CS215481B1

CS215481B1 - A method of obtaining silver from photographic washing water

Info

Publication number: CS215481B1
Application number: CS69781A
Authority: CS
Inventors: Jiri Kutil; Jan Kutil; Karel Volf; Josef Burianek
Original assignee: Jiri Kutil; Jan Kutil; Karel Volf; Josef Burianek
Priority date: 1981-01-30
Filing date: 1981-01-30
Publication date: 1982-08-27

Abstract

Vynález z oboru chemie řeší zachycovánístříbra z velmi zředěných roztoků, kde je stříbro vázáno jako komplexní aniont s thiosulfátem. Podstatou vynálezu je zachycování stříbrného aniontu na silně bazickém měniči aniontů v thiosulfátovém cyklu. Zachycené stříbro se uvolní koncentrovaným ustalovačem, čímž se současně převede ionex do pracovního cyklu. Stříbro se z ustalovače získá běžnými postupy, zavedenými ve fotolaboratořích. Vynález je využitelný zejména ve filmových laboratořích a ve fotolaboratořích s velkým objemem provozních ustalovačů, v nichž se regeneruje ustalovaě elektrolýzou stříbra.The invention from the field of chemistry solves the problem of capturing silver from very dilute solutions, where silver is bound as a complex anion with thiosulfate. The essence of the invention is the capture of silver anion on a strongly basic anion exchanger in a thiosulfate cycle. The captured silver is released by a concentrated fixer, which simultaneously transfers the ion exchange to the working cycle. Silver is obtained from the fixer by common procedures established in photo laboratories. The invention is useful especially in film laboratories and photo laboratories with a large volume of operating fixers, in which the fixer is regenerated by electrolysis of silver.

Description

Vynález se týká získávání stříbra z fotografických pracích vod, které vznikají při oplachování filmů a ostatního fotografického materiálu po předchozím procesu ustalování.The invention relates to the recovery of silver from photographic washing waters, which arises from the rinsing of films and other photographic material after the previous fixing process.

Z ustálených fotografických vrstev na nosných materiálech přechází do pracích vod část vyčerpaného ustalovače, obsahujícího stříbro vázané jako thiosulfátový komplex. Koncentrace stříbra v těchto vodách závisí na podmínkách praní a obvykle se pohybuje v rozmezí 5.10^-4 až 3.10^-2 % Ag. Existuje a v provozní praxi se používá řada metod na získávání stříbra z vyčerpaných ustalovačů. Nej významnější z nich jsou metoda elektrolytická, cementace vhodně voleným kovem (zinek, hliník) a srážení nerozpustných sloučenin stříbra. Jsou také známy metody získávání stříbra z ustalovačů pomocí ionexů. Tyto metody však nejsou výhodné pro velkou iontovou sílu ustalovačů, která snižuje úžitnou kapacitu ionexů vzhledem ke stříbru.Part of the depleted fixer containing silver bound as a thiosulfate complex passes from the stabilized photographic layers on the carrier materials to the wash waters. The concentration of silver in these waters depends on the washing conditions and usually ranges from 5.10 ^-4 to 3.10 ^-2 % Ag. A number of methods exist and are used in the practice to recover silver from depleted fixers. The most important of these are the electrolytic method, cementation by suitably chosen metal (zinc, aluminum) and precipitation of insoluble silver compounds. There are also known methods of obtaining silver from fixers by means of ion exchangers. However, these methods are not advantageous because of the high ionic strength of the fixators, which reduces the useful ion exchange capacity with respect to silver.

Pro získávání stříbra z pracích vod byla navržena řada metod na principu chemické redukce iontů stříbra, elektrolýzy, cementace kovem a na principu srážení nerozpustných sloučenin stříbra. Žádná z nich se však provozně neosvědčila. Byly také vypracovány metody zachycování stříbra z pracích vod založené na sorpci stříbra na ionexech. Obvykle se používá anexů, regenerovaných takovým činidlem, které umožní dosáhnout co nejvyšší kapacity anexu vzhledem ke stříbru. Za uvedených podmínek však dochází k druhotným reakcíni na ionexech, např. ke srážení nerozpustných solí stříbra. V důsledku toho se komplikuje eluce vázaného stříbra a ke zpracování eluátů je nutno používat komplikovaných postupů.A number of methods for chemical silver reduction, electrolysis, metal cementation and precipitation of insoluble silver compounds have been proposed for extracting silver from washing waters. However, none of them proved operational. Methods of capturing silver from washing waters based on sorption of silver on ion exchangers have also been developed. Usually, anion exchangers are used, regenerated with such a reagent to achieve the highest anion exchange capacity with respect to silver. Under these conditions, however, secondary reactions occur on ion exchangers, eg precipitation of insoluble silver salts. As a result, the elution of the bound silver is complicated and complicated procedures must be used to process the eluates.

