CS216485B1

CS216485B1 - Process for preparing 2-naphthyloxyacetic acid

Info

Publication number: CS216485B1
Application number: CS821280A
Authority: CS
Inventors: Jiri Schreiber; Jiri Pscheidt; Frantisek Janda
Original assignee: Jiri Schreiber; Jiri Pscheidt; Frantisek Janda
Priority date: 1980-11-27
Filing date: 1980-11-27
Publication date: 1982-10-29

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy kyseliny 2-naftyloxyoctové, která se používá jako růstový stimulátor, kondenzací 2-naftolátu a monochloroctanu sodného v molárním poměru 1 s 0,8 až 5, přiěemž. při přípravě roztoku monochloroctanu sodného nebo jeho směsi s 2-naftolátem je nutno dodržovat teplotu do 40 °C. Reakční směs se rychle vyhřeje na teplotu kondenzace a teplota se udržuje 4 až 14 hodinThe invention relates to a method for preparing 2-naphthyloxyacetic acid, which is used as a growth stimulator, by condensing 2-naphtholate and sodium monochloroacetate in a molar ratio of 1 to 0.8 to 5, whereby. when preparing a solution of sodium monochloroacetate or its mixture with 2-naphtholate, it is necessary to maintain a temperature of up to 40 ° C. The reaction mixture is quickly heated to the condensation temperature and the temperature is maintained for 4 to 14 hours

Description

Vynález ee týká způsobu přípravy kyseliny 2-naftyloxyoctová kondenzací 2-naftolátu sodného e monochloroetanem sodným v alkalickém prostředí.The invention relates to a process for the preparation of 2-naphthyloxyacetic acid by condensation of sodium 2-naphthholate with sodium monochloroethane in an alkaline medium.

Dosud známé způsoby přípravy kyseliny 2-naftyloxyootové, které se používá Jako růstový atimulátor, jsou založeny na kondenzaci roztoků 2-naftolátu a monochloroctanu v molárním poméru 1 : 1 a zahřívání reakční směsi na vodní lázni po dobu 3,5 hodiny.The processes known to date for the preparation of 2-naphthyloxyootic acid, which is used as a growth stimulator, are based on the condensation of 1: 1 molar ratio of 2-naphthholate and monochloroacetate and heating the reaction mixture in a water bath for 3.5 hours.

Po této době ee začíná vylučovat produkte Po dalěích 30 minutách ae reakční směs okyselí kyselinou chlorovodíkovou, produkt se odsaje a vysuěí. Získá se nazelenalý produkt o teplotě tání 135 až 138 °C, který se čistí vytřepáváním s sterem nebo přes amonnou sůl; 2-naftol věak zreaguje pouze ze 70 56. Při podobném provedení, avěak s molárním poměrem 2-naftolu a kyseliny monochloroctové 1 : 1,43 byl získán produkt o teplotě tání 145 až 150 °C. Slátá kyselina naftoxyoctová byla získána ze surového produktu po vytřepání sterem a rekrystalizací z vody ve formě lesklých primaetických Jehlic o teplotě tání 156 °C.After this time, the product began to precipitate after a further 30 minutes and the reaction mixture was acidified with hydrochloric acid, the product was filtered off with suction and dried. 135 DEG-138 DEG C., which is purified by shaking with sterile or ammonium salt; However, 2-naphthol reacts only from 70 56. In a similar embodiment, however, with a molar ratio of 2-naphthol to monochloroacetic acid of 1: 1.43, a product with a melting point of 145-150 ° C was obtained. Sodium naphthoxyacetic acid was obtained from the crude product by shaking with sterile and recrystallizing from water as shiny primaetic needles, m.p. 156 ° C.

Nyní bylo nalezeno, že konverzi 2-naftolu lze podstatně zvýšit způsobem přípravy kyseliny naftyloxyoetové podle tohoto vynálezu, jehož podstatě spočívá v tom, že se kondenzaci podrobí roztok 2-naftolátu sodného a monochloroctanu sodného za přídavku hydroxidu sodného v množství o 1 až 20 56 vyěěím, než je množství teoreticky potřebné, přičemž ae použije roztok monochloroctanu sodného nebo jeho emSsl a 2-naftolátem, připravený při teplotě 10 až 40 °C. Reakční směs ae vyhřeje během 10 až 80 minut na 60 až 100 °C a na této teplotě ae udržuje po dobu 4 až 14 hodin, při hmotnostním poměru reagujících komponent k veěkeré vodě 1 : 1,5 až 3,5. Po izolaci ae získá produkt béžové bsrvy o teplotě tání 149,8 až 154,1 °C, obsahující v průměru 95,1 +It has now been found that the conversion of 2-naphthol can be substantially increased by the process for the preparation of the naphthyloxyoetic acid of the present invention by subjecting the condensation to a solution of sodium 2-naphthholate and sodium monochloroacetate with sodium hydroxide in an amount of 1-20 The amount of sodium monochloroacetate or its solution and 2-naphtholate prepared at 10 to 40 ° C is used. The reaction mixture ae is heated to 60-100 ° C over a period of 10 to 80 minutes and maintained at that temperature for 4 to 14 hours, at a weight ratio of reacting components to fresh water of 1: 1.5 to 3.5. After isolation ae, a beige color product having a melting point of 149.8 to 154.1 ° C, containing an average of 95.1 +

