CS215635B1

CS215635B1 - Reactive rubbery product

Info

Publication number: CS215635B1
Application number: CS211480A
Authority: CS
Inventors: Petr Norek
Original assignee: Petr Norek
Priority date: 1980-03-27
Filing date: 1980-03-27
Publication date: 1982-09-15

Abstract

Účelem vynálezu je připravit nové, ekonomicky výhodnější reaktivní kaučukovité produkty, které jsou rovnocennou náhradou za reaktivní kaučuky. Tohoto účelu se dosahuje tím, že se 20 až 97 hmotnostních procent polymemí látky ze skupiny polymerů nebo kopolymerů vinylchloridu, kopolymerů butadienu, přírodního kaučuku, polyakrylátů, polyvinyléterů, polyizobutylenu a nitrocelulózy naměkčí fyzikálně 3 až 80 hmotnostními procenty, původně kapalného hydroxypolyesteru nebo hydroxypolyeateru obsahujícího koncové-0H skupiny. Tento produkt se může používat v roztoku organických rozpouštědel se suáiie nou do 50 hmotnostních procent*The purpose of the invention is to prepare new, more economically advantageous reactive rubber-like products which are equivalent substitutes for reactive rubbers. This purpose is achieved by physically softening 20 to 97 weight percent of a polymeric substance from the group of polymers or copolymers of vinyl chloride, butadiene copolymers, natural rubber, polyacrylates, polyvinyl ethers, polyisobutylene and nitrocellulose with 3 to 80 weight percent of an originally liquid hydroxypolyester or hydroxypolyether containing terminal -OH groups. This product can be used in a solution of organic solvents with a surfactant content of up to 50 weight percent*

Description

Vynález se týká reaktivního kaučukovitého produktu, vhodného zejména pro vytváření lepených spojů mezi materiály nebo rpo lakové povrchové úpravy na materiálech.The invention relates to a reactive rubber-like product, particularly suitable for creating adhesive joints between materials or for applying a lacquer finish to materials.

Jak známo, používají se pro výrobu adhezivnich látek, které mají tvořit elastické lepené spoje nebo pro ohebné povrchové úpravy s vysokou adhezí k polárním materiálům, reaktivní kaučuky.Tyto kaučuky obsahují reaktivní koncové skupiny, obvykle hydroxilové, které se mohou vázat buá fyzikálně nebo chemicky na jiné polární nebo reaktivní skupiny těchto materiálů, například na izokyanétové skupiny. Zlepšení fyzikélnšchemických a adhezivnich vlastností těchto kaučuků je možno v některých případech dosáhnout síťovací reakcí s izokyanéty. Takovými, velmi často používanými kaučuky jsou hydroxypolyuretanové kaučuky například polybutylénglykoladipáturetan nebo jiné typy hydroxypolyuretanů, vzniklých polyadični reakcí diolů, alifatických dirkarboxylových kyselin a diizokyanétů. Tyto kaučuky jsou rozpustné v ketonech, esterech nebo vjejich směsích s alifatickými nebo aromatickými uhlovodíky a ve formě roztoků se používají jako lepidla nebo prostředky na povrchovou úpravu materiálů. Nevýhodou těchto kaučuků je jejich poměrně náročná výroba a hlavně vysoké cena.Navíc pak obvykle používané hydroxypolyuretanové polymery přesně definovaného složení mají z hlediska aplikace také přesně definované použití, vyplývající z vlastností vyrobeného polymeru.Jestliže aplikace vyžaduje odlišné vlastnosti polymeru, je nutné tyto vlastnosti získat změnou struktury polymeru za použití jiných monomerů, molárních poměrů, katalýzy a změnou reakčnich podmínek.Tyto vlastnosti však lze dosáhnout pouze u specializovaného výrobce polymeru.As is known, reactive rubbers are used for the production of adhesives intended to form elastic bonded joints or for flexible surface treatments with high adhesion to polar materials. These rubbers contain reactive end groups, usually hydroxyl, which can bind either physically or chemically to other polar or reactive groups of these materials, for example to isocyanate groups. Improvement of the physicochemical and adhesive properties of these rubbers can in some cases be achieved by crosslinking reactions with isocyanates. Such, very frequently used rubbers are hydroxypolyurethane rubbers, for example polybutylene glycol adipate urethane or other types of hydroxypolyurethanes, formed by polyaddition reactions of diols, aliphatic dicarboxylic acids and diisocyanates. These rubbers are soluble in ketones, esters or their mixtures with aliphatic or aromatic hydrocarbons and in the form of solutions are used as adhesives or agents for surface treatment of materials. The disadvantage of these rubbers is their relatively difficult production and, above all, their high price. In addition, the commonly used hydroxypolyurethane polymers of precisely defined composition also have precisely defined uses from the point of view of application, resulting from the properties of the produced polymer. If the application requires different properties of the polymer, it is necessary to obtain these properties by changing the polymer structure using different monomers, molar ratios, catalysis and changing reaction conditions. However, these properties can only be achieved by a specialized polymer manufacturer.

