CS216362B1

CS216362B1 - Process for the treatment of anthraquinone dyes

Info

Publication number: CS216362B1
Application number: CS791080A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Kreidl; Libuse Havlickova
Original assignee: Zdenek Kreidl; Libuse Havlickova
Priority date: 1980-11-20
Filing date: 1980-11-20
Publication date: 1982-10-29

Abstract

Způsob přípravy antrachinonových barviv obsahujících v molekule substituované triazinové jádro tak, že se jejich amorfní forma připravená srážením z koncentrované kyseliny sírové do vody bud přímo nebo přes sulfáty, dále zahřívá ve vodě s povrchově aktivní látkou za normálního nebo zvýšeného tlaku, s výhodou při teplotě 80 až 265 °C a tlaku 0 až 5,0 MPa.A method for preparing anthraquinone dyes containing a substituted triazine nucleus in the molecule by heating their amorphous form, prepared by precipitation from concentrated sulfuric acid into water either directly or via sulfates, in water with a surfactant at normal or elevated pressure, preferably at a temperature of 80 to 265 °C and a pressure of 0 to 5.0 MPa.

Description

Vynález se týká způsobu úpravy antrachinonových barviv s triazinovým kruhem, která vznikají z halogenantraohinonů především chlor·* a bromderivátů popřípadě ještě dále substituovaných řeakcí β 2,4-diamino-6-fenyl-l,3,5-triazinem rovněž substituovaným na benze-The present invention relates to a process for the treatment of anthraquinone triazine ring dyes which are formed from halogenantraquinones, in particular chloro and bromo derivatives, optionally further substituted by β 2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine also substituted on benzene.

kde Xj, X₂ značí vodík, skupinu metylovou nebo benzoylaminovou, přičemž X^ a X₂ jsou stejná nebo různé a Y značí atom vodíku, chloru, alkyl β 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupinu alkoxylovou, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku.wherein X ₁ , X ₂ is hydrogen, methyl or benzoylamino, wherein X 1 and X ₂ are the same or different and Y is hydrogen, chlorine, C 1 -C 4 alkyl, or alkoxy wherein C 1 -C 4 alkyl carbon.

Zlepšená příprava uvedenýoh barviv je popsána v popisu vynálezu k autorskému osvědčení 216 361. Zde jde o barviva surová, která nemají vhodnou aplikační formu pro barvení různých materiálů. Vylučují se vesměs při syntéze v nevhodné, hrubě krystalické formě, což má své výhody při jejich přípravě, nikoliv však při použití,An improved preparation of said dyes is described in the description of the invention for the author's certificate 216 361. These are raw dyes which do not have a suitable application form for dyeing various materials. They are generally eliminated in an unsuitable, coarse-crystalline form during synthesis, which has advantages in their preparation but not in use,

Uvedená barvlva mohou sloužit jeko barviva kypová, ale také jako pigmenty. Pro obš použití je zapotřebí převést je na jemnou formu, u pigmentů pak rozhoduje i tvar primárních částic, jejich aglomerace nebo agregace, reologické vlastnosti, termostabilitá, a celá řada stálostí, hlavnŠ na světle a v povětrnosti, a v neposlední řadě i chemická čistota a schopnost vybarvovat substrát v čistých tónech apod.Said dye can serve as a dye, but also as pigments. For both applications it is necessary to convert them to fine form, for pigments the shape of primary particles, their agglomeration or aggregation, rheological properties, thermostability, and many stability, especially in light and weather, and chemical purity and ability to color the substrate in pure tones etc.

Kypová barviva se upravují většinou ve vodné disperzi za přídavku diepergátorů mletím. Barví se přímo kapalnou disperzí nebo se také suší a před barvením se barvivo opět redisperguje a použije k barvení. K dispergaci, ke ztekucení při mletí a stabilizaci částic lze užít celou řadu povrchově aktivních látek, diepergátorů i jejich směsí.The vat dyes are usually treated in aqueous dispersion with the addition of dispersants by grinding. They are stained directly with the liquid dispersion or also dried and before dyeing the dye is redispersed again and used for dyeing. A variety of surfactants, dispersants, and mixtures thereof can be used for dispersion, liquefaction during grinding and particle stabilization.