1,32 56 volné kyseliny naftyloxyoetové. Výtěžek činí 92,8 + 3,05 56 theorie, vztaženo na nasazený 2-neftol. Množství hydroxidu sodného se řídí konoentraoí reagujících látek, tj. 2-naftolu a kyseliny monochloroctové. Při přípravě roztoku monochloroctanu a naftolétu ae na 1 mol látky použije 1 mol hydroxidu sodného, dalěí množství hydroxidu je třeba přidat na hydrolýzu nadbytku kyseliny monochloroctové, je-li nasazena v nadbytku na 2-naftol. Množství hydroxidu sodného se dávkuje bul najednou anebo po dávkách, z nichž první představuje 90 až 95 56 potřebného množství a po ztrátě alkallty, k níž doohází po 2 až.5 hodinách reakce se dávkuje zbylá množství do 100 až 110 56 theoretického množství.1,32 56 Free naphthyloxyoetic acid. The yield was 92.8 ± 3.05 56 of theory, based on the 2-naphthol employed. The amount of sodium hydroxide is controlled by the concentration of reactants, i.e. 2-naphthol and monochloroacetic acid. In the preparation of the monochloroacetate and naphtholeate solution, and 1 mol of sodium hydroxide is used per mole of substance, an additional amount of hydroxide must be added to hydrolyze the excess of monochloroacetic acid if it is used in excess of 2-naphthol. The amount of sodium hydroxide is dosed bull at once or in portions, the first being 90 to 95 56 of the required amount, and after the loss of alkali that occurs after 2-5 hours of reaction, the remaining amounts are dosed to 100 to 110 56 of the theoretical amount.

Hlavní výhodou postupu podle vynálezu je větěí čistota získaného produktu, vysoký výtěžek a nižěí ztráty kyseliny monochloroctové v důsledku potlačení jeljí hydrolýzy kontrolovanou přípravou roztoku monochloroetanu samotného nebo vo směsi e 2-naftolátem tak, aby teplota nepřekročila 40 °C, popřípadě rychlým vyhřátím reakční směsi na teplotu 60 až 100 ®C. Získaný produkt není již nutno čistit dříve popsanou extrakcí organickými rozpuatldly, nebo předem Izolovat sodnou eůl kyseliny 2-naftyloxyoctové.The main advantages of the process according to the invention are greater purity of the product obtained, high yield and lower losses of monochloroacetic acid due to suppression of ile hydrolysis by controlled preparation of monochloroethane solution alone or in admixture with 2-naphthholate so that the temperature does not exceed 40 ° C or temperature 60 to 100 ° C. The product obtained is no longer necessary to be purified by the organic solvent extraction described above or to pre-isolate the sodium salt of 2-naphthyloxyacetic acid.

Ero objasnění podstaty vynálezu jsou dálo uvedeny příklady provedení.In order to illustrate the invention, examples are given below.

216 485216 485

Příklad 1Example 1

173 g 2-naftolu ee rozmíchá v 57,7 g hydroxidu sodného a 400 g vody; 147,6 g kyseliny monochloroctové ae rozpustí ve 150 g vody a přidá ee roztok 62,5 g hydroxidu sodného ve 150 g vody tak, aby teplota nepřesáhla 30 °C. Teplota se udržuje rychlostí nátoku vodného hydroxidu s vnějším chlazením· Oba roztoky vneseny do reaktoru a reakční směs vyhřátá během 30 minut na 70 až 80 °C a po vypadnutí produktu, přičemž ee teplota samovolně zvýěí na 95 až 97 °C, se na této teplotě udržuje po dobu 10 hodin za stálého míchání· Reakční aměa je zpočátku velmi hustá, později řídne. Hustá šedobílá kaše se smíchá a po 4 hodinách nabývá šedomodrou barvu, což svědčí o ztrátě alkalické reakce.173 g of 2-naphthol are stirred in 57.7 g of sodium hydroxide and 400 g of water; 147.6 g of monochloroacetic acid are dissolved in 150 g of water and a solution of 62.5 g of sodium hydroxide in 150 g of water is added so that the temperature does not exceed 30 ° C. The temperature is maintained at the rate of aqueous hydroxide inlet with external cooling. Both solutions are introduced into the reactor and the reaction mixture heated to 70-80 ° C over 30 minutes and after the product has fallen out and the temperature spontaneously increases to 95-97 ° C. maintains for 10 hours with stirring · Reaction ama is initially very dense, later thinned. The thick off-white slurry is mixed and becomes gray-blue after 4 hours, indicating a loss of alkaline reaction.