Uvedené okolnosti nutily k hledání nových, ekonomicky výhodnějších a jednodušších možností přípravy reaktivních kaučukovitých produktů, ktaré by sloužily především pro vytváření lepených spojů materiálu a pro povrchové úpravy, přičemž v důsledku svých vlastností by poskytovaly rovnocennou náhradu reaktivních kaučuků.The above circumstances forced the search for new, more economically advantageous and simpler options for preparing reactive rubber-like products, which would serve primarily for creating glued material joints and for surface treatments, while due to their properties they would provide an equivalent replacement for reactive rubbers.

Tento technický problém se podařilo vyřešit vytvořenímreaktivního kaučukovitél o prodoktu, vhodného zejména pro vytváření lepených spojů mezi materiály nebo pro lakové povrchové úpravy na materiálech podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že sestává ze 20 až 97 hmotnostních procent některé polymerní látky ze skupiny polymerů nebo kopolymerů vinylchloridu, kopolymerů butadienu, přírodního kaučuku, polyakrylátů, polyvinyléterů, polyizobutylenu a nitrocelulózy a ze 3 až 80 hmotnostních procent hydroxypolyesteru, odvozeného od dikarboxylové kyseliny sw 4 až 9 atomy uhlíku v molekule a diolu nebo triolu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebohydroxypolyéteru, jehož diolové složka obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku v molekule, obsahujícího koncové -PR skupiny, jímž je uvedená polymerní látka fyzikálně naměkčena, přičemž jak polymerní látka, taktaké hydroxypolyester nebo hydroxypolyéter se mohouvyskytovat rovněž ve vzájemných směsích, ve formě roztoku v organických rozpouštědlech, zejména v ketonech, esterech nebo v jejich směsích s alifatickými nebo aromatickými uhlovodíkovými rozpouštědly s obsahem sušiny až do 50 hmotnostních procent.This technical problem has been solved by creating a reactive rubber-based product, suitable in particular for creating adhesive joints between materials or for varnish surface treatments on materials according to the invention, the essence of which lies in the fact that it consists of 20 to 97 percent by weight of a polymeric substance from the group of polymers or copolymers of vinyl chloride, copolymers of butadiene, natural rubber, polyacrylates, polyvinyl ethers, polyisobutylene and nitrocellulose and of 3 to 80 percent by weight of a hydroxypolyester derived from a dicarboxylic acid with 4 to 9 carbon atoms in the molecule and a diol or triol with 3 to 6 carbon atoms, or a hydroxypolyether, the diol component of which contains 2 to 6 carbon atoms in the molecule, containing terminal -PR groups, by which the said polymeric substance is physically softened, whereby both the polymeric substance and the hydroxypolyester or hydroxypolyether may also occur in mixtures with each other, in the form of solution in organic solvents, especially ketones, esters or their mixtures with aliphatic or aromatic hydrocarbon solvents with a dry matter content of up to 50 weight percent.

