CS215568B1 - Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste - Google Patents

Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste Download PDF

Info

Publication number
CS215568B1
CS215568B1 CS59880A CS59880A CS215568B1 CS 215568 B1 CS215568 B1 CS 215568B1 CS 59880 A CS59880 A CS 59880A CS 59880 A CS59880 A CS 59880A CS 215568 B1 CS215568 B1 CS 215568B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
preventing
acid
acidic liquid
liquid waste
corrosion effect
Prior art date
Application number
CS59880A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vaclav Matous
Vaclav Pecak
Original Assignee
Vaclav Matous
Vaclav Pecak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Matous, Vaclav Pecak filed Critical Vaclav Matous
Priority to CS59880A priority Critical patent/CS215568B1/en
Publication of CS215568B1 publication Critical patent/CS215568B1/en

Links

Landscapes

  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu zamezení korozního účinku kyselých kapalných odpadů, obsahujících nitráty Štěpných kationtů s .vysokou, střední nebo nízkou radioaktivitou.The invention relates to a process for preventing the corrosive effect of acidic liquid wastes containing high, medium or low radioactivity cleavable nitrates.

Při zneškodňování kapalných radioaktivních odpadů, zvláStě odpadů s vysokou radioaktivitou, avSak odpady se střední nebo nízkou aktivitou nevyjímaje, sleduje již dnešní technologický trend jak odstranění radiolyticky nestálých složek odpad, tak i zpevněni odpadu až jeho inkorporaci do relativně velmi stabilních materiálů, svým charakterem blížících se přirozeným horni-a nám, jež se ukazují jako nejvhodnější pro uskladnění v dočasných i trvalých úložištích.When disposing of liquid radioactive wastes, especially high radioactivity wastes, but including medium or low activity wastes, today's technological trend follows both the removal of radiolytically unstable waste components and the solidification of the waste until its incorporation into relatively very stable materials approaching natural tops that prove to be most suitable for temporary and permanent storage.

Koncentráty radioaktivních štěpných produktů odpadají nejčastěji Te formě nitrátů, rozpuštěných v kyselině dusičná roz215 568Concentrates of radioactive fission products mostly fall off in the form of nitrates dissolved in nitric acid.

215 588 (H)(B 1) (51) Int. Cl? G 21 P 9/04 ličnýoh koncentrací. Při vysokých aktivitách ae projevuje dusičnanový iont jako rediolyticky značně nestálý a uvolňuje toxická nitrozní plyny; je proto nutno dusičnany ze skladová*» ného odpadu odstraňovat, zpravidla redukční degradaci některými organickými redukovadly, např. formeldehydem, kyselinou mravenčí, melasou nebo některými cukry spod., jež nadto snižují i celkovou koncentraci solí v roztocích. Za přísady sklotvorných látek jako vápna, sody, kyseliny borité a kyseliny křemičitá se potom vzniklá sraženina po vysušení a kaleinaci může převést při teplotě asi 1 200 °C na taveninu s charakterem skla nebo keramiky. Alternativní technikou, avšak za přítomnosti sklotvorné kyseliny fosforečné, lze denitrovená emšei převádět při teplotách 800 až 1 000 °C na polyfoafátová skla. Takovým postupem, redukcí s kyselinou mravenčí pracuje např. způsob podle DAS č. 1 935 273 nebo redukcí s formeldehydem např. způsob podle DOS č. 2 240 929*215 588 (H) (B1) (51) Int. Cl? G 21 P 9/04 concentrations. At high activity ae, the nitrate ion is highly volatile rediolytically and releases toxic nitrous gases; it is therefore necessary to remove nitrates from the storage waste, as a rule by reductive degradation by some organic reducing agents, such as formeldehyde, formic acid, molasses or some sugars below, which in addition reduce the total concentration of salts in the solutions. With the addition of glass-forming substances such as lime, soda, boric acid and silicic acid, the precipitate formed after drying and kaleinisation can then be converted into a glass or ceramic melt at a temperature of about 1200 ° C. As an alternative technique, but in the presence of glass-forming phosphoric acid, the denitrated emulsion can be converted into polyfoaphate glasses at temperatures of 800 to 1000 ° C. In such a process, a reduction with formic acid, e.g.

Oba tyto způsoby, v praxi prováděné v celé řadě dalších alternativních variant na kontinuální i diskontinuální cestě, mají nepochybně značnou perspektivu. Nevýhodou těchto postupů však je zvláště to, že při značně vysokých teplotách dochází v podmínkách kyselého prostředí k problémům s jeho korozivnoetí; vznikají rovněž i toxické a korozivní exhalace, jež je nutno nákladně zneškodňovat za vzniku další formy odpadu. Korozivitu prostředí neobyčejně zvyšuje přítomnost kyseliny fosforečné.Both these methods, practiced in a number of other alternative variants on a continuous and discontinuous route, have undoubtedly a considerable perspective. However, the disadvantage of these processes is, in particular, that corrosion problems occur under acidic conditions at very high temperatures; toxic and corrosive exhalations also arise, which need to be disposed of costly to generate another form of waste. The presence of phosphoric acid increases the corrosivity of the environment.

