CS215470B1 - Způsob redukce aromatických nitrolátek - Google Patents
Způsob redukce aromatických nitrolátek Download PDFInfo
- Publication number
- CS215470B1 CS215470B1 CS937480A CS937480A CS215470B1 CS 215470 B1 CS215470 B1 CS 215470B1 CS 937480 A CS937480 A CS 937480A CS 937480 A CS937480 A CS 937480A CS 215470 B1 CS215470 B1 CS 215470B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reduction
- aromatic
- methoxy
- methyl
- hydrazine hydrate
- Prior art date
Links
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title 1
- -1 aromatic nitro compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BSFHJMGROOFSRA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethyl-2-nitrobenzene Chemical group CC1=CC=C(C)C([N+]([O-])=O)=C1 BSFHJMGROOFSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPKEYHUZKMWKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-nitrobenzene Chemical compound CCOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NWPKEYHUZKMWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 3-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu redukce aromatických nitrolátek obecného vzorce I, NOg
kde X značí jeden ze substituentů metyl, etyl, metoxy nebo etoxy, a dále obecného vzorce II,
kde X a Y značí substituent metyl nebo metoxy, hydrazinhydrátem. Této redukce je možno použít při syntéze mnoha barvářských polotovarů.
Dosud publikované způsoby redukce aromatických nitrolátek hydrazinhydrátem jsou prováděny v roztoku organických rozpouštědel za katalýzy Raney niklem, palladiem, platinou, železem nebo mědí při teplotách v rozmezí 20 °C až bodu varu použitého rozpouštědla. Nevýhodou těchto způsobů je používání nákladných katalyzátorů v případě platinových kovů a hlavně přítomnost organických rozpouštědel se všemi negativními důsledky. Z ostatních používaných redukcí je redukce vodíkem málo vhodná k použití při nízkotonážních výrobách obvyklých u barvářských polotovarů a často používaná klasická Běchampovská redukce je příliš pracná.
Tyto nevýhody odstraňuje způsob redukce aromatických nitrolátek obecného vzorce I,
kde X značí jeden ze substituentů metyl, etyl, metoxy nebo etoxy, a dále obecného vzorce II, kde X a Y značí substituent metyl nebo metoxy,; i hydrazinhydrátem za katalýzy Raney niklem, železem nebo mědí, spočívající v tom, že redukce se provádí v tavenině výchozí nitrolátky při teplotě 100 až 120 °C, s výhodou při 105 až 110 °C.
Nutnou podmínkou při tomto způsobu vedení redukce je teplota převyšující bod varu vody, aby · se v průběhu redukce odpařovala jak voda obsažená v redukčním činidle, tak i voda reakční. Z hlediska tepelné bilance je průběh redukce exotermní reakcí a vyžaduje ve větších objemech dobré míchání a chlazení.
Výsledkem redukce je tavenina finální aminolátky ve velmi dobré čistotě s obsahem katalyzátoru, který lze po oddělení znovu použít. Hlavním efektem tohoto způsobu redukce je nepoužití; organických rozpouštědel, protože výchozí nitrolátka sama o sobě vytváří dostatečně vhodné prostředí pro průběh redukce. Nepřítomnost organických rozpouštědel znamená zlevnění výroby ve fázi materiálových nákladů, snižuje spotřebu energií potřebných na oddělování aTegeneraci rozpouštědel a významné je i Snížení nároků na výrobní i zařízení z hlediska bezpečnosti a hygieny práce.
Příklady provedení Přikladl
Do 0,5 1 Kellerovy baňky se čtyřmi hrdly bylo předloženo 137 g o-nitrotoluenu, 4 g práškového katalyzátoru, vloženo míchadlo, teploměr, připojen sestupný chladič a dávkovači čerpadlo ná hydrazinhydrát. Po vyhřátí na zvolenou teplotu bylo dávkováno 110 g hydrazinhydrátu po dobu 4 hodin, pokud ukončení vývoje dusíku z reakce neindikovalo konec redukce. Potom bylo nadávkováno ještě navíc cca 6 g hydrazinhydrátu a ponecháno za míchání ještě 1 hodinu. Po zastavení míchadla se nechal 15 minut sedimentovat kataly: zátor a produkt byl poté odtažen. Byl získáni ; výtěžek 94 % th.