V tomto okamžiku se reakční směs doalkalizuje roztokem 6,5 g hydroxidu sodného v 10 ml vody. Po ukončení reakce se reakční směs naředí jednonásobným objemem vody a vykyselí 140 g 32% kyseliny chlorovodíkové. Po ochlazení na 20 °C se směs filtruje, promyje, vodou a suší při 100 až 105 °C. Získá se 236,7 + 7,2 g produktu béžové barvy o teplotě tání 149,8 až 154,1 °C, obsahujícího průměrně 95,1 + 32 % volné kyseliny 2-naftyloxyoctové. Výtěžek Je 92,8 + 3,05 % theorie, vztaženo na nasazený 2-naftol.At this point, the reaction mixture was basified with a solution of 6.5 g of sodium hydroxide in 10 ml of water. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with a single volume of water and acidified with 140 g of 32% hydrochloric acid. After cooling to 20 ° C, the mixture was filtered, washed, water and dried at 100-105 ° C. 236.7 + 7.2 g of a beige color product, m.p. 149.8-154.1 ° C, containing an average of 95.1 + 32% of free 2-naphthyloxyacetic acid are obtained. Yield: 92.8 + 3.05% of theory based on the 2-naphthol employed.

Příklad 2Example 2

Násada je stejné jako v příkladu 1. Rozdíl spočívá v tom, že se suspenze směsi 2-naftolu a kyseliny monochloroctové převede roztokem hydroxidu sodného na 2-naftolát a monochloroctan sodný tak, aby teplota nepřestoupila 30 °C. Dalěí postup a Izolace produktu jsou stejné jako v příkladu 1.The batch is the same as in Example 1. The difference is that the suspension of the mixture of 2-naphthol and monochloroacetic acid is converted with sodium hydroxide solution to 2-naphtholate and sodium monochloroacetate so that the temperature does not exceed 30 ° C. The next procedure and product isolation are the same as in Example 1.

Příklad 3Example 3

Násada je stejná jako v přikladu 1, rozdíl spočívá v tom, že vodná suspenze 2-naftolu a hydroxidu sodného se vyhřeje do úplného rozpuštění 2-naftolu za vzniku hnědě zbarveného roztoku. K rozpuštění doohází při teplotě 40 až 60 °C. Takto vyhřátý roztok se dávkuje naráz k roztoku monochloroetanu sodného nebo naopak. Dalěí postup je již shodný s příkladem 1.The batch is the same as in Example 1 except that the aqueous suspension of 2-naphthol and sodium hydroxide is heated until complete dissolution of the 2-naphthol to give a brown colored solution. Dissolution occurs at 40 to 60 ° C. The thus heated solution is dosed simultaneously to the sodium monochloroethane solution or vice versa. The further procedure is already identical to Example 1.

Příklad 4Example 4

173 g 2-naftolu se rozmíchá v roztoku 57,7 g hydroxidu sodného ve 400 ml vody;173 g of 2-naphthol are stirred in a solution of 57.7 g of sodium hydroxide in 400 ml of water;

159 g kyseliny monochloroctové se rozpustí ve 150 g vody a přidá se roztok 72 g hydroxidu sodného ve 150 g vody tak, aby teplota nepřestoupila 30 °C. Dalěí úpostup je shodný s příkladem 1. Získá se 238,2 + 5,41 g produktu o teplotě tání 150,1 až 155,4 °C, obsahujícího 95,9 + 1,41 % volné kyseliny naftýtoxyoctové. Výtěžek je 94,1 + 2,48 % theorie, vztaženo na nasazený 2-naftol.Dissolve 159 g of monochloroacetic acid in 150 g of water and add a solution of 72 g of sodium hydroxide in 150 g of water such that the temperature does not exceed 30 ° C. A further procedure is the same as in Example 1. 238.2 ± 5.41 g of product having a melting point of 150.1 to 155.4 ° C, containing 95.9 ± 1.41% of naphthyloxyacetic acid free acid are obtained. The yield is 94.1 + 2.48% of theory based on the 2-naphthol employed.

216 485216 485

Příklad 5Example 5

Násada a provedení jsou. stejná jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že všechen hydroxid sodný potřebný k reakci v množství 100 až 110 % theorie se přidá najednou ma počátku reakce. Výtěžky a kvalita jeou v rámci směrodatná odchylky shodná s příkladem!.Handle and design are. as in Example 1, except that all the sodium hydroxide required for the reaction in an amount of 100 to 110% of theory is added at one time and at the beginning of the reaction. Yields and quality are within the same standard deviation as Example 1.

Claims

A process for the preparation of 2-nophtyloxyacetic acid by condensation of a solution of 2-naphtholate and sodium monochloroacetate in a molar ratio of 1: 0.8 to 5 and subsequent isolation of 2-naphthyloxyoetic acid by acidification with a mineral acid. Sodium hydroxide with addition of sodium hydroxide in an amount of 1 to 20% higher than the amount of theoretically inert, using a solution of sodium monochloroacetate or a mixture thereof with sodium 2-naphtholate prepared at a temperature of 0 to 40 ° C, whereupon the reaction mixture 10 to 80 minutes at 60 to 100 ° C and maintained at this temperature for 4 to 14 hours at a weight ratio of reacting components to fresh water of 1: 1.5 to 3.5.

Printed by Moravian Printing Works,