CS214599B1

CS214599B1 - Fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi

Info

Publication number: CS214599B1
Application number: CS286081A
Authority: CS
Inventors: Radomir Sykora; Vera Rysava; Jiri Drahonsky; Kvetoslava Zapalkova; Lubomir Spiller
Original assignee: Radomir Sykora; Vera Rysava; Jiri Drahonsky; Kvetoslava Zapalkova; Lubomir Spiller
Priority date: 1981-04-15
Filing date: 1981-04-15
Publication date: 1982-05-28

Abstract

Fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi se vyznačují nestabilitou základních senzitometrických parametrů, zvláště užitečného rozsahu expozic v průběhu skladování hotových materiálů. Výrazná je tato nestabilita u kyselých jemnozrnných emulzí, u kterých se v konečné fázi přípravy zvyšuje z provozních důvodů hodnota pH. Nestabilita emulzíje odstraněnapřísadou derivátů 3-pyrazolidonu, s výhodou l-fenyl-3-pyrazdlidonu v množství 10*4 až 10~2 mol/mol Ag, přidaných v konečné fázi přípravy emulze. Vynález je použitelný ve fotografickémprůmyslu, zvláště při výrobě pozitivních materiálů na papírové podložce.

Description

(54) Fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi

Fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi se vyznačují nestabilitou základních senzitometrických parametrů, zvláště užitečného rozsahu expozic v průběhu skladování hotových materiálů. Výrazná je tato nestabilita u kyselých jemnozrnných emulzí, u kterých se v konečné fázi přípravy zvyšuje z provozních důvodů hodnota pH.

Nestabilita emulzí je odstraněna přísadou derivátů 3-pyrazolidonu, s výhodou l-fenyl-3-pyrazdlidonu v množství 10*⁴ až 10~² mol/mol Ag, přidaných v konečné fázi přípravy emulze.

Vynález je použitelný ve fotografickém průmyslu, zvláště při výrobě pozitivních materiálů na papírové podložce.

2'

Vynález řeší problematiku stability fotografických jemnozrnných halogenstříbrných emulzí, obsahujících rhodité soli. Emulzifikace jemnozrnných emulzí je zpravidla vedena v kyselém prostředí. Koncentrace rhoditých solí určuje užitečný rozsah expozic této emulze- a ovlivňuje její citlivost, velikost zrn určuje pak její krycí schopnost. Jemnozrnná halogenstříbrná emulze, srážená v kyselém prostředí za přítomnosti rhoditých solí se vyznačuje tím, že po vyvolání dává obraz se zvláště vysokou maximální odraznou optickou hustotou, zanedbatelným závojem a gradaěními vlastnostmi, závislými na koncentraci rhoditých solí. Vynikající vlastnosti této emulze však nejsou stabilní a v průběhu přirozeného i umělého stárnutí fotomateriálů dochází k nárůstům užitečného rozsahu expozic i citlivosti, to znamená k poklesu účinnosti rhoditých solí. Tento pokles je závislý na konečné hodnotě pH emulze při polevu na podložku a zhoršuje se s nárůstem pH. Z toho důvodu bylo dosud nutné polévat emulzi při velmi nízkém pH, aby pokles účinnosti rhoditých solí byl omezen na minimum. Nízké pH emulze však podstatně omezuje účinné provozní využití jemnozrnných emulzí s vysokou krycí schopností,, zvláště pro potíže s tvrzením těchto emulzí.

Od roku 1945, kdy bylo použití rhoditých solí ve fotografických emulzích zveřejněno, je problematika nestability těchto emulzí řešena až patentem DT 26 32 202 z roku 1976. Jako stabilizačních přísad je zde použito derivátů hydrochinonu a aminofenolu.'

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že výše uvedené nedostatky lze odstranit, jestliže se jako stabilizační přísady použijí deriváty 3-pyrazolidonu. Předmětem vynálezu jsou fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi, vhodným ochranným koloidem, senzibilizátory, stabilizátory závoje, tvrdícími látkami a dalšími přísadami, které obsahují v případě chlorobromostříbrné emulze minimálně 30 molárních % chloridu stříbrného a v případě emulze chlorobromojodostříbrné minimálně 30 molárních % chloridu stříbrného a maximálně 5 molárních % jodidu stříbrného, 10~⁹—10^-5 molu rhoditých solí a 10~⁴—10~² molu derivátu 3-pyrazolidonu na mol stříbra.

Výhody vynálezu se projevují ve výrazném zlepšení stability základních senzitometrických parametrů emulze v průběhu přirozeného i umělého stárnutí v širokém rozmezí pH, optimálně při pH 4—6.

Novou přísadou stabilizované fotografické halogenstříbrné emulze, u nichž je žádaného kontrastu dosaženo účinkem rhoditých solí, vykazují zlepšení stability senzitometrických parametrů během skladování. Je u nich odstraněn nepříznivý vliv rhoditých solí na průběh stárnutí fotomateriálů, zvláště v oblasti gradačních hodnot. Specifický význam má toto zlepšení stability pro kyselé jemnozrnné fotografické halogenstříbrné emulze s vysokou krycí schopností, poněvadž nová stabilizační přísada zajistí jejich stabilitu i po zvýšení pH na konečnou, hodnotu, zaručující spolehlivou rychlost tvrdícího procesu. Provozní realizací těchto emulzí s vysokou krycí schopností, politých na podkladovou surovinu, lze dosáhnout snížení dosud používaných plošných obsahů stříbra minimálně o 20 % při zachování všech kvalitativních ukazatelů.

