CS215386B1

CS215386B1 - Method of production of white tannin

Info

Publication number: CS215386B1
Application number: CS635580A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Friml; Rudolf Exner; Josef Laurin; Jana Cizkova
Original assignee: Zdenek Friml; Rudolf Exner; Josef Laurin; Jana Cizkova
Priority date: 1980-09-20
Filing date: 1980-09-20
Publication date: 1982-08-27

Abstract

Způsob výroby bělícího a plnícího třísliva ze sulfonovaných kondenzátů fenolů, močoviny a solí hliníku. Vynález se používá při výrobě koželužských pomocných přípravků. Řeší přípravu bělícího a pl nícího třísliva z kondenzátu fenolu nebo směsi fenolických surovin a formaldehydu sulfonovaného pomocí solí kyseliny siřičité a formaldehydu upra veného pomocí močoviny nebo derivátů močoviny a formaldehydu. Reakce mezi močovinou a sulfo- novaným kondenzátem fenolu probíhá za přítom nosti aduktu solí kyseliny siřičité a formaldehydu. Tím vzniknou produkty odolné proti vysolení, se zvýšeným plnícím účinkem. Zvýšení plnícího účin ku se dosahuje přídavkem solí hliníku. Vynález je možno využít ve všech výrobnách koželužských pomocných přípravků při výrobě přípravků a ve všech koželužnách při činění kůží.Method for producing bleaching and filling tannin from sulfonated condensates of phenols, urea and aluminum salts. The invention is used in the production of tanning auxiliaries. It solves the preparation of bleaching and filling tannin from a condensate of phenol or a mixture of phenolic raw materials and formaldehyde sulfonated with sulfurous acid salts and formaldehyde modified with urea or urea and formaldehyde derivatives. The reaction between urea and the sulfonated condensate of phenol takes place in the presence of an adduct of sulfurous acid salts and formaldehyde. This results in products resistant to salting out, with increased filling effect. The increase in filling effect is achieved by adding aluminum salts. The invention can be used in all tanneries producing tanning auxiliaries in the production of preparations and in all tanneries tanning leather.

Description

Vynález se týká výroby plnícího a bělícího třísliva, použitelného pro výrobce chromoěiněných a třísločiněných usní, které mají bílou barvu, jsou měkké, tažné a dobře naplněné.The invention relates to the production of a filling and bleaching tanning agent useful for manufacturers of chromed and tanned leather having a white color, soft, ductile and well filled.

V souěasné době je patentově chráněna a využívána celá řada postupů přípravy plnících a bělících třísliv z fenolů a jejich homologů ® sulfonovaných fenolů, které jsou kondenzovány v kyselém nebo alkalickém prostředí pomocí aldehydů, zvláště formaldehydu, a eventuálně sulfonovány pomocí kyseliny sírové nebo v alkalickém prostředí pomocí formaldehydu a solí kyseliny siřičité. Mnohé z těchto postupů používají ke zvýšení plnícího efektu i světlostálosti přídavku močoviny do reakční směsi. Zvýšeného bělícího a hlavně plnícího efektu se dosahuje vyšším nasazením močoviny nebo dvoustupňovou kondenzací přídavkem organických kyselin.A number of processes for the preparation and bleaching tannins of phenols and their homologs ® are sulfonated phenols which are condensed in an acidic or alkaline medium with aldehydes, in particular formaldehyde, and eventually sulfonated with sulfuric acid or in an alkaline medium using patent protection and use. formaldehyde and sulfuric acid salts. Many of these processes use the addition of urea to the reaction mixture to enhance the filling effect and lightfastness. Increased whitening and especially filling effect is achieved by higher deposition of urea or two-stage condensation by addition of organic acids.

