <Example 21 <
14,3 hmoo. dílu 4-dlor-2-am.m) fenolu bylo rozpuštěno při 60 °C v 400 m vody a 100 °L 2,5n tyseliny solné. Po ochlazení zevně ledem na 10 °C tyl amiitofejnol ^azotovto přikapáním roztoku 6,9 hmo. dílu dusitanu sodného v 30 mL vody. Roztok diazoniové solí tyl zklerován, rozmícháním s 2 g kar x^.rafinu a po filtraci tyl během 30 m.nut při kapán za míchání do roztoku 15,5 hrno, dílu kyseliny citrazinové, rozpuštěné ve 200 mL vody a 120 mL 2,5N roztoku uaUčitanu sodného. Vytvořené barvivo tylo izolováno přídavkem 50 hmot, dílů chloridu sodného a okyselením reakční břečky koncentrovanou kyselinou solnou na positivní reakci na kongočerveň, filtrací, probytím 15% solankou a sušením při 110 °C. Výtěžek je 35 hm>t, dílů barviva.14,3 hmoo. parts of 4-dlor-2-am.m) phenol were dissolved at 60 ° C in 400 m of water and 1 00 ° 2 L, 5 N hydrochloric tyseliny. After cooling from outside to 10 ° C, tulle amiitophenol was added dropwise to a solution of 6.9 wt. part of sodium nitrite in 30 mL of water. The diazonium salt solution was sclerified by stirring with 2 g carboxylate and after filtering the tulle for 30 minutes while dropping into a 15.5 pot solution of citrazic acid dissolved in 200 mL of water and 120 mL of 2.5 N while stirring. of sodium citrate solution. The resulting dye was isolated by adding 50wt. Parts of sodium chloride and acidifying the reaction slurry with concentrated hydrochloric acid for a positive reaction to Congo red, filtering, washing with 15% brine, and drying at 110 ° C. Yield 35 parts by weight of dye.
Po vybarvení na vlněném . vlákně se současnou metalisací chromém poskytuje sytý červený odstín s dobrým mokrými stálostmi i světlostáLostí.After coloring on wool. fiber with simultaneous chrome metallization provides a rich red hue with good wet fastness and light fastness.
Příklad 22Example 22
Z 15,4 hmo, dílu 4-nitro-2-minofenolu bylo stejtym způsobem jako u příkladu 21 . získáno 31 hmoot, dílů barviva, vybarv^ícího vlněná vlákna poněkud modřejším odstínem než v předdaááe Jícím příkladu. t ·Of the 15.4 wt%, 4-nitro-2-minophenol was the same as in Example 21. 31 parts by weight of dye were obtained, dyeing the wool fibers with a slightly more bluish shade than in the previous example. t ·
216 606216 606
Claims (2)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS819276A CS216606B1 (en) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same |
DE19772755683 DE2755683A1 (en) | 1976-12-15 | 1977-12-14 | AZO DYES CONTAINING REMAINING CITRAZIC ACID AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
CH1545577A CH634092A5 (en) | 1976-12-15 | 1977-12-15 | Process for preparing azo dyes containing the citrazinic acid radical |
CS78632A CS216607B1 (en) | 1976-12-15 | 1978-01-31 | Chromcomplex azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation of the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS819276A CS216606B1 (en) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS216606B1 true CS216606B1 (en) | 1982-11-26 |
Family
ID=5432150
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS819276A CS216606B1 (en) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same |
CS78632A CS216607B1 (en) | 1976-12-15 | 1978-01-31 | Chromcomplex azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation of the same |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS78632A CS216607B1 (en) | 1976-12-15 | 1978-01-31 | Chromcomplex azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation of the same |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH634092A5 (en) |
CS (2) | CS216606B1 (en) |
DE (1) | DE2755683A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ300680B6 (en) * | 2007-09-25 | 2009-07-15 | Univerzita Pardubice | Metal complex azo dyes based on citrazinic acid, process of their preparation and method of dyeing animal and synthetic substrates |
-
1976
- 1976-12-15 CS CS819276A patent/CS216606B1/en unknown
-
1977
- 1977-12-14 DE DE19772755683 patent/DE2755683A1/en not_active Ceased
- 1977-12-15 CH CH1545577A patent/CH634092A5/en not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-31 CS CS78632A patent/CS216607B1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ300680B6 (en) * | 2007-09-25 | 2009-07-15 | Univerzita Pardubice | Metal complex azo dyes based on citrazinic acid, process of their preparation and method of dyeing animal and synthetic substrates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS216607B1 (en) | 1982-11-26 |
CH634092A5 (en) | 1983-01-14 |
DE2755683A1 (en) | 1978-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO142675B (en) | NEW DISAZO COLORS, SPECIFIC TO COLORING PAPER | |
JPH02102271A (en) | Anionic triazinylaminodisazo dye | |
EP0252508B1 (en) | Water soluble disazo colorant and dyeing method using the same | |
GB2159829A (en) | Disazo reactive dyes containing b-sulfatoethylsulfonylanilinotriazinyl groups | |
KR20010079572A (en) | Reactive dyes containing a linkage | |
JPS5930859A (en) | Monoazo dye, manufacture and use | |
JPH0329825B2 (en) | ||
KR100419691B1 (en) | Monoazo dispersant | |
US3900460A (en) | Water-soluble disazo compounds containing a pyrazole component | |
US3454552A (en) | Disazo cationic dyestuffs containing a quaternary ammonium group | |
CS216606B1 (en) | Azodyes containing the remainder of the citrazine acid in the molecule and method of preparation the same | |
US3528961A (en) | Monoazo dyes from e-caprolactam | |
US3591577A (en) | Reactive triazine containing azo dyestuffs | |
US3352846A (en) | Monoazo pyrimidine dyes | |
US3435023A (en) | Water-soluble mono and disazo dyestuffs containing n-(thiosulfato-alkanoylamino) groups | |
US5459244A (en) | Polyfunctional azo reactive dyestuffs containing a morpholinyl-substituted fluorotriazine radical | |
US2427995A (en) | Sulfofluorides of azoic dyestuffs | |
US3905950A (en) | Reactive disazo dyestuffs containing 1-aminoalkyl-6-hydroxypyrid-6-one and monochlorotriazinyl groupings | |
US4254026A (en) | Water-soluble monoazo dyestuffs | |
US4182713A (en) | Benzotriazoles useful as azo dyestuff intermediates | |
JPH06212083A (en) | Azo dye, its preparation and its use | |
JPH0931347A (en) | Azo dye and their production | |
US4839469A (en) | Reactive disazo dyestuffs having a fluorocontaining reactive group and a sulphatoethylsulphone substituent | |
US2175815A (en) | Copper complex compounds of disazo dyestuffs of the stilbene series | |
US3471469A (en) | Water-soluble monoazo-pyrazolone dyestuffs |