CS215568B1 - Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste - Google Patents
Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste Download PDFInfo
- Publication number
- CS215568B1 CS215568B1 CS59880A CS59880A CS215568B1 CS 215568 B1 CS215568 B1 CS 215568B1 CS 59880 A CS59880 A CS 59880A CS 59880 A CS59880 A CS 59880A CS 215568 B1 CS215568 B1 CS 215568B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preventing
- acid
- acidic liquid
- liquid waste
- corrosion effect
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 title claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 cation nitrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000004992 fission Effects 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- RRTWEEAEXPZMPY-UHFFFAOYSA-N bromo nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OBr RRTWEEAEXPZMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000010857 liquid radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K nickel(3+);phosphate Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])([O-])=O JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu zamezení korozního účinku kyselých kapalných odpadů, obsahujících nitráty Štěpných kationtů s .vysokou, střední nebo nízkou radioaktivitou.The invention relates to a process for preventing the corrosive effect of acidic liquid wastes containing high, medium or low radioactivity cleavable nitrates.
Při zneškodňování kapalných radioaktivních odpadů, zvláStě odpadů s vysokou radioaktivitou, avSak odpady se střední nebo nízkou aktivitou nevyjímaje, sleduje již dnešní technologický trend jak odstranění radiolyticky nestálých složek odpad, tak i zpevněni odpadu až jeho inkorporaci do relativně velmi stabilních materiálů, svým charakterem blížících se přirozeným horni-a nám, jež se ukazují jako nejvhodnější pro uskladnění v dočasných i trvalých úložištích.When disposing of liquid radioactive wastes, especially high radioactivity wastes, but including medium or low activity wastes, today's technological trend follows both the removal of radiolytically unstable waste components and the solidification of the waste until its incorporation into relatively very stable materials approaching natural tops that prove to be most suitable for temporary and permanent storage.
Koncentráty radioaktivních štěpných produktů odpadají nejčastěji Te formě nitrátů, rozpuštěných v kyselině dusičná roz215 568Concentrates of radioactive fission products mostly fall off in the form of nitrates dissolved in nitric acid.
215 588 (H)(B 1) (51) Int. Cl? G 21 P 9/04 ličnýoh koncentrací. Při vysokých aktivitách ae projevuje dusičnanový iont jako rediolyticky značně nestálý a uvolňuje toxická nitrozní plyny; je proto nutno dusičnany ze skladová*» ného odpadu odstraňovat, zpravidla redukční degradaci některými organickými redukovadly, např. formeldehydem, kyselinou mravenčí, melasou nebo některými cukry spod., jež nadto snižují i celkovou koncentraci solí v roztocích. Za přísady sklotvorných látek jako vápna, sody, kyseliny borité a kyseliny křemičitá se potom vzniklá sraženina po vysušení a kaleinaci může převést při teplotě asi 1 200 °C na taveninu s charakterem skla nebo keramiky. Alternativní technikou, avšak za přítomnosti sklotvorné kyseliny fosforečné, lze denitrovená emšei převádět při teplotách 800 až 1 000 °C na polyfoafátová skla. Takovým postupem, redukcí s kyselinou mravenčí pracuje např. způsob podle DAS č. 1 935 273 nebo redukcí s formeldehydem např. způsob podle DOS č. 2 240 929*215 588 (H) (B1) (51) Int. Cl? G 21 P 9/04 concentrations. At high activity ae, the nitrate ion is highly volatile rediolytically and releases toxic nitrous gases; it is therefore necessary to remove nitrates from the storage waste, as a rule by reductive degradation by some organic reducing agents, such as formeldehyde, formic acid, molasses or some sugars below, which in addition reduce the total concentration of salts in the solutions. With the addition of glass-forming substances such as lime, soda, boric acid and silicic acid, the precipitate formed after drying and kaleinisation can then be converted into a glass or ceramic melt at a temperature of about 1200 ° C. As an alternative technique, but in the presence of glass-forming phosphoric acid, the denitrated emulsion can be converted into polyfoaphate glasses at temperatures of 800 to 1000 ° C. In such a process, a reduction with formic acid, e.g.
Oba tyto způsoby, v praxi prováděné v celé řadě dalších alternativních variant na kontinuální i diskontinuální cestě, mají nepochybně značnou perspektivu. Nevýhodou těchto postupů však je zvláště to, že při značně vysokých teplotách dochází v podmínkách kyselého prostředí k problémům s jeho korozivnoetí; vznikají rovněž i toxické a korozivní exhalace, jež je nutno nákladně zneškodňovat za vzniku další formy odpadu. Korozivitu prostředí neobyčejně zvyšuje přítomnost kyseliny fosforečné.Both these methods, practiced in a number of other alternative variants on a continuous and discontinuous route, have undoubtedly a considerable perspective. However, the disadvantage of these processes is, in particular, that corrosion problems occur under acidic conditions at very high temperatures; toxic and corrosive exhalations also arise, which need to be disposed of costly to generate another form of waste. The presence of phosphoric acid increases the corrosivity of the environment.