Technický účinek reaktivního kaučukovitého produktu podle vynálezu spočívá v jeho širo kých aplikačních možnostech, neboť umožňuje i zpracovatelům polymerů v podstatě jednoduchým způsobem měnit aplikační vlastnosti polymerů s ohledem na ohebnost a adhezivpí vlastnosti. Je známo, že u polymerů, které mají v řetězci silně polární skupiny vytvářejí mezi těmito skupinami vlivem polarity a různých můstků, značné sily.Vnesou-li se mezi tyto řetězce makromolekuly jiného typu, které mají také silně polérní skupiny, jsou vnesené makromolekuly vlivem mezimolekulérních sil tak vázány na původní polymer, že podstatně ovlivňuji jeho vlastnosti. Tak je možno operativně měnit vlastnosti tuhých polymerů vnesením kapalných polymerů o různé koncentraci za získání kaučukovitých produktů. Technický účinek vy nálezu spočívá tedy v tom, že se jako měkčící polymery využijí kapalné hydroxypolyestery nebo hydroxypolyétery, které původně tuhé nereaktivni polymery, tedy nosiče, přeměňují na elastické reaktivní polymerní systémy, které se vyznačují značnými adhezivními vlastnostmi k ohebným materiálům,, Jednoduchost celého procesu spočívá v tom, že příprava reaktivního kau čukovitého produktu probíhá v jednoduchém míchacím zařízení, kde se příslušné složky rozpouštějí v organických rozpouštědlech. Vznikne tak homogenní popřípadě probarvený roztok, jehož sušinu tvoří reaktivní kaučukovitý produkt. Tento produkt je možno vyrobit i přímo jako Kaučukovitý produkt vytlačováním taveniny tuhého polymeru, to je nosiče, s kapalným hydoxypolyesterem nebo hydroxypolyéterem.The technical effect of the reactive rubber-like product according to the invention lies in its wide application possibilities, since it allows even polymer processors to change the application properties of polymers with regard to flexibility and adhesive properties in a substantially simple way. It is known that polymers that have strongly polar groups in the chain create significant forces between these groups due to the influence of polarity and various bridges. If macromolecules of a different type are introduced between these chains, which also have strongly polar groups, the introduced macromolecules are so bound to the original polymer due to the influence of intermolecular forces that they significantly affect its properties. Thus, it is possible to operatively change the properties of solid polymers by introducing liquid polymers of different concentrations to obtain rubber-like products. The technical effect of the invention therefore consists in the fact that liquid hydroxypolyesters or hydroxypolyethers are used as plasticizing polymers, which convert originally solid unreactive polymers, i.e. carriers, into elastic reactive polymer systems, which are characterized by significant adhesive properties to flexible materials. The simplicity of the entire process lies in the fact that the preparation of the reactive rubber-like product takes place in a simple mixing device, where the relevant components are dissolved in organic solvents. A homogeneous or colored solution is thus formed, the dry matter of which is the reactive rubber-like product. This product can also be produced directly as a rubber-like product by extruding the melt of the solid polymer, i.e. carrier, with liquid hydroxypolyester or hydroxypolyether.

Pro přípravu reaktivního kaučukovíté£o produktupodle vynálezu se používá buá jeden droh polymeru s jedním druhem kapalného hydroxypolyesteru nebo hydroxypolyéteru, popřípadě směs několika druhů polymerů s několika druhy hydroxypolyesterů nebo hydroxypolyéteru. Prakticky jsou vhodné tyto směsi a koncentrace složek: polyvinylchlorid, vinylchloridvinylacetát, u něhož nezáleží na obsahu kopolymeračních složek, polyakryláty, polyvinylacetát, polyvinylétery, chlórkaučuk, nitrilkaučuk a nitrocelulóza s obsahem 20 až 97 hmotnostních procent ve směsi.For the preparation of the reactive rubber product according to the invention, either one type of polymer with one type of liquid hydroxypolyester or hydroxypolyether is used, or a mixture of several types of polymers with several types of hydroxypolyesters or hydroxypolyether. The following mixtures and concentrations of components are practically suitable: polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate, in which the content of the copolymerization components is not important, polyacrylates, polyvinyl acetate, polyvinyl ethers, chlorinated rubber, nitrile rubber and nitrocellulose with a content of 20 to 97 weight percent in the mixture.