Mnohem více rozhodující jsou fyzikální a chemické vlastnosti u pigmentů. Rozhoduje nejen velikost částic, jejich distribuce, ale 1 tvar, zda jde o částici krystalickou nebo amorfní apod. Mohou se použít i směsi částečně krystalických produktů, Úpravy lze provádět cestou chemickou i fyzikální, popřípadě lze obě metody vhodně kombinovat k doeažení lepší účinnosti.Much more important are the physical and chemical properties of pigments. It is not only the particle size, its distribution, but the shape, whether it is a crystalline or an amorphous particle, which is decisive. Mixtures of partially crystalline products can be used. The treatments can be carried out both chemically and physically.

Nyní bylo zjištěno, že připraví-li se amorfní forma barviva vzorce 1 přesrážením z kyseliny sírové buď přímo nebo přes sulfáty, a tato se převede částečně nebo úplně na jemně krystalickou formu, získají se barviva s lepší a všestrannější použitelností pro barvení různých substrátů.It has now been found that if the amorphous form of the dye of formula 1 is prepared by precipitation from sulfuric acid either directly or through sulphates, and converted partially or completely to a finely crystalline form, dyes with better and more versatile usability for dyeing various substrates are obtained.

Způsob úpravy antrachinonových barviv obecného vzorce I, kde X^, X₂ a Y mají dříve uvedený význam, spočívá podle vynálezu v tom, že se amorfní forma připravená srážením z koncentrované kyseliny sírové dále zahřívá ve vodš β povrchové aktivní látkou za normálního nebo zvýšeného tlaku, s výhodou při teplotě 80 až 265 °C a tlaku 0 až 5,0 MPa.The process for treating anthraquinone dyes of formula (I), wherein X 1, X ₂ and Y are as previously defined, is characterized in that the amorphous form prepared by precipitation from concentrated sulfuric acid is further heated in water β surfactant under normal or elevated pressure. , preferably at a temperature of 80 to 265 ° C and a pressure of 0 to 5.0 MPa.

Změny krystalické struktury se dají ověřovat na RTG přístroji proti příslušným standardům. Přechody krystalických stavů se většinou vyznačují tepelným zabarvením exotermníChanges in the crystalline structure can be verified on an X-ray machine against the relevant standards. Transitions of crystalline states are usually characterized by exothermic thermal coloration

216 362 nebo endo,termní reakce a lze je sledovat při vhodné úpravě na diferneciálním kalorimetru.216 362 or endo, thermal reactions, and can be monitored by appropriate treatment on a differential calorimeter.

Pomocné látky potřebné k úpravě povrchu se volí podle toho, zda má být povrch hydrofilní nebo hydrofobní, má-li usnadňovat dispergaci nebo stabilizovat primární částice, zlepšovat filtraoi apod* Zlepšují užitné vlastnosti barviv pro speciální nebo všeobecné použití.The auxiliaries required for surface treatment are selected according to whether the surface is to be hydrophilic or hydrophobic to facilitate dispersion or stabilize primary particles, improve filtration, and the like.

Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu. Uváděné díly jsou hmotnostní Příklad 1 dílů žlutého barviva vzorce I, kde X^, Xg ^zna°í vodík, Y značí 4-ohlor-, se rozpustí v 60 dílech koncentrované kyseliny sírové do teploty 35 °C. Roztok barviva se vkape za intenzivního míchání do 600 dílů vody. Vyloučená sraženina amorfního barviva se odfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce. Koláč barviva se rozmíchá ve 100 až 200 dílech vody, přidá amoniak na hodnotu pH 8, 10 dílů roztoku 10% pryskyřičného mýdla, uvede k varu a poté udržuje 1 hodinu při 110 °C za mírného přetlaku. Při 80 °C se okyselí zředěnou kyselinou sírovou na pH 6, zfiltruje a promyje vodou do ztráty SO^“ iontů. Pasta se dále zpracovává nebo suší a mele. Získá se žlutý pigment.The examples below illustrate embodiments of the invention. The indicated parts are parts by weight Example 1 A yellow dye of the formula I wherein X ^, Xg ^considerable °, hydrogen, Y is 4-ohlor- are dissolved in 60 parts of concentrated sulfuric acid to a temperature of 35 ° C. The dye solution is added dropwise to 600 parts of water with vigorous stirring. The precipitated amorphous dye precipitate is filtered off and washed with water until neutral. The dye cake is stirred in 100-200 parts of water, added ammonia to pH 8, 10 parts of a 10% resin soap solution, boiled and then held at 110 ° C under gentle pressure for 1 hour. At 80 ° C, it is acidified with dilute sulfuric acid to pH 6, filtered and washed with water until loss of SO 4 ions. The paste is further processed or dried and ground. A yellow pigment is obtained.

