CS216417B1 - Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov - Google Patents
Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov Download PDFInfo
- Publication number
- CS216417B1 CS216417B1 CS548680A CS548680A CS216417B1 CS 216417 B1 CS216417 B1 CS 216417B1 CS 548680 A CS548680 A CS 548680A CS 548680 A CS548680 A CS 548680A CS 216417 B1 CS216417 B1 CS 216417B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetonitrile
- solution
- weight
- parts
- alcohol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov s počtom uhlíkov 1 až 4 fotoasistovanou reakciou chloromedhatých komplexov. Postupuje sa tým spósobom, že sa připraví roztok z 10 hmotnostných dielov roztoku chloridu měďnatého v acetonitrile o koncentrácii Cu(II) 1 . 10~2mol. dm-3, z 2 až 25 dielov hmotnostných primárného alifatického alkoholu s počtom uhlíkov 1 až 4 doplněný do 100 hmotnostných dielov acetonitrilom a tento sa ožaruje žiarením o λ ožiarenia < 500 nm v čase nad 30 minút.
Description
Vynález rieši spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov s počtom uhlíkov 1 až 4 fotoasistovanou reakciou chloromedhatých komplexov. Postupuje sa tým spósobom, že sa připraví roztok z 10 hmotnostných dielov roztoku chloridu medhatého v acetonitrile o koncentrácii Cu(II) 1 . 10~2mol. dm-3, z 2 až 25 dielov hmotnostných primárného alifatického alkoholu s počtom uhlíkov 1 až 4 doplněný do 100 hmotnostných dielov acetonitrilom a tento sa ozařuje žiarením o λ ožiarenia < 500 nm v čase nad 30 minut. 216417 3
Vynález sa týká spósobu přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov s počtom uhlíkov 1 až 4 fotoasistovanou reakciou chloromednatých komplexov v acetonitrile.
Za katalytického pósobenia médi možno dehydrogenovať primárné alkoholy na aldehydy v plynnej fáze pri 250 až 320 °C (D. Weismann, S. F. Garrard, J. Chem. Soc., 117, 328, 1920) a sekundárné alkoholy na ketony (Amer. patent 1,497817 1918). Dehydrogenáciu je možné tiež uskutočniť v prúde nosného plynu hélia v plynnéj fáze pri 250 až 300 °C za přítomnosti kysličníka meďného (M. Y. Sheikh, F. Eadon, Tetrahedron Letters, 1972 257).
Dehydrogenácia primárných alifatických alkoholov na aldehydy prebieha pri vaření alkoholu v chinolíne za přítomnosti kysličníka meďnatého a nitro- alebo dinitrobenzénu (F. Zetsche, P. Žale, Helv. 9, 288 [1926]). V parách pri 150 až 165 °C na médi za přítomnosti nitrobenzénu, chinolínu, xylénu a vzduchu sa připravili z etylalkoholu, propylalkoholu, 2-metylpropylalkoholu a furfuralu příslušné aldehydy (F. Zetsche, B, 54, 2033 [1921]). Dehydrogenáciu etylalkoholu, 1-propylalkoholu, 2-propylalkoholu a 1-butylalkoholu na příslušné aldehydy na redukované j médi za účinku polychromatického UV žiarenia pri 250 °C v parách popisujú další autoři (S. Nakamura, K. Kawamoto, Bull. Chem. Soc. Japan, 44, 1072 [1972]). Popísané je ožarovanie sústavy Cu(II) - Cl(_)-metylalkohol polychromatickým UV-žiarením za vzniku metanalu (J. K. Kochi, J. Am. Chem. Soc., 84, 2121, [1962]).
Nedostatky týchto spósobov přípravy sú odstránené u spósobu přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov s počtom uhlíkov 1 až 4 fotoasistovanou reakciou chloromeďnatých komplexov, ktorého podstatou je, že roztok připravený z 10 hmotnostných dielov chloridu meďnatého v acetonitrile o koncentrácii Cu(II) 1.10“2 mol.dm“3 a 2 až 25 hmotnostných dielov primárného alifatického alkoholu doplněný do 100 hmotnostných dielov acetonitrilom sa pri 16 až
Claims (4)
- PREDMET Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov s počtom uhlíkov 1 až 4 fotoasistovanou reakciou chloromeďnatých komplexov vyznačujúci sa tým, že roztok připravený z 10 hmotnostných dielov roztoku chloridu meďnatého v acetonitrile o koncentrácii Cu(II) 25 °C ožaruje žiarením o λ ožiarenia < 50Ónm v čase nad 30 minút. Výhody spósobu přípravy aldehydov spoěívajú v porovnaní s publikovanými postupmi predovšetkým v nižšej energetickej náročnosti, v miernych podmienkach reakcie a jednoduchosti prevedenia. Pre fotoaktívne žiarenie o λ < 500 nm nie je potřebné používat zdroje UV žiarenia, možné je pracovat i so zdrojmi světla viditelnej oblasti. Predmet vynálezu je opísaný v príkladoch prevedenia bez toho, aby sa iba na tieto vztahoval. Přikladl Roztok na bžarovanie sa připravil zmiešaním 15 cm3 zásobného roztoku chloridu meďnatého v acetonitrile o koncentrácii CCu(II) = 1.10“2.dm“3, 15 cm3 metylalkoholu a doplněním do 150 cm3 čištěným a sušeným acetonitrilom. Tento roztok sa ozařoval svetlom výbojky Tesla RVKW vo vodou temperovanom reaktore pri teplote 18 °C ± 1 °C·, . ktorého skleněný plášť prepúšťa len žiarenie o λ > 350 nm. Plynovou chromatografiou bol dokázaný vznik formaldehydu po 50 minútach ožarovania v 1,5 %-nom výtažku vzhladom na počiatočné množstvo metylalkoholu. Příklad