U hadroxypolyesterů se jedná o lineární nebo mírně rozvětvené produkty reakce dikarboxylových kyselin a diolů popřípadě triolů. Na rozdíl od lineárně uváděných polyesterových změkčovadel, kde jsou koncové reaktivní skupiny blokovány reakcí s monofunkční látkou, například alkoholem nebo kyselinou, je problematika řešena pomocí hydroxypolyesterů, ev. hydroxypolyéterů, tzn. produktů obsahujících koncové -OH skupiny.Hydroxypolyesters are linear or slightly branched products of the reaction of dicarboxylic acids and diols or triols. In contrast to linear polyester plasticizers, where the terminal reactive groups are blocked by reaction with a monofunctional substance, for example an alcohol or an acid, the problem is solved by using hydroxypolyesters or hydroxypolyethers, i.e. products containing terminal -OH groups.

Jakp hydoxypolyestery je možno použít hydroxypolyestery vzniklé reakcí kyseliny adipové s dioly a trioly, to je s 1,2-propylénglykolem, 1,3-butylénglykolem, l,4-’outylénglykolem, dietylénglykolem, glycerínem, trimetylólpropanem, hexantriolem-1,2,6 nebo se směsí uvedených diolů a triolů, hydroxypólyestery vzniklé reakcí kyseliny sebákové se shora uvedenými dioly a trioly, nebo hydroxypolyestery vzniklé reakcí kyseliny ftalové se shora uvedenými dioly a trioly. Místo kyseliny ftalové je v některých případech možno použít ftalanhydrid. Hydoxypolyestery se mohou mísit a použít s běžnými nízkomolekulárními esterovými změkčovadly, ale to pro svojí nereaktivnost působí pouze změkčujícím účinkem a může jich být použito jenom do 20 hmotnostních procent na 80 hmotnostních procent použitého hydroxypolyesteru. U hydroxypolyéterů se jedné o produkty polykondenzace 1,2-propylénglykolu, 1,4-butylénglykolu, dietylénglykolu, etylénglykolu a směsi uvedených diolů. Reaktivní kaucukovité produkty podle vynálezu je možno míchat s polyuretany nebo & hydroxypolyuretany a také s chlórkaučukem nebo s chloroprenovým kaučukem, v obou případech ve velmi širokém rozmezí oá 5 do 95 hmotnostních procent. Do roztoků reaktivního kaučukovitého produktu podle vynálezu je možno přidávat obvyklá množství sítujícich izokyanátů, v množství do 10 hmotnost3 nich procent čistého izokyanátu na celkové množství složek v roztoku. Stejně tak je možno reaktivní kaučukovité produkty podle vynálezu,· zejména ve formě jejich roztoků, obarvit přídavkem sudanových nebo metalokomplexních barviv, jichž se přidává až do 3 hmotnostních procent,As hydroxypolyesters, it is possible to use hydroxypolyesters formed by the reaction of adipic acid with diols and triols, i.e. with 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol-1,2,6 or a mixture of the above diols and triols, hydroxypolyesters formed by the reaction of sebacic acid with the above diols and triols, or hydroxypolyesters formed by the reaction of phthalic acid with the above diols and triols. In some cases, phthalic anhydride can be used instead of phthalic acid. Hydroxypolyesters can be mixed and used with conventional low-molecular ester plasticizers, but due to their unreactivity, they only have a softening effect and can only be used up to 20 percent by weight per 80 percent by weight of the hydroxypolyester used. In the case of hydroxypolyethers, one of the polycondensation products of 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol and mixtures of the abovementioned diols is used. The reactive rubber products according to the invention can be mixed with polyurethanes or & hydroxypolyurethanes and also with chlorinated rubber or chloroprene rubber, in both cases in a very wide range of 5 to 95 weight percent. The usual amounts of crosslinking isocyanates can be added to solutions of the reactive rubber product according to the invention, in an amount of up to 10 weight percent of pure isocyanate based on the total amount of components in the solution. Likewise, the reactive rubber products according to the invention, in particular in the form of their solutions, can be colored by adding Sudan or metal complex dyes, which are added in an amount of up to 3 weight percent,

V obuvnických provozech se při používání reaktivního polymerního systému při lepení podešvových dílců zvláště z integrální polyuretanové pěny postupuje tak, že se roztok reaktivního kaučukovitého produktu v organických rozpouštědlech, bučí samotný nebo modifikovaný polyuretanem nebo hydroxypolyuretanem, obvykle také za přídavku síťujícího izokyanátu, nanáší ručně nebo strojně na záložky obuvi na podešve. Nános na podešvi se po uschnutí akti-r vuje teplem a oba dílce se zalisují. Vznikne pevný a odolný spoj.In shoe factories, when using a reactive polymer system for bonding sole parts, especially from integral polyurethane foam, the procedure is as follows: a solution of a reactive rubber-like product in organic solvents, either alone or modified with polyurethane or hydroxypolyurethane, usually also with the addition of a crosslinking isocyanate, is applied manually or mechanically to the shoe insole tabs. After drying, the application on the sole is activated by heat and both parts are pressed together. A strong and durable joint is created.