část zmíněných nedostatků, tj· vznik toxických nitrozních exhalací, odstraňují např. postupy podle čs. autorského osvědčení č. 202 109 nebo podle ča. autorského osvědčení č. 202 611, avšak tyto postupy ponechávají již bez povšimnutí korozivitu kyselého prostředí ze zvýšených teplot. Nedostatek způsobený korozivitou odstraňuje postup podle vynálezu v logické vazbě na obě zmíněná čs. autorská osvědčení.part of the mentioned deficiencies, ie · the formation of toxic nitrous exhalation, are eliminated, for example, by the procedures according to MS. Certificate No. 202 109 or according to Art. No. 202,611, but these procedures leave unnoticed the corrosion of the acid environment from elevated temperatures. The lack of corrosion is eliminated by the process according to the invention in logical connection to the two mentioned articles. copyright certificates.
Podstatou vynálezu je způsob zamezení korozního účinku kyselých kapalných odpadů, obsahujících nitráty štěpných kationtů s vysokou, střední nebo nízkou radioaktivitou, jejich úpravou amoniakem s/nebo močovinou na pH 7,5 až 10 e následující pyrolytickou degradací a denitrifikací aměsi při teplotách 650 až 1 050 °C.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for preventing the corrosion effect of acidic liquid wastes containing high, medium or low radioactivity fission cation nitrates by treating them with ammonia and / or urea to pH 7.5 to 10e by subsequent pyrolytic degradation and denitrification Deň: 32 ° C.
Vyšší účinek vynálezu je zvláště v tom, že alkalické a kromě toho za zvýšených teplot i výrazně redukční prostředí dovoluje pracovat i v běžných ocelových nádobách, jež v kyselám prostředí podléhají neobyčejně snadno korozi; to dovoluje nahradit jediný vyhovující materiál - platinu - zcela nenáročnými konstrukčními materiály, jež mohou beze ztrát vyhovět dále i jako ekládovací kontejnery pro speciální úložiště.The higher effect of the invention is in particular in that the alkaline and, in addition, at significantly elevated temperatures also allows a reduction environment to work in conventional steel containers which are extremely corrosive in an acid environment; this makes it possible to replace a single compliant material - platinum - with completely unpretentious construction materials, which can also continue to be used as stacking containers for special storage.
Způsob podle vynálezu je mošno e výhodou aplikovat při kontinuálních i diakontinuálních způsobech zneškodňování, stabilizace a fixace jaderního odpedu a jakoukoliv radioaktivitou. Zvlášť výhodná je aplikace vynálezu pro polyfoafátová skla s teplotou tání 850 ež 950 °C, jež dovolují použití i běžná ocele jako konstrukčního materiálu. Vyšší teploty tání borosilikátových skel vyžadují tepelně stabilnější niklová a chróm-niklové konstrukční oceli.The process according to the invention can be advantageously applied in continuous and diaconal processes for the disposal, stabilization and fixation of nuclear waste and any radioactivity. Especially preferred is the application of the invention to polyphosphate glasses having a melting point of 850 to 950 ° C, which also allows the use of conventional steel as a construction material. Higher melting points of borosilicate glasses require thermally more stable nickel and chromium-nickel structural steels.
Způsob je dále popsán v příkladech provedení, jež však mohou být obměměny nebo přizpůsobeny složení odpadu, takže souhrn uvedených příkladů možnosti uplětněnl vynálezu neomezuje.The method is further described in the examples, which, however, can be varied or adapted to the composition of the waste, so that the summary of said examples does not limit the possibility of implementing the invention.
