CS214908B1 - Sposob přípravy zmesi vhodnej na fortifikáciu, konzerváciu a) alebo na zvýšenie biologické} hodnoty krmiv - Google Patents

Abstract

Vynález rieši spósob přípravy zmesi močovino-formaldehydových kondenzátov a produktov kondenzačnej reakeie formaldehydu z močovino-formaldehydového kondenzátu s róznym obsahom formaldehydu. Na přípravu uvedenej zmesi je používaný poloprodukt z výroby močovino-formaldehydových lepidlel bez ďalšej úpravy a) alebo po jeho modiflkácii s prídavkom močoviny. Volný formaldehyd, ktorý je přítomný v močovino-formaldehydovom kondenzáte, je za katalytického účinku oxidov a) alebo hydroxidov alkalických kovo a) alebo zemin, v přítomnosti katalyzátorov vnútornej kondenzácie formaldehydu, ktorými sú produkty cukornatého charakteru, s výhodou produkty vnútornej kondenzácie formaldehydu, konvertovaný na monosacharidy s počtom atómov uhlíka C3 až C

Description

Vynález rieši spůsob přípravy zmesi, po-zostávajúcej z produktov formozačnej reak-cie formaldehydu a močovino-formaldehy-dových kondenzátov,: vhodné] na f ortifiká-ciu, konzerv ovanie a) alebo zvýšenieblologickej hodnoty rastlinných krmív.

Na úpravu rastlinných hmůt pre nutričnéúčely, okrem tradičného spósobu sušenia,sa ako velmi významný spůsob konzervá-cie rastlinných hmůt používá silážovanie.Postup konzervácie rastlinných hmůt silá-žovaním umožňuje skladovat nevysušenérastlinné hmoty bez toho, aby došlo k ichúplnému znehodnoteniu, pričom tento po-stup zjednodušuje manipuláciu, zvyšujeproduktivitu výroby krmív a je často jedi-ným možným spůsobom zachovania strávi-telných živin v rastlinných hmotách. Při tradičnom spůsobe skladovania silá-žovanej rastlinnej zmesi dochádza vo vý-znamnej miere ku kvantitativnému a aj kva-litatívnemu znehodnoteniu rastlinnej hmo-ty, hlavně /hnilobným procesom. Očinkom vhodných konzervačných prí-pravkov, pri dodržaní optimálnych podmie-nok, je však možné nielen zachovat, ale ajpodstatné zvýšit nutričnú hodnotu silážova-ných krmných hmůt.

Okrem použitia tradičných konzervač-ných činidiel, například samotných mine-rálnych a organických kyselin, ako sú ky-selina sírová, kyselina fosforečná, kyselinasolná, kyselina siřičitá, kyselina! octováa kyselina mravčia (čs. pat. 52 988, 53 891,55 652, 120 464), soli anorganických kyselin,ako sú fosforečnan vápenatý, fosforečnansodný, dusitan sodný, dusitan draselný,chlorid vápenatý (Čs. pat. 52 987, 65 864,67 249, 67 928, 72 216, NSR pat. 1009468,1048132, US pat. 2714057], soli organickýchkyselin, například octanov, mravčanov a sa-licylanov alkalických kovov a zemin, najmámravčanu sodného a vápenatého, konzer-vačně působia tiež lineárně C4—Ci5 alifa-tické 1,3 dioly, resp. ich estery, vodný roz-tok formaldehydu, s výhodou za použitiamočoviny, ako inhibitora polymerácie for-maldehydu (franc. pat. 2161099, NSR pat.2555558).

Na zvyšovanie nutričnej hodnoty silážo-vaných krmív sa používá melasa, cukrovníc-ke rezky, škrob obsahujúce prírodné pro-dukty (čs. pat. 56 722, NSR pat. 1009 468). V poslednom období sa na fortifikáciu a) alebo konzerváciu rastlinných hmůtaplikujú matečné lúhy z výroby pentaery-tritolu, ktoré obsahujú hlavně produktykondenzačnej reakcie formaldehydu, akonapříklad aldoly, nenasýtené aldoly, hydro-xyaldehydy, hydroxyketóny, glykolaldehydy,glycerolaldehydy, monosacharidy, vyššiemolekulárně kondenzačně a polykondenzač-né produkty aldehydov, resp. ketónov, pen- taerytritol, mravčan vápenatý, připadne for-maldehyd.