V obuvnických provozech se při používání reaktivního kaučukovitého produktu při povrchové úpravě dílců obuvi.například lakování podešví, nebo při apretování vrchových dílců postupuje tak, že se roztok polymerního kaučukovitého produktu v organických rozpouštědlech bučí samotný, nebo modifikovaný polyuretanem nebo hydroxypolyuretanem, nanáší stříkáním pistolí nebo máčením. Roztok reaktivního kaučukovitého produktu se používá v transparentním nebo v barevném provedení.In shoe factories, when using a reactive rubber product for surface treatment of shoe parts, for example varnishing soles or dressing upper parts, the procedure is as follows: a solution of a polymer rubber product in organic solvents is applied by spraying with a gun or dipping, either alone or modified with polyurethane or hydroxypolyurethane. The solution of the reactive rubber product is used in a transparent or colored version.

Pevné lepené spoje podešví s vrchovou částí obuvi a lesklé rovnoměrně upravené, probarvené a elastické povrchy obuvnických dílců za použití reaktivního kaučukového produktu podle vynálezu jsou kvalitní a v praktickém nošení se velmi osvědčují.Strong glued joints of the sole with the upper part of the shoe and shiny, evenly treated, colored and elastic surfaces of shoe parts using the reactive rubber product according to the invention are of high quality and prove very well in practical wear.

Mezi materiály, které mohou být lepeny nebo povrchově upravovány reaktivním kaučukovítým produktem podle vynálezu patří textil, usně, vulkanizované pryž, termoplastický elastomer, polauretan nebo celulózové materiály. Lepené materiály mohou být buá jednoho druhu nebo v různých kombinacích.Materials that can be bonded or surface-treated with the reactive rubber product of the invention include textiles, leather, vulcanized rubber, thermoplastic elastomer, polyurethane or cellulosic materials. The bonded materials can be either of one type or in various combinations.

V následujících příkladech provedení jsou všechny složky uváděny v hmotnostních dílech.In the following examples, all components are given in parts by weight.

Příklad 1Example 1

Laky na obuvnické dílce, například na polyuretanové podešve, máčecí, a/ Nosným polymerem je kopolymér vinylchloridvinylacetét měkčený hydroxypolyesterem.Varnishes for footwear parts, for example for polyurethane soles, dipping, a/ The carrier polymer is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer plasticized with hydroxypolyester.

Příklad receptury:Recipe example:

Kopolymér vinylchlorid-vinylacetét, Slovinyl KA....3200Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Slovinyl KA....3200

Hydroxypolyester Systol 2 01A .................800Hydroxypolyester Systol 2 01A .................800

Aceton ···.··.....................................50000Acetone ···.··...................................50000

Etylacetát .......................... 31000Ethyl acetate .......................... 31000

Cyklohexakon ...................... 15000Cyclohexacon ...................... 15000

Ostalánové barviva ................................3600 /^Lineární hydroxypolyester na bázi kyseliny adipové a diolu o molekulové hmotnosti 200^ hydroxylové číslo 53 až 59, číslo kyselosti 1,0 hustota 1,27 g/cm³. b/ Laky na obuvnické dílce, například na polyuretanové podešve stříkacíOstalane dyes ................................3600 /^Linear hydroxypolyester based on adipic acid and diol with a molecular weight of 200^ hydroxyl number 53 to 59, acid number 1.0, density 1.27 g/cm ³ . b/ Varnishes for shoe parts, for example for polyurethane soles, spray

Slovinyl KA Slovinyl KA 1 600 1,600 Systol 201 Systol 201 400 400 Aceton Acetone 14 000 14,000 Cyklohexakon Cyclohexacone 15 000 15,000 Etylacetét Ethyl acetate 69 000 69,000