Příklad 1Example 1
Modelový roztok vysokoradioektivního koncentrátu po regeneraci vyhořelého jaderného paliva, obsahující ▼ 1 dm^ 189 g kyseliny duaičné, 85 g dusičnanu sodného, 93 g dusičnanu železitého, 24 & dusičnanu bhromitého, 18 g dfasičnanu nikelnatého, 65 g dusičnanu čeřitého a 21,5 g dusičnanu hlinitého, smísen s 200 g kyseliny orthofosforečné /85 % hmot./ a směs byl* za míchání upravena proudem plynného amoniaku na pH 7,5* Vzniklá suspenze byle přímo nastřikována do vytopená degradační a tavné nádoby, kde byla zpracována v rozmezí teplot 250. až 840 °C. Tavná nádoba byla vyrobena z běžného ocelového meteriálu /přivařením dna k části vodovodní trubky/·Model solution of a highly radioactive concentrate after spent nuclear fuel recovery, containing ▼ 1 dm ^ 189 g of duic acid, 85 g of sodium nitrate, 93 g of ferric nitrate, 24 & bromine nitrate, 18 g of nickel phosphate, 65 g of cerium nitrate and 21,5 g of nitrate Alumina, mixed with 200 g of orthophosphoric acid (85% w / w), and the mixture was adjusted with ammonia gas stream to pH 7.5 with stirring. The resulting suspension was directly injected into a heated degradation and melting vessel where it was treated at 250 ° C. up to 840 ° C. The melt vessel was made of conventional steel material (by welding the bottom to a part of the water pipe) ·
Materiál rezultující po vychladnutí taveniny v nádobě vykazoval sklovitou strukturu lesklého vzhledu se světle ěedým nádechem.The material resulting from cooling of the melt in the vessel showed a glassy structure with a shiny appearance with a light gray tinge.
Nádoba z ocele zůstala bez zjevného poručení materiálu.The steel container remained without obvious material.
Příklad 2Example 2
Stejná směs jako v příkladu 1, jejíž pH bylo věak upraveno amoniakem na hodnotu 10, byla pyrolyticky a termicky zpracována při teplotě až 1 050 °C v tavné nádobě z chrómniklové slitiny AKCP /podle ČSN 17249/·The same mixture as in Example 1, the pH of which was adjusted to 10 with ammonia, was pyrolytically and thermally treated at a temperature of up to 1 050 ° C in a melting pot of chromium-nickel alloy AKCP / according to ČSN 17249 / ·
Rezultující skelný materiál vykazoval po vychladnutí namodralou barvu, při čemž tavná nádoba, simulující i skladovací kontejner, zůstaly bez viditelného neruěení.The resulting vitreous material showed a bluish color upon cooling, leaving the melt vessel simulating the storage container without visible disturbance.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS59880A CS215568B1 (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS59880A CS215568B1 (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215568B1 true CS215568B1 (en) | 1982-08-27 |
Family
ID=5338349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS59880A CS215568B1 (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS215568B1 (en) |
-
1980
- 1980-01-29 CS CS59880A patent/CS215568B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5960368A (en) | Method for acid oxidation of radioactive, hazardous, and mixed organic waste materials | |
| US4490287A (en) | Treatment of substances | |
| KR101653421B1 (en) | Process for waste confinement by vitrification in metal cans | |
| ATE64669T1 (en) | PROCESS FOR SOLIDIFYING NUCLEAR WASTE IN BOROSILICATE GLASS. | |
| NO914373L (en) | PROCEDURE AND MIXTURE FOR WASTE WATER TREATMENT | |
| US4892685A (en) | Process for the immobilization of ion exchange resins originating from radioactive product reprocessing plants | |
| US4943395A (en) | Process of vitrifying radioactive liquid waste with suppressed formation of gaseous ruthenium | |
| EP0179994B1 (en) | Process for drying a chelating agent | |
| JP3232993B2 (en) | Radioactive waste treatment method | |
| CS215568B1 (en) | Method of preventing the corrosion effect of acidic liquid waste | |
| RU2203513C2 (en) | Glass-forming phosphate compound for immobilizing high-activity aluminum-containing liquid wastes | |
| SK500432018A3 (en) | Additives for vitrification of liquid radioactive wastes containing radionuclides cesium with high retention efficiency of said radionuclides over the whole temperature range of vitrification, method of their preparation and their use | |
| US3272588A (en) | Method of inhibiting corrosion with slowly soluble phosphate glasses | |
| EP0149554B1 (en) | Method of immobilising nuclear waste | |
| Spector et al. | Thermite process for fixation of high-level radioactive wastes | |
| CS202611B1 (en) | Method for preventing the origin of gaseous mixed radiotoxic nitrose echalations | |
| JPS61254900A (en) | Method of processing radioactive ion exchange resin | |
| JP2019043810A (en) | Processing method of vitrified body | |
| JPS60122397A (en) | Volume decreasing treating method of radioactive waste | |
| RU2293385C1 (en) | Liquid radioactive waste immobilizing process | |
| Sorokin et al. | Scientific and design aspects of liquid radioactive waste vitrification from nuclear power plants with WWER-1200 reactor units | |
| IT8520286A1 (en) | GLASS COMPOSITION FOR THE CONTAINMENT OF NUCLEAR WASTE | |
| Larkworthy | 670. Nitrosation, diazotisation, and deamination. Part VIII. The diazotisation of weakly basic amines in dilute perchloric acid | |
| GB2170496A (en) | Vitrification of inorganic materials | |
| RU2121722C1 (en) | Method of deactivating iron-carbon alloys |