Vyššie uvedené chemické zlúčeniny súhlavnými alebo vedlejšími produktami sa-mostatných výrobných jednotiek, napříkladvýroby kyseliny fosforečnej, kyseliny octo-vej, mravčanu vápenatého, alebo predstavu-jú nežiadúce odpady niektorých chemickýchvýrob, ako sú například odpadně sirupy privýrobě pentaerytritolu. Příprava konzervačných, energetické zlož-ky obsahujúcich fortifikačných zmesi, je vovačšine prípadov jednoduchá a uskutočňujesa ako u výrobcov týchto zmesi, tak aj pria-mo pri ich aplikácii za rastlinnej hmotěalebo pri výrobě granulovaných krmív. Z důvodov nedostatku repnej melasy, kto-rá je používaná ako tmelidlo a zároveň akoenergetická zložka, sa zmes pozostávajúcaz nižších močovinoformaldehydových kon-denzátov a produktov kondenzačnej reakcieformaldehydu, začína aplikovať aj pre gra-nulačné tvarovanie krmných zmesi.

Na přípravu zmesi močovinoformaldehy-dových kondenzátov a produktov konden-začnej reakcie formaldehydu sa ako základ-ná surovina používá močovinoformaldehy-dový kondenzát, ktorý obsahuje 60—75 %hmot. sušiny a volný formaldehyd v množ-stve 1—5 % hmot. Katalytickým účinkomhydroxidu vápenatého pri teplotách 60—75st. Celsiaje volný formaldehyd konvertova-ný na produkty kondenzačnej reakcie for-maldehydu. Reakcia je ukončená pri kon-centrácii formaldehydu pod 0,1 % hmot.

Nevýhodou postupu, v ktorom kondenzač-nú reakciu formaldehydu katalyzuje samot-ný hydroxid vápenatý, je ťažko kontrolova-telný, teplotový priebeh reakcie, čo mánepríaznivý vplyv na kvalitu produktu, ma-nipulačně straty reakčnej zmesi, negativnyvplyv na ukončenie reakcie. Působením hy-droxidu vápenatého na formaldehyd, ktorýje přítomný v močovinoformaldehydovomkondenzáte, pri zvolenej počiatočnej teplotereakčnej zmesi (60—75 °C), sa totiž v in-dukčně j peripde formozačnej reakcie tvoříautokatalyzátor. Po dosiahnutí kritické jkoncentrácie autokatalyzátora je priebehreakcie silné exotermický, zvládnutelný lenpri velmi intenzívnom odvode tepla. Pri ne-zvládnutí teplotového priebehu reakcie do-chádza k prehriatiu a prereagovaniu reakč-nej zmesi, ktoré je doprevádzané pěněníma manipulačnýpii stratami reakčného rozto-ku. Produkt takto získaný je tmavohnědý,s vůňou karamelu, a je čiastočne znehodno-tený dehydratačnými a kondenzačnými re-akciami monosacharidov, ktoré vznikli kon-denzačnou reakciou formaldehydu. Priteplotách nižších ako 55—60 °C nie je reak-cia dostatočne rýchla, čo negativné vplývana výrobnosť zariadenia.

Claims (1)