Vynález osvětlí následující příklady.

Příklad 1 . Byla připravena halogenstříbrná zvětšovací emulze tvrdé gradace s obsahem 66,3 molárních % AgCl 33,6 molárních % AgBr a 0,1 molárních % AgJ. Srážení bylo prováděno při pH 3,8 za přítomnosti 5 . 10^-7 molu RhCl₃/mol Ag. Jako ochranného koloidů bylo použito želatiny. Po skončeném fyzikálním a chemickém zrání se upravil přebytek volných halogenidů na hodnotu vodivosti 22 mS Cm^-1. Po přidání senzibilizátorů, stabilizátorů závoje se zvýšilo pH na 4,5 a polily na papírovou podložku 2 zkoušky - jedna bez, druhá s novou stabilizační přísadou. V senzitometrické vývojce byl zpracován materiál čerstvý, dále materiál šest měsíců skladovaný za normálních laboratorních podmínek a materiál ponechaný 3 dny při 50°C v termostatu (TH). Stanovení základních senzitometrických parametrů, uvedených v následujících tabulkách, bylo provedeno podle ČSN 66 6605.

l-fenyl-3- -pyrazolidon	mol/mol Ag	0	2.10-³
Užitečný rozsah expozic	materiál čerstvý po 6 měsících po TH	0/7· 1,0' 1,0 71 112 ¹¹²	0,7. 0,7 0,7 71 80 80
Citlivost	materiál čerstvý po 6 měsících po TH

U uvedeného příkladu se hodnoty hustoty závoje rD„ a maximální odrazné hustoty rD max nemění a činí pro plošný obsah stříbra 1,1 g/m^a rD„ = 0,00 a rD max = 2,19.

Příklad 2,

Byla připravena halogenstříbrná emulze podle příkladu 1 s tím rozdílem, že konečná hodnota pH emulze byla zvýšena na 5,3.

l-fenyl-3- -pyrazolidon	mol/mol Ag	0	2.10-³
Užitečný rozsah expozic	materiál čerstvý po 6 měsících po TH	0,7 1,1 .1,2	0,7 0,7 0,8 80 80 80
Citlivost	materiál čerstvý po 6 měsících po TH	80 140 160

U uvedeného příkladu se hodnoty hustoty závoje rD„ a maximální odrazné hustoty rD max nemění a činí pro plošný obsah stříbra 1,0 g/m² rD₀ = 0,00 a rĎ max = 2,16.

P ř í k-1 a d 3

Byla připravena halogenstříbrná emulze podle příkladu 1 s tím rozdílem, že koncentrace PhCl₃byla snížena na 1,5 . 10~⁷ mol/mol Ag. .Hodnota konečného pH byla upravena na 5,2.

l-fenyl-3- -pyrazolidon	mol/mol Ag	0	1.10-²
Užitečný rozsah expozic	materiál čerstvý po 6 měsících po TH	1,0 1,3 1,2	1,0 1,1 1,0
Citlivost	materiál čerstvý po 6 měsících po TH	100 200 250	100 125 125

U uvedeného příkladu se hodnoty hustoty závoje rD₀ a maximální odrazné hustoty rD max nemění a činí pro plošný obsah stříbra 1,1 g/m² rD₀ = 0,00 a rD max = 2,14.

P ř í k 1 a d 4

Byla připravena halogenstříbrná emulze podle příkladu 1 s tím rozdílem, že byly přidávány různé deriváty 3-pyrazolidonu. Výsledky termostatových zkoušek jsou uvedeny v tabulce:

Derivát 3-pyrazolidonu	Užitečný rozsah expozic	Citlivost
	Materiál
	čer- stvý	Ρθ TH	čer. stvý	Po TH
bez přísady	0,7	1,0	71	125
l-fenyl-4-metyl-3-pyrazolidon 4.10^_smol/mol Ag	0,7	0,7	71	80
l-fenyl-4,4-dimetyl-3-pyrazolidon 4.10~⁸mol/mol Ag	0,8	0,8	80	90
l-fenyl-2-acetyl-3-pyrazolidon 8 . 10^-3mol/mol Ag	0,7	0,7	80	80

Tento vynález je možno v plném rozsahu využít při výrobě pozitivních halogenstříbrných emulzí, které svým složením odpovídají vynálezem vymezeným podmínkám. Aplikací je možno dosáhnout výrazného snížení spotřeby deficitního dusičnanu stříbrného při zachování všech kvalitativních ukazatelů.

Claims

PŘEDMĚT

Fotografické halogenstříbrné emulze s rhoditými solemi, s vhodným ochranným koloidem, senzibilizátory, stabilizátory závoje, tvrdícími látkami a dalšími přísadami, vyznačené tím, že emulze chlorobromostříbrné obsahují minimálně 30 molárních % chloridu stříbrného a emulze

VYNÁLEZU chlorobromojodostříbrné minimálně 30 molárních % chloridu stříbrného a maximálně 5 molárních % jodidu stříbrného, 10^-9 až 10^-5 molu rhoditých solí a 10~⁴ až 10^-2 molu derivátu 3-parazolídonu, s výhodou l-fenyl-3-pyrazolidonu, na mol stříbra v emulzi.