část zmíněných nedostatků, tj· vznik toxických nitrozních exhalací, odstraňují např. postupy podle čs. autorského osvědčení č. 202 109 nebo podle ča. autorského osvědčení č. 202 611, avšak tyto postupy ponechávají již bez povšimnutí korozivitu kyselého prostředí ze zvýšených teplot. Nedostatek způsobený korozivitou odstraňuje postup podle vynálezu v logické vazbě na obě zmíněná čs. autorská osvědčení.part of the mentioned deficiencies, ie · the formation of toxic nitrous exhalation, are eliminated, for example, by the procedures according to MS. Certificate No. 202 109 or according to Art. No. 202,611, but these procedures leave unnoticed the corrosion of the acid environment from elevated temperatures. The lack of corrosion is eliminated by the process according to the invention in logical connection to the two mentioned articles. copyright certificates.

Podstatou vynálezu je způsob zamezení korozního účinku kyselých kapalných odpadů, obsahujících nitráty štěpných kationtů s vysokou, střední nebo nízkou radioaktivitou, jejich úpravou amoniakem s/nebo močovinou na pH 7,5 až 10 e následující pyrolytickou degradací a denitrifikací aměsi při teplotách 650 až 1 050 °C.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for preventing the corrosion effect of acidic liquid wastes containing high, medium or low radioactivity fission cation nitrates by treating them with ammonia and / or urea to pH 7.5 to 10e by subsequent pyrolytic degradation and denitrification Deň: 32 ° C.

Vyšší účinek vynálezu je zvláště v tom, že alkalické a kromě toho za zvýšených teplot i výrazně redukční prostředí dovoluje pracovat i v běžných ocelových nádobách, jež v kyselám prostředí podléhají neobyčejně snadno korozi; to dovoluje nahradit jediný vyhovující materiál - platinu - zcela nenáročnými konstrukčními materiály, jež mohou beze ztrát vyhovět dále i jako ekládovací kontejnery pro speciální úložiště.The higher effect of the invention is in particular in that the alkaline and, in addition, at significantly elevated temperatures also allows a reduction environment to work in conventional steel containers which are extremely corrosive in an acid environment; this makes it possible to replace a single compliant material - platinum - with completely unpretentious construction materials, which can also continue to be used as stacking containers for special storage.

Způsob podle vynálezu je mošno e výhodou aplikovat při kontinuálních i diakontinuálních způsobech zneškodňování, stabilizace a fixace jaderního odpedu a jakoukoliv radioaktivitou. Zvlášť výhodná je aplikace vynálezu pro polyfoafátová skla s teplotou tání 850 ež 950 °C, jež dovolují použití i běžná ocele jako konstrukčního materiálu. Vyšší teploty tání borosilikátových skel vyžadují tepelně stabilnější niklová a chróm-niklové konstrukční oceli.The process according to the invention can be advantageously applied in continuous and diaconal processes for the disposal, stabilization and fixation of nuclear waste and any radioactivity. Especially preferred is the application of the invention to polyphosphate glasses having a melting point of 850 to 950 ° C, which also allows the use of conventional steel as a construction material. Higher melting points of borosilicate glasses require thermally more stable nickel and chromium-nickel structural steels.

Způsob je dále popsán v příkladech provedení, jež však mohou být obměměny nebo přizpůsobeny složení odpadu, takže souhrn uvedených příkladů možnosti uplětněnl vynálezu neomezuje.The method is further described in the examples, which, however, can be varied or adapted to the composition of the waste, so that the summary of said examples does not limit the possibility of implementing the invention.

Příklad 1Example 1

Modelový roztok vysokoradioektivního koncentrátu po regeneraci vyhořelého jaderného paliva, obsahující ▼ 1 dm^ 189 g kyseliny duaičné, 85 g dusičnanu sodného, 93 g dusičnanu železitého, 24 & dusičnanu bhromitého, 18 g dfasičnanu nikelnatého, 65 g dusičnanu čeřitého a 21,5 g dusičnanu hlinitého, smísen s 200 g kyseliny orthofosforečné /85 % hmot./ a směs byl* za míchání upravena proudem plynného amoniaku na pH 7,5* Vzniklá suspenze byle přímo nastřikována do vytopená degradační a tavné nádoby, kde byla zpracována v rozmezí teplot 250. až 840 °C. Tavná nádoba byla vyrobena z běžného ocelového meteriálu /přivařením dna k části vodovodní trubky/·Model solution of a highly radioactive concentrate after spent nuclear fuel recovery, containing ▼ 1 dm ^ 189 g of duic acid, 85 g of sodium nitrate, 93 g of ferric nitrate, 24 & bromine nitrate, 18 g of nickel phosphate, 65 g of cerium nitrate and 21,5 g of nitrate Alumina, mixed with 200 g of orthophosphoric acid (85% w / w), and the mixture was adjusted with ammonia gas stream to pH 7.5 with stirring. The resulting suspension was directly injected into a heated degradation and melting vessel where it was treated at 250 ° C. up to 840 ° C. The melt vessel was made of conventional steel material (by welding the bottom to a part of the water pipe) ·

Materiál rezultující po vychladnutí taveniny v nádobě vykazoval sklovitou strukturu lesklého vzhledu se světle ěedým nádechem.The material resulting from cooling of the melt in the vessel showed a glassy structure with a shiny appearance with a light gray tinge.