1. 3 Podstatou tohto vynálezu je spůsob pří-pravy zmesi močovinoformaldehydovýchkondenzátov a produktov kondenzačnej re-akcie formaldehydu z močovinoformaldehy-dového kondenzátu, ktorý obsahuje 60—85percent hmot. sušiny, s výhodou 65—75 %hmot. sušiny a 0,1—10 % hmot. formaldehy-du s výhodou 2—5 % hmot. formaldehydu,keď kondenzát je používaný bez dalšejúpravy a) alebo po modifikácii s prídav-kom močoviny, resp. z močovinoformalde-hydového kondenzátu, takzvaného polopro-duktu z výroby močovinoformaldehydovýchlepidiel s obsahom 30—80 % hmot., s výho-dou 40—50 % hmot. sušiny a s 3—15 %hmot., s výhodou 4—8 % hmot. formaldehy-du. Vol'ný formaldehyd přítomný v močovi-noformaldehydovom kondenzáte je za kata-lyckého účinku oxidov a] alebo zemin,s výhodou za katalýzy oxidov a) alebo hy-droxidov vápnika, bária, stroncia, horčíkaa hydroxidov sodíka a draslíka v přítomnos-ti katalyzátora vnútornej kondenzácie for-maldehydu, konvertovaný pri teplotách20—80 °C, s výhodou pri 35—45 °C na pro-dukty cukornatého charakteru prevažne namonosacharidy C3—C8 aldózy a ketózy, kto-ré tvoria energetickú zložku zmesi vhodnejna konzerváciu a) alebo fortifikáciu rastlin-ných hmot a granuláciu krmív. Ako katalyzátory vnútornej kondenzácieformaldehydu sú vhodné produkty konden-začnej reakcie formaldehydu, monosachari-dy, vedlajšie cukornaté produkty, tzv. siru-py z výroby pentaerytritolu, hydroxyaldehy-dy, hydroxyketóny atď. Výhodou spůsobu přípravy zmesi močovi-noformaldehydových kondenzátov a pro-duktov kondenzačnej reakcie formaldehydupodl'a tohoto vynálezu je, že odstránenímindukčnej periody pre tvorbu autokatalyzá-tora kondenzácie formaldehydu sa dosiah-ne podstatné zvýšenie výrobnej kapacity za-riadenia, čo v konečnom důsledku zname-ná podstatné zefektívnenie výroby, zároveňzvládnutím teplotného priebehu reakcie sapotlačí priebeh nežiadúcich dehydratač-ných kondenzačných reakcií monosachari-dov, čím sa zabráni značným stratám naenergetickej zložke přípravku. Výhodou tohto postupu je aj vylúčeniemožnosti prereagovania reakčnej zmesi a po-hodlné zvládnutie ukončovania kondenzač- nej reakcie formaldehydu, čím sa dosiahnepožadovaná koncentrácia formaldehyduu hotového výrobku pod 0,1 % hmot. Ďalšou výhodou je, že priebeh reakcie prinižších teplotách prakticky vylučuje pre-hriatie reakčnej zmesi nad teplotu varuzmesi a tým umožňuje přípravu zmesi bezextrémneho penenia a manipulačných strát.Na ilustráciu uvedieme tieto příklady:Příklad č. 1 Do trojhrdlej baňky opatrenej miešadloma teplomerom sa predsadí 500 g močovino-formaldehydového kondenzátu s obsahom 4,5 % hmot. voTného formaldehydu a 25 gsirupov z výroby pentaerytritolu. Zmes savyhřeje na 35 °C, přidá sa 10 g hydroxiduvápenatého a pri tejto teplote je udržiavaná2 hodiny. Potom sa obsah baňky vyhřeje na45 °C a po 2 hodinách miešania zmesi pritejto teplote je reakcia pri nulovej koncen-trácií formaldehydu ukončená, získá sa fi-nálny produkt sirupovitého charakterus velmi miernou karamelovou vňňou.Příklad č. 2 Do skleněného reaktora sa predsadí 500 gmočovinoformaldehydového kondenzátus obsahom 8 % hmot. formaldehydu a 50 gproduktov kondenzácie formaldehydu v al-kalickom prostředí, obsah reaktora sa vy-hřeje na 40 °C a přidá sa 15 g hydroxiduvápenatého. Po hodinovom miešaní zmesipri tejto teplote sa obsah reaktora vyhřejena 60 °C. Koniec reakcie indikovaný nulo-vou koncentráciou formaldehydu sa pri uve-denej teplote dosiahne za 10 min. Finálnyprodukt sa získá zahušťováním reakčnéhoproduktu na 75°/o-ný obsah sušiny. Příklad č. 3 Produkt vhodný napr. ako zložka na vý-robu granulovaných krmív sa připraví po-dobné ako v příklade č. 1, s výnimkou po-užitia hydroxidu barnatého namiesto hydro-xidu vápenatého. Příklad č. 4 Postup přípravy zmesi močovinoformal-dehydových kondenzátov a produktov kon-denzácie samotného formaldehydu podobnéako v příklade č. 1 s výnimkou použitia 5 gglykolaldehydu namiesto 10 g sirupov z vý-roby pentaerytritolu. PREDMET Spůsob přípravy zmesi pozostávajúcejz produktov formozačnej reakcie formalde-hydu a močovino-formaldehydových kon-denzátov vyznačujúci sa tým, že na močo-vino-formaldehydový kondenzát s obsahom30—80 °/o hmot., s výhodou 40—75 °/o hmot.sušiny, s 0,1—15 % hmot., s výhodou 2—8 % YNÁLEZU hmot. formaldehydu působíme hydroxidmia) alebo oxidmi alkalických kovov aj alebozemin, s výhodou oxidmi a) alebo hydro-xidmi vápnika, bária, stroncia, horčíka, hy-droxidmi sodíka a draslíka, v množstve0,1—30 °/o hmot., s výhodou 0,5—5 % hmot.,při teplotách 20—80 °C, s výhodou pri tep- 4 lotách 35—45 °C, v přítomnosti 0,01—50% bo odpadnýeh produktov z výroby pentaery-hmot., s výhodou 5—20 % hmot. produktov tritolu. ; kondenzačnej reakcie formaldehydu aj ale- Ί 54 3821-84