Ostalánové barvivaOther dyes

720720

Příklad 2Example 2

Laky na polyuretanové podešve, máčecí a/ Nosný polymer polyvinylchlorid měkčený hydroxypolyesteremVarnishes for polyurethane soles, dipping and/or carrier polymer polyvinyl chloride plasticized with hydroxypolyester

PVC 3 200PVC 3 200

Systol 201 800Systole 201 800

Aceton 30 000Acetone 30,000

Etylacetét 21 000Ethyl acetate 21,000

Cyklohexanon 45 000Cyclohexanone 45,000

Ostalénová barviva 3 600 b/ Laky na obuvnické dílce, polyuretanové podešve, stříkacíOstalene dyes 3,600 b/ Varnishes for shoe parts, polyurethane soles, spray

PVC 1 600PVC 1,600

Systol 201 400Systole 201 400

Aceton 14 000Acetone 14,000

Etylacetát 20 000Ethyl acetate 20,000

Cyklohexanon 64 000Cyclohexanone 64,000

Ostalénová barviva 720Ostalene dyes 720

Příklad 3Example 3

Laky na polyuretanové podešve, máčecí a/ Nosný polymer je nitrocelulosa měkčená hydroxypolyesteremVarnishes for polyurethane soles, dipping and/or The carrier polymer is nitrocellulose plasticized with hydroxypolyester

Nitrocelulóza Nitrocellulose 3 3 200 200 Systol 201 Systol 201 800 800 Aceton Acetone 14 14 000 000 Etylacetát Ethyl acetate 31 31 000 000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 15 000 000 Ostalánové barviva Other dyes 3 3 600 600

b/ Laky na obuvnické dílce, polyuretanové podešve, stříkacíb/ Varnishes for shoe parts, polyurethane soles, spray

Nitrocelulóza Nitrocellulose 1 1 600 600 Systol 201 Systol 201 400 400 Aceton Acetone 14 14 000 000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 15 000 000 Etylacetát Ethyl acetate 69 69 000 000 Ostalénová barviva Ostalene dyes 720 720

Příklad 4Example 4

Laky na obuvnické dílce, polyuretanové podešve, máčecí a/ Nosným polymerem je vinylchloridvinylacetét, měkčený hydroxypolyéterem Vinylchlorid-vinylacet.át 3 200Varnishes for footwear parts, polyurethane soles, dipping and/or The carrier polymer is vinyl chloride vinyl acetate, plasticized with hydroxy polyether Vinyl chloride vinyl acetate 3 200

Slovinyl KASlavinyl KA

800800

1,2 pólypropylěngly kol Aceton1,2 polypropylenyl alcohols Acetone

000000

Etylacetát Ethyl acetate 31 000 31,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 000 15,000 Ostalénové barviva Ostalene dyes 3 600 3,600

b/ Laky na obuvnické dílce, polyuretanové PUR podešve, stříkacíb/ Varnishes for shoe parts, polyurethane PUR soles, spray

Slovinyl KA Slovinyl KA 1 600 1,600 1,2 polypropylénglykol 1,2 polypropylene glycol 400 400 Aceton Acetone 14 000 14,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 0Q0 15 0Q0 Etylacetát Ethyl acetate 69 000 69,000 Ostalénová barviva Z Příklad 5 Ostalene Dyes Z Example 5 720 720

Laky na obuvnické dílce, polyuretanové PUR podešve, máčecí a/ Nosný polymer je polyvinychlorid, měkčený hydroxypolyéteremVarnishes for shoe parts, polyurethane PUR soles, dipping and/or carrier polymer is polyvinyl chloride, plasticized with hydroxypolyether

pólyvinylchlorid polyvinyl chloride 3 200 3,200 1,2-Polypropylénglykol 1,2-Polypropylene glycol 800 800 Aceton Acetone 50 000 50,000 Etylacetát Ethyl acetate 31 000 31,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 000 15,000 Ostalénová barviva Ostalene dyes 3 600 3,600 b/ Laky obuvnické dílce, b/ Shoe polish parts, polyuretanové podešve, stříkací polyurethane soles, spray Pólyvinylchlorid Polyvinyl chloride 1 600 1,600 1,2-polypropylénglykol 1,2-polypropylene glycol 400 400 Aceton Acetone 14 000 14,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 000 15,000 Etylacetát Ethyl acetate 69 000 69,000 Ostalénová barviva Ostalene dyes 720 720 Příklad 6 Example 6