Stejného bělícího i plnícího účinku jako při použití většího množství močoviny se dosahuje s malým množstvím použité močoviny, maximálně 0,5 mol na mol použitého fenolu, při současném použití solí hliníku. Při dosud používaných postupech však dochází k vysolování fenolického kondenzátu, modifikovaného močovinou. Odstranění tohoto jevu spolu se zlepšením činících vlastností se dosáhne, když se reakce fenolického kondenzátu močoviny a formaldehydu provádí za přítomnosti aduktu kyseliny siřičité nebo jejích solí a formaldehydu.The same bleaching and filling effect as when using more urea is achieved with a small amount of urea used, at most 0.5 moles per mole of phenol used, while using aluminum salts. However, the urea-modified phenolic condensate is salinized in the processes used up to now. The elimination of this phenomenon, together with the improvement of tanning properties, is achieved when the reaction of the phenolic condensate of urea and formaldehyde is carried out in the presence of an adduct of sulfuric acid or its salts and formaldehyde.

Předmětem vynálezu je způsob výroby plnícího a bělícího třísliva z kondenzátů fenolu nebo fenolických surovin a formaldehydu, sulf ono váného pomocí solí kyseliny siřičité nebo samotné kyseliny siřičité a formaldehydu. Tyto kondenzáty se dále upravují další reakcí s močovinou nebo deriváty močoviny s formaldehydem. Zvýšení rozpustnosti a stability výsledného produktu proti vysolení se dosáhne tím, že se reakce močoviny nebo jejích derivátů se sulfitovým kondenzátem provádí za přítomnosti aduktu kyseliny siřičité nebo solí kyseliny siřičité a aldehydu, s výhodou formaldehydu. Molární poměr aduktu k fenolu je v rozmezí 1: 20 až 1: 3. Zvýšeného bělícího a plnícího efektu se dosahuje přídavkem solí hliníku v maximálním molárním poměru k fenolu 0,1 : 1.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of filler and bleaching tanning agent from phenol condensates or phenolic raw materials and formaldehyde, sulfonated with sulfuric acid salts or sulfuric acid and formaldehyde alone. These condensates are further treated by further reaction with urea or urea derivatives with formaldehyde. Increasing the solubility and stability of the resultant product against salting out is achieved by reacting the urea or its derivatives with a sulphite condensate in the presence of an adduct of sulfuric acid or sulfuric acid salts of an aldehyde, preferably formaldehyde. The molar ratio of adduct to phenol is in the range of 1:20 to 1: 3. The increased whitening and filling effect is achieved by the addition of aluminum salts in a maximum molar ratio to phenol of 0.1: 1.

Výsledný kondenzát má menší sklon k vysolování a lépe plní, zvláště chromoěiněné usně. Adukt je možno přidávat přímo při reakci sulfonového kondenzátu s močovinou nebo se při metylsufolnaci fenolického kondenzátu ponechá část aduktu solí kyseliny siřičité a formaldehydu nezreagovaná a využije se v následné reakci s močovinou.The resulting condensate is less prone to salting out and fills, especially chrome-tanned leather. The adduct can be added directly in the reaction of the sulfone condensate with urea, or in methylsulfonation of the phenolic condensate, a portion of the adduct of sulfuric acid salt and formaldehyde can be left unreacted and used in the subsequent reaction with urea.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedené příklady, které jsou jen několika z mnoha možných variant.The process according to the invention is illustrated by the following examples, which are only a few of the many possible variants.