Nedostatky uvedených metod získávání stříbra z pracích vod v provozech filmového a fotografického průmyslu mají za následek ztráty stříbra v pracích vodách, které představují přibližně 5 % stříbra, vztaženo na hmotnost stříbra získávaného regenerací ustalovačů. V podmínkách laboratoří, které neprovádějí průběžnou regeneraci ustalovačů, nýbrž pouze jejich sběr, jsou ztráty podstatně vyšší.The drawbacks of the aforementioned methods of recovering silver from the wash water in the film and photographic industries result in the loss of silver in the wash water, which represents approximately 5% of silver, based on the weight of silver obtained by the recovery of fixers. In laboratory conditions, which do not carry out continuous regeneration of fixers but only their collection, losses are significantly higher.

Uvedené nedostatky jsou odstraněny způsobem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom; že prací vody jsou filtrovány vrstvou anexu (s výhodou silně basického anexu), předem převedeného do thiosulfátového cyklu. Po vyčerpání užitné kapacity anexu se provede eluce stříbra zachyceného na anexu provozním ustalovačem. Tím se anex znovu převede do thiosulfátového cyklu a získá se eluát, v němž je zahuštěno stříbro. Eluát se zpracuje buď odděleně na stříbro obvyklými metodami, anebo se s výhodou spojí s vyčerpanýmSaid drawbacks are overcome by the method according to the invention, the essence of which is that; wherein the washings are filtered through a layer of anion exchange resin (preferably a strongly basic anion exchange resin) previously converted into a thiosulfate cycle. After the capacity of the anion exchanger has been exhausted, the silver retained on the anion exchanger is eluted by the operating fixer. This converts the anion exchange resin into a thiosulfate cycle to give an eluate in which the silver is concentrated. The eluate is either processed separately into silver by conventional methods, or is preferably combined with spent

Claims

1) Solves the quantitative capture of silver from the washing waters of the film and photographic industries.

2). Its introduction requires fundamental changes as well as the usual technological process of exhausted fixers. It only requires the inclusion of 1 unit of 2 to 3 anion exchange filters.

3) Does not require special regeneration or elution agents. It uses only common solutions in the usual processing of fixers.

4) The ion exchange filters do not need to be washed with water, so that the introduction of the process according to the invention does not result in waste water. Conversely, the method according to the invention solves the removal of the biology of defective silver from the waste water produced by the film and photographic processes. industry.

The invention is illustrated by the following example:

Example

A unit of 2 filters with a load of 5 l of strongly basic anion exchange resin is placed in the line for the exhausted fixers. Prior to operation, both filters are regenerated with an operating fixture containing 20% Na ₂ S ₂ O ₃ . Thereafter, washing water containing a silver content of 6.10 ^-3 % Ag is added to filter No. 1 without washing the filters with water. The waste from filter No. 1 is connected to the inlet of filter No. 2. After about 22001, silver penetrates after filter No. 1. From this moment, the penetrated silver begins to catch on filter No. 2. After the total flow of 3500 1 complete exhaustion of: utility capacity of filter # 1. After reaching this condition, the wash water supply is connected to the inlet of filter # 2 / The wash water flow rate can only be selected; 50 h ^-1 , based on the volume of anion exchange resin per filter, i.e. 250 l / h. Filter # 1, disconnected from the wash water circuit, is then eluted with a process fixer. An eluate with a silver content of 0.3% Ag is obtained, which is approximately 50 times the concentration compared to the treated wash water. When the silver concentration in the eluate drops to 0.02% Ag, the fixator feed to filter # 1 is interrupted and the wash water outlet from filter # 2 is connected to the filter inlet. No 2.

OF THE INVENTION into the thiosulfate cycle, whereupon the captured silver after exhaustion of the usable capacity of the anion exchange filter is released by elution with an operating fixator and the obtained eluate is processed either by conventional methods to>

Silver, or added to a depleted fixative to be processed.

A method for obtaining silver from the washings of the film and photographic industry using anion exchangers, preferably strongly basic, characterized in that the washings are filtered through a layer of anion exchanger with a pre-regenerator with a fixer and subjected to further processing. It is advantageous to use several anion exchange filters connected in series. This makes it possible to completely eliminate the loss of silver in the effluents after reaching the point of penetration, while at the same time making full use of the anion exchange capacity of the silver.

The method according to the invention has the following advantages:

2. Method according to claim 1, characterized in that units of several anion exchange filters connected successively in the exhaustion fixator line are connected in such a way that after the passage of silver into the outlet of one filter, the outlet can be fed to the following filter. regenerated by an operating fixer.