Laky na obuvnické dílce, polyuretanové PUR podešve, máčecí a/ Nosný polymer je nitroceluloza měkčená hydroxypolyéteremVarnishes for shoe parts, polyurethane PUR soles, dipping and/or carrier polymer is nitrocellulose plasticized with hydroxypolyether

Nitroceluloza Nitrocellulose 3 200 3,200 1,2-polypropylénglykol 1,2-polypropylene glycol 800 800 Aceton Acetone 50 000 50,000 Etylacetát Ethyl acetate 31 000 31,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 000 15,000 Ostalénové barvivé Ostalene dyes 3 600 3,600

Nitroceluloza Nitrocellulose 1 600 1,600 1,2-polypropylénglykol 1,2-polypropylene glycol 400 400 Aceton Acetone 14 000 14,000 Cyklohexanon Cyclohexanone 15 000 15,000 Etylacetát· Ethyl acetate· 69 000 69,000

Ostalánové barviva 720Ostalane dyes 720

Příklad 7Example 7

Složení lepidel pro přilepování polyuretanových podešví nebo podešví z termoplastického elastoméru.Composition of adhesives for bonding polyurethane soles or thermoplastic elastomer soles.

A. kombinace hydroxypolyuretanu a nosného polymeru vinylchlorid-vinylacetátu měkčeného hydroxy polyesterem.A. a combination of hydroxypolyurethane and a vinyl chloride-vinyl acetate carrier polymer plasticized with hydroxy polyester.

Hydroxypolyuretan 126 lDesmocoll)400Hydroxypolyurethane 126 lDesmocoll)400

Vinylehloridvinylacetét 36 (Slovinyl KA)Vinyl chloride vinyl acetate 36 (Slovinyl KA)

Hydroxypolyester 18 (Systol 201)Hydroxypolyester 18 (Systol 201)

B. Kombinace hydroxypolyuretanu a nosného polymeru nitrocelulózy, měkčené hydroxypolyesterem.B. Combination of hydroxypolyurethane and nitrocellulose carrier polymer, plasticized with hydroxypolyester.

Desmocoll 400 126 Nitrocelulóza 36 Systol 201 18 Směs rozpouštědel 840Desmocoll 400 126 Nitrocellulose 36 Systol 201 18 Solvent mixture 840

G. Kombinace hydroxypolyuretanu a nosného polymeru vinylchloridvinylacetétu měkčeného 1,2polypropylénglykolem.G. Combination of hydroxypolyurethane and a vinyl chloride vinyl acetate carrier polymer plasticized with 1,2 polypropylene glycol.

Desmocoll 400 126 Slovinyl KA 36 1,2-polypropylénglykol 18 Směs rozpouštědel 820Desmocoll 400 126 Slovinyl KA 36 1,2-polypropylene glycol 18 Solvent mixture 820

D. Kombinace hydroxypolyuretanu a nosného polymeru nitrocelulózy,měkčené 1,2 polypropylén-D. Combination of hydroxypolyurethane and nitrocellulose carrier polymer, plasticized 1,2 polypropylene-

glykolem glycol Desmocoll 400 Desmocoll 400 126 126 Nitrocelulóza Nitrocellulose 36 36 1,2 propylénglykol 1,2 Propylene Glycol 18 18 Směs rozpouštědel Solvent mixture 840 840

Také je možno použít 1,2-propylénglykolu polykondenzátu 1,4-butylénglykolu nebo dietylénglykolu při stejných hmotnostních poměrech.Z hydroxypolyesterů v lacích a lepidlech se použi ji 1,2-polypropylénglykoladípát, 1,3-polybutylénglykoladipát,1,4-polybutylenglykolydipét nebo dietylénglykoladipát.It is also possible to use 1,2-propylene glycol polycondensate of 1,4-butylene glycol or diethylene glycol in the same weight ratios. Of the hydroxy polyesters used in varnishes and adhesives, 1,2-polypropylene glycol adipate, 1,3-polybutylene glycol adipate, 1,4-polybutylene glycol adipate or diethylene glycol adipate are used.