Příklad 2Example 2

Žluté barvivo, kde X^, Xg značí vodík, Y značí 4-metyl-, přesrážené z kyseliny sírové jako v příkladu 1, ve formě neutrální pasty se rozmíchá ve 100 dílech vody, přidá 0,2 dílu sulfonového ricinového oleje a 1 díl polymerizovaných pryskyřičných kyselin ve formě' roztoku draselné soli. Směs se zahřeje tak, až tlak vzroste na 3,0 MPa, ochladí,zfiltruje a promyje vodou. Získaná pasta se usuší a mele. Získá se žlutý pigment.The yellow dye, where X1, X2 is hydrogen, Y is 4-methyl- precipitated from sulfuric acid as in Example 1, is mixed in 100 parts water as a neutral paste, 0.2 parts sulfonic castor oil and 1 part polymerized resin acids in the form of a potassium salt solution. The mixture is heated until the pressure rises to 30 bar, cooled, filtered and washed with water. The paste obtained is dried and ground. A yellow pigment is obtained.

Příklad 3Example 3

K přesráženému barvivu ve formě neutrální pasty jako v příkladu 1 se přidá ligninsulíonan nebo kondenzační produkt formaldehydu s 2-naftalensulfokyselinou, nebo jiný dispergátor nebo jejich směs v poměru 2:8 až l:l. Upraví se vodou a mele v pískovém nebo jiném mlýnu na potřebnou velikost částio. Teplota se nechá vystoupit až na 95 °C, případně ještě výše. Takto získaná disperze se použije k barvení vláken z kypy a to i pro rychlofixační postupy nebo pro barvení viskozy ve hmotě. Barví jasným zelenavě žlutým odstínem s výbornými stálostmi.To the precipitated dye in the form of a neutral paste as in Example 1, ligninsulonate or a formaldehyde condensation product with 2-naphthalene sulfoacid, or another dispersant or mixture thereof, is added in a ratio of 2: 8 to 1: 1. It is adjusted with water and ground in a sand or other mill to the required particle size. The temperature is allowed to rise to 95 ° C or even higher. The dispersion thus obtained is used for dyeing loose fibers, even for rapid fixation processes or for dyeing viscose in a mass. It has a bright green-yellow hue with excellent fastness.

Příklad 4 dílů oranžového barviva, kde X^, Xg značí 8-benzoylamino-, Y značí 4-chlor-, se rozpustí ve 100 dílech koncentrované kyseliny sírové. Vkape se za míchání do vody při teplotě 35 až 40 °C. Vyloučený produkt se odfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce, smísí se 100 díly 1% roztoku sodné soli pryskyřičných kyselin. Suspenze se protlačuje zónou ohřívanou až na 260 °C, ochladí se, zfiltruje a promyje vodou. Koláč se usuší a mele. Získá se oranžový pigment.Example 4 parts of an orange dye, where X 1, X g is 8-benzoylamino-, Y is 4-chloro, are dissolved in 100 parts of concentrated sulfuric acid. Drip into water at 35-40 ° C with stirring. The precipitated product is filtered off, washed with water until neutral, mixed with 100 parts of a 1% sodium resin solution. The suspension is passed through a zone heated up to 260 ° C, cooled, filtered and washed with water. The cake is dried and ground. An orange pigment is obtained.

Claims

A method for treating anthraquinone dyes of formula I,

216,362 or different radicals denote hydrogen, chlorine, C1-C4 alkyl, or alkoxy, wherein the alkyl contains 1 to 4 carbon atoms, characterized in that their amorphous form is prepared by precipitation from concentrated sulfuric acid to water, either directly or through sulphates, mixed in water with a surfactant in an amount of 10 to 100% by weight at a temperature of 80 to 265 ° C and a pressure of 0.1 to 5.0 MPa ·