Nádoba z ocele zůstala bez zjevného poručení materiálu.The steel container remained without obvious material.

Příklad 2Example 2

Stejná směs jako v příkladu 1, jejíž pH bylo věak upraveno amoniakem na hodnotu 10, byla pyrolyticky a termicky zpracována při teplotě až 1 050 °C v tavné nádobě z chrómniklové slitiny AKCP /podle ČSN 17249/·The same mixture as in Example 1, the pH of which was adjusted to 10 with ammonia, was pyrolytically and thermally treated at a temperature of up to 1 050 ° C in a melting pot of chromium-nickel alloy AKCP / according to ČSN 17249 / ·

Rezultující skelný materiál vykazoval po vychladnutí namodralou barvu, při čemž tavná nádoba, simulující i skladovací kontejner, zůstaly bez viditelného neruěení.The resulting vitreous material showed a bluish color upon cooling, leaving the melt vessel simulating the storage container without visible disturbance.

Claims (1)

Způsob zamezení korozního účinku kyselých kapalných odpadů, obsahujících nitráty štěpných kationtů s vysokou, střední nebo nízkou radioaktivitou, s případnými přísadami eklor tvornýoh složek jako kyseliny fosforečná a/nebo kyseliny křemičité a borité, vyznačený tím, že kapalný kyselý odpad se nejdříve upraví amoniakem a/nebo močovinou na hodnotu pH 7,5 až 10, načež se pyrolytiokou degradací a denitrifikací převede při teplotách 250 až 1 050 °C v ocelových kontejnerech na kaleinát nebo skelnou taveninu.Process for preventing the corrosive effect of acidic liquid wastes containing high, medium or low radioactivity fission cation nitrates, with optional additives of ecloric constituents such as phosphoric acid and / or silicic acid and boric acid, characterized in that the liquid acid waste is first treated with ammonia and / or urea to a pH of 7.5 to 10, whereupon it is converted into kaleinate or glass melt at 250 to 1050 ° C in steel containers by pyrolytic degradation and denitrification.
CS59880A 1980-01-29 1980-01-29 Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste CS215568B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS59880A CS215568B1 (en) 1980-01-29 1980-01-29 Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS59880A CS215568B1 (en) 1980-01-29 1980-01-29 Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215568B1 true CS215568B1 (en) 1982-08-27

Family

ID=5338349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS59880A CS215568B1 (en) 1980-01-29 1980-01-29 Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS215568B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5960368A (en) Method for acid oxidation of radioactive, hazardous, and mixed organic waste materials
US4490287A (en) Treatment of substances
KR101653421B1 (en) Process for waste confinement by vitrification in metal cans
ATE64669T1 (en) PROCESS FOR SOLIDIFYING NUCLEAR WASTE IN BOROSILICATE GLASS.
NO914373L (en) PROCEDURE AND MIXTURE FOR WASTE WATER TREATMENT
US4892685A (en) Process for the immobilization of ion exchange resins originating from radioactive product reprocessing plants
US4943395A (en) Process of vitrifying radioactive liquid waste with suppressed formation of gaseous ruthenium
EP0179994B1 (en) Process for drying a chelating agent
JP3232993B2 (en) Radioactive waste treatment method
CS215568B1 (en) Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste
RU2203513C2 (en) Glass-forming phosphate compound for immobilizing high-activity aluminum-containing liquid wastes
SK500432018A3 (en) Additives for vitrification of liquid radioactive wastes containing radionuclides cesium with high retention efficiency of said radionuclides over the whole temperature range of vitrification, method of their preparation and their use
US3272588A (en) Method of inhibiting corrosion with slowly soluble phosphate glasses
EP0149554B1 (en) Method of immobilising nuclear waste
Spector et al. Thermite process for fixation of high-level radioactive wastes
CS202611B1 (en) Method for preventing the origin of gaseous mixed radiotoxic nitrose echalations
JPS61254900A (en) Method of processing radioactive ion exchange resin
JP2019043810A (en) Processing method of vitrified body
JPS60122397A (en) Volume decreasing treating method of radioactive waste
RU2293385C1 (en) Liquid radioactive waste immobilizing process
Sorokin et al. Scientific and design aspects of liquid radioactive waste vitrification from nuclear power plants with WWER-1200 reactor units
IT8520286A1 (en) GLASS COMPOSITION FOR THE CONTAINMENT OF NUCLEAR WASTE
Larkworthy 670. Nitrosation, diazotisation, and deamination. Part VIII. The diazotisation of weakly basic amines in dilute perchloric acid
GB2170496A (en) Vitrification of inorganic materials
RU2121722C1 (en) Method of deactivating iron-carbon alloys