Příklady 2-6
Postup byl shodný s příkladem 1, suroviny, hlavní technologické údaje a výtěžek jsou v následující tabulce:
| Příklad | Nitrolátka | Teplota (°C) | Doba reakce (h.) | Spotřeba hydrazinhydrátu 80% v (g) t. q. | Výtěžek - (% th.) í |
| 2. | m-nitrotoluen | 105 | 5 | 110 | 92 |
| 3. | p-nitrotoluen | 120 | 5 | 120 | 91 |
| 4. | p-nitrofenetol | 110 | 5 | 110 | 91 |
| 5. | 3-nitro-4-krel-metyléter | 105 | 5 | 110 | 89 |
| 6. | nitro-p-xylen | 120 | 5 | 120 | 91 |
4.....
Claims (1)
- Způsob redukce aromatických nitrolátek obec-VYNALEZU kde X a Y značí substituent metyl nebo metoxy, hydrazinhydrátem za katalýzy Raiiey niklem, železem nebo mědí, vyznačující se tím, že se redukce provádí v tavenině výchozí nitrolátky při teplotě 100 až 120 °C, s výhodou při 105 až 110 °C.kde X značí jeden ze substituentů metyl, etyl, metoxy nebo etoxy, a dále obecného vzorce II,NO,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS937480A CS215470B1 (cs) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Způsob redukce aromatických nitrolátek |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS937480A CS215470B1 (cs) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Způsob redukce aromatických nitrolátek |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215470B1 true CS215470B1 (cs) | 1982-08-27 |
Family
ID=5444272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS937480A CS215470B1 (cs) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Způsob redukce aromatických nitrolátek |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS215470B1 (cs) |
-
1980
- 1980-12-29 CS CS937480A patent/CS215470B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Basu et al. | Ultrasound-promoted highly efficient reduction of aromatic nitro compounds to the aromatic amines by samarium/ammonium chloride | |
| Szadkowska et al. | A theophylline based copper N-heterocyclic carbene complex: synthesis and activity studies in green media | |
| Yu et al. | The synthesis of unsymmetric diamides through Rh-catalyzed selective C–H bond activation of amides with isocyanates | |
| Mao et al. | Base promoted direct C4-arylation of 4-substituted-pyrazolin-5-ones with diaryliodonium salts | |
| Liu et al. | Reductive amination by continuous-flow hydrogenation: direct and scalable synthesis of a benzylpiperazine | |
| Matsumura et al. | Direct reductive amination using triethylsilane and catalytic bismuth (III) chloride | |
| JPH01151941A (ja) | ５員飽和窒素含有複素環化合物の製造用触媒組成物 | |
| Li et al. | I2/DMSO-Catalyzed Transformation of N-tosylhydrazones to 1, 2, 3-thiadiazoles | |
| Habraken et al. | Nitration of indazoles in the 3 position | |
| Kaboudin et al. | An Efficient One-Pot Synthesis of 1-Aminophosphonates | |
| Atkins et al. | Synthesis of polynitro compounds. Hexasubstituted benzenes | |
| CS215470B1 (cs) | Způsob redukce aromatických nitrolátek | |
| Smith Jr et al. | Some substituted benzimidazoles | |
| Mukhopadhyay et al. | An efficient and versatile synthesis of 2, 2'-(alkanediyl)-bis-1H-benzimidazoles employing aqueous fluoroboric acid as catalyst: Density Functional Theory calculations and fluorescence studies. | |
| Atkins et al. | Synthesis of polynitrodiazophenols | |
| Guan et al. | Copper-Catalyzed Synthesis of Alkyl-Substituted Pyrrolo [1, 2-a] quinoxalines from 2-(1H-Pyrrol-1-yl) anilines and Alkylboronic Acids | |
| JPH029827A (ja) | シアノ基および／またはハロゲン原子で置換されたアニリン類の製造方法およびその製造のために使用される化合物 | |
| JPS6341458A (ja) | 新規３―アリール―３―シクロアルキル―ピペリジン―２，６―ジオン―誘導体及びその製法 | |
| Azadi et al. | N-Methyl-2-chloropyridinium iodide/NaNO2/Wet SiO2: Neutral reagent system for the nitration of activated aromatic compounds under very mild conditions | |
| JPS6115048B2 (cs) | ||
| US3846439A (en) | Process for the preparation of 3-phenyl-5-t-butyl-2-oxadiazolones | |
| Habibi et al. | Solvent-Free Synthesis of 1-Aryl-1 H-1, 2, 3, 4-Tetrazoles using FeCl3–SiO2 Catalysis under Conventional and Ultrasound Irradiation Conditions | |
| WO2020084094A1 (en) | Nitration | |
| DE1808104C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4-nitroimidazolen | |
| Ahmad et al. | A Resilient and Reusable Ion-Tagged Cu (II) Catalyst for the Microwave-Assisted Synthesis of 2-(N-Arylamino) benzothiazoles |