Příklad 1Example 1

Do autoklávu, opatřeného míchadlem s možností ohřevu a chlazení, předložíme 1 500 kg fenolu s obsahem 13 % vody a 35 kg kyseliny sírové 94 %. Teplotu upravíme na 45 °C a započneme s přidáváním 850kg formaldehydu. Nastane exotermní reakce a teplotu udržujeme za chlazení v rozmezí 70 áž 80 °C. Po skončení přídavku se ještě 30 min míchá a potom se přidá 1 000 kg vody, 1 400 kg krystalického siřiěitanu sodného a 455 kg formaldehydu během 30 min. Započne se se zahříváním a teplotu udržujeme min. 3 hod. při bodu varu směsi (92 °C), dokud vzorek není čiře rozpustný ve 2% roztoku kyseliny sírové. Potom upravíme pomocí kyseliny sírové pH na hodnotu 4,0 až 4,5 a při teplotě 60 °C přidáme 140 kg močoviny a 190 kg formaldehydu. Po 1 hod. míchání přidáme 300 kg síranu hlinitého jako 50% roztok během 30 min. Produkt se používá tekutý nebo práškový po usušení na rozprachové sušárně.Into an autoclave equipped with a stirrer with the possibility of heating and cooling, we put 1,500 kg of phenol containing 13% of water and 35 kg of sulfuric acid 94%. Adjust the temperature to 45 ° C and start adding 850 kg of formaldehyde. An exothermic reaction occurs and the temperature is maintained between 70 and 80 ° C with cooling. After the addition is complete, it is stirred for a further 30 minutes and then 1000 kg of water, 1400 kg of crystalline sodium sulfite and 455 kg of formaldehyde are added over 30 minutes. Heat is started and the temperature is kept for min. 3 hours at the boiling point of the mixture (92 ° C) until the sample is clearly soluble in a 2% sulfuric acid solution. Then adjust the pH to 4.0 to 4.5 with sulfuric acid and add 140 kg of urea and 190 kg of formaldehyde at 60 ° C. After stirring for 1 hour, add 300 kg of aluminum sulfate as a 50% solution over 30 min. The product is used liquid or powder after drying in a spray drier.

Příklad 2Example 2

Useň vyěiněná běžným způsobem pomocí chromitých solí se vyždíme, opostruhuje a zváží. Další údaje o množství použitých chemikálií jsou počítány na tuto postruhovanou hmotnost. Do koželužského sudu se nahodí vyčiněné a opostruhované usně a přidá se 100 % hmot. vody, teplé 35 °C. Za pohybu sudu se přidá 0,5 % kyselého uhličitanu sodného a po 20 min 4 % likru (sulfatovaná směs přírodních a syntetických tuků a olejů) a po 30 min pohybu se přidá 3 % přáškového třísliva, připraveného podle příkladu 1. Ponecháme 1 hod. v pohybů a vyčiněné usně vyhodíme ze sudu a dále upravíme běžným způsobem. Vyrobené usně mají dobře naplněnou bílou barvu. I.ikrovací lázeň je velmi dobře vyčerpaná.The leather, tanned with chromium salts in the usual way, is squeezed, discharged and weighed. Further data on the amount of chemicals used are calculated on this tensile weight. Tanned and granulated leather are placed in a tanner drum and 100% by weight is added. water, warm 35 ° C. While the barrel was moving, 0.5% sodium bicarbonate was added and after 20 minutes 4% liqueur (sulfated mixture of natural and synthetic fats and oils) was added, and after 30 minutes the 3% powdered tanning agent prepared according to Example 1 was added. in the movements and tanned leather we throw out of the barrel and further adjust as usual. The leather is well filled with white. The bath is very well drained.

Vynálezu je možno využít ve všech závodech vyrábějících syntetická třísliva nebo vybavených zařízením běžným v chemických výrobnách.The invention can be used in all synthetic tanning plants or equipped with equipment common in chemical plants.

Výrobek podle vynálezu je možno použít ve všech provozech vyrábějících usně.The product according to the invention can be used in all leather manufacturing plants.

Claims

SUBJECT

Process for producing a white tanning tanning compound from phenol condensate or a mixture of phenolic raw materials and formaldehyde, sulfonated with sulfuric acid salts and formaldehyde, treated with urea or urea and formaldehyde derivatives, characterized in that the sulfonic reaction is

BACKGROUND OF THE INVENTION The urea-formaldehyde resin is carried out in the presence of an adduct of sulfuric acid salts and formaldehyde in a molar ratio of adduct to phenol of 1:20 to 1: 3 followed by addition of aluminum salts at maximum molar ratio to phenol of 0.1: 1.