- 2 Postupovalo sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že namiesto metylalkoholu sa použilo 20 cm3 etylalkoholu. Dokázaný bol vznik acetaldehydu v 1,3 %-nom výtažků. Příklad
- 3 ‘ Postupovalo sa ako v příklade 1, s tým rozdier lom, že namiesto metylalkoholu sa použil n-propylalkohol a vznikol n-propylaldehyd v 1,7 %-nom výtažku. Příklad
- 4 Postupovalo sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že namiesío metylalkoholu sa použilo 30 cm3 n-butylalkohol a vznikol n-butyraldehyd v 1,8 %-nom výtažku. VYNÁLEZU 1.10“2 mol.dm“3 a 2 až 25 dielov hmotnostných primárného alifatického alkoholu s počtom uhlíkov 1 až 4 doplněný do 100 hmotnostných dielov acetonitrilom sa pri 16 až 25 °C ožaruje žiarením o λ ožiarenia < 500 nm v čase nad 30 minút. 216417
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS548680A CS216417B1 (cs) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS548680A CS216417B1 (cs) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216417B1 true CS216417B1 (cs) | 1982-10-29 |
Family
ID=5399847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS548680A CS216417B1 (cs) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS216417B1 (cs) |
-
1980
- 1980-08-08 CS CS548680A patent/CS216417B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Forrest et al. | Pteridines from Drosophila. III. Isolation and Identification of Three More Pteridines1 | |
| Zimmerman et al. | A new approach to mechanistic organic photochemistry. IV. Photochemical rearrangements of 4, 4-diphenylcyclohexadienone | |
| Hlubucek et al. | A synthesis of acronycine | |
| Knapp Jr et al. | Chemical synthesis, spectral properties, and chromatography of 4α-methyl and 4β-methyl isomers of (24R)-24-ethyl-5α-cholestan-3β-ol and (24S)-24-ethyl-cholesta-5, 22-dien-3β-ol | |
| Kelly et al. | Agaritine: Isolation, Degradation, and Synthesis1 | |
| Dondi et al. | Synthesis of γ-lactols, γ-lactones and 1, 4-monoprotected succinaldehydes under moderately concentrated sunlight | |
| Dolby et al. | Model studies of the synthesis of echitamine and related indole alkaloids. II | |
| Lozeron et al. | The photochemistry of 5-fluorouracil | |
| Badger et al. | Porphyrins. VIII. A stepwise synthesis of porphyrins | |
| Somei et al. | The Chemistry of Indoles. XXXIII.: Substituent Effect in Regioselective Metalation of 3-Indolecarbaldehyde and Syntheses of Indoles Carrying a Carbon Side Chain at the 4-, 5-, 6-, or 7-Position | |
| Narayana et al. | Sodium Percarbonate: a mild reagent for conversion of tosylhydrazones and nitroalkanes to carbonyl compounds | |
| Kunitomo et al. | Structure and synthesis of menisporphine, a new type of isoquinoline alkaloid: Alkaloids of menispermum dauricum DC.(9) | |
| CN105985290B (zh) | 一种醚类化合物与异喹啉类衍生物交叉偶联的方法 | |
| CS216417B1 (cs) | Spósob přípravy aldehydov z primárných alifatických alkoholov | |
| Boekelheide et al. | A Study of the Synthesis and Properties of 2H-Benz [cd] azulene and Related Compounds1, 2 | |
| Yonemitsu et al. | Photocyclizations of pharmacodynamic amines. II. X-ray analysis of a noncentrosymmetric tetracyclic indole | |
| Sugimori et al. | Visible light-and gamma ray-induced alkylation in pyridine ring. Effective alkylation with visible light in the presence of iron (III) sulfate | |
| Highet | Ismine1 | |
| Swaminathan et al. | Rearrangements of bicyclic-δ-hydroxy-α, β-enones—IV: Base catalysed rearrangements of some bicyclic-α-substituted-δ-hydroxy-α, β-enones | |
| Goldsack et al. | Proximity effects in the electron impact mass spectra of aurones and related compounds | |
| Kametani et al. | Synthesis of 2, 3-dihydro-1 H-pyrrolo [1, 2-a] indoles by intramolecular nucleophilic aromatic substitution | |
| Shyamasundar et al. | Conversion of alkoxy-9, 10-anthraquinones to alkoxyanthracenes | |
| Brimble et al. | Synthesis of regioisomeric analogues of crisamicin A | |
| Ranu et al. | Indium triiodide catalysed one-step conversion of tetrahydropyranyl ethers to acetates with high selectivity | |
| US3886166A (en) | Method for the synthesis of ({35 )-glaziovine |