Příklad 8Example 8

Lepidlo na vytváření pomocných spojů přírodních nebo syntetických usní, jehož rozpouštědlovou složku tvoři směs organických rozpouštědel podle příkladu 1, popřípadě příkladuAdhesive for creating auxiliary joints of natural or synthetic leather, the solvent component of which is a mixture of organic solvents according to example 1, or example

2, má složení sušiny v hmotnostních procentech:2, has the dry matter composition in weight percent:

Hydroxypolyuretan (Desmocoll 400) 5Hydroxypolyurethane (Desmocoll 400) 5

Polybutadien 20 l,2«polyppopylúftglyk*l 75Polybutadiene 20 l,2«polyppopyluftglyc*l 75

Příklad 9Example 9

Sušina lepidla na vytváření pomocných spojů přírodních nebo syntetických usní:Dry adhesive for creating auxiliary joints of natural or synthetic leather:

Desmocoll 400 3Desmocoll 400 3

Polyizopren 60 .Polyisoprene 60 .

1,4-polybutylénglykoladipát 371,4-polybutylene glycol adipate 37

Organická rozpouštědla jako příklad 8.Organic solvents as example 8.

Příklad 10Example 10

Sušina samolepicího lepidla na vytváření pomocných spojů přírodních nebo syntetickýchDry self-adhesive glue for creating auxiliary joints, natural or synthetic

usní: will sleep: Butylakrylát Butyl acrylate 10 10 Hydoxypolyuretan (Desmacoll 400) Hydroxypolyurethane (Desmacoll 400) 10 10 1,4-polybutylénglykol 1,4-polybutylene glycol 80 80 Organické rozpouštědla Organic solvents jako v příkladě 8 as in example 8

Příklad 11Example 11

Lepidlo na vytváření pomocných spojů přírodních nebo syntetických usní ma následující složení v hmotnostních procentech:The adhesive for creating auxiliary joints of natural or synthetic leather has the following composition in weight percentages:

Polyizohutylén 97Polyisobutylene 97

1,2-polybutylénglykoladipát 31,2-polybutylene glycol adipate 3

Organické rozpouštědla jako v příkladě 8.Organic solvents as in example 8.

Ve všech uvedených příkladech pro laky a lepidla jsou shodné kombinace ostatních nosných polymerů podle definice předmětu vynálezu hydroxypolyesterem a hydroxypolyéterem ve stejném hmotnostním zastoupení jako u polyvinylchloridů, kopolymeru vinylchloridvinylacetát nebo nitrocelulózy.In all the examples given for varnishes and adhesives, the combinations of other carrier polymers according to the definition of the subject of the invention are identical, with hydroxypolyester and hydroxypolyether in the same weight proportion as in polyvinyl chlorides, vinyl chloride vinyl acetate copolymer or nitrocellulose.

Reaktivní kaučukovitý produkt podle vynálezu je možno s úspěchem využít nejen v obuvnickém průmyslu, ale rovněž v jiných průmyslových odvětvích.The reactive rubber-like product according to the invention can be successfully used not only in the footwear industry, but also in other industrial sectors.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A reactive rubber product, particularly suitable for forming adhesive joints between materials or for surface coating on materials, characterized in that it consists of 20 to 97 weight percent of a polymeric substance of the group consisting of polymers or copolymers of vinyl chloride, copolymers of butadiene, natural rubber, polyacrylates, polyvinyl ethers , polyisobutylene, and nitrocellulose, and 3 to ^- 80 percent by weight of hydroxypolyesters derived from dicarboxylic acids with 4-9 carbon atoms in the molecule and a diol or triol containing 3 to 6 carbon atoms, or hydroxypólyéteru whose diol component containing 2-6 carbon atoms the molecule containing terminal -OH groups, the polymeric substance, and the hydroxypolyester or hydroxypolyether can also be present in mixtures with each other, in the form of a solution in organic solvents, in particular in ketones, esters or mixtures thereof with aliphatic or aromatic hydrocarbon solvents with a dry matter content of up to 50% by weight.