CS214531B1

CS214531B1 - A method for removing nickel catalyst after hydrogenation of esters of unsaturated carboxylic acids

Info

Publication number: CS214531B1
Application number: CS887879A
Authority: CS
Inventors: Petr Svoboda; Zdenka Vankova; Jiri Soucek; Jaromir Dedek; Jiri Hetflejs
Original assignee: Petr Svoboda; Zdenka Vankova; Jiri Soucek; Jaromir Dedek; Jiri Hetflejs
Priority date: 1979-12-17
Filing date: 1979-12-17
Publication date: 1982-04-09

Abstract

Vynález se týká způsobu odstraňování niklového katalyzátoru po hydrogenaoi esterů nenasycených karboxylovýeh kyselin kyselinou fosforečnou. Hydrogenaoe esterů nenasyoenýoh karboxylovýeh kyselin, zejména pak rostlinných olejů a živočišných tuků je z teohnioko-ekonomiekého hlediska významným procesem, široce využívaným v tukovém průmyslu pro jejich zušlechťování, příp* ztužování. Postupem podle vynálezu se niklový katalyzátor po hydrogenaci esterů nenasycených karboxylovýeh kyselin odstraňuje promytím organické fáze vodným roztokem kyseliny fosforečné o koncentraci 0,5 až 5Ů % při teplotě separace 20 až 80 °C.. Postup podle vynálezu je nejlépe patrný z přiložených tří příkladů.The invention relates to a method for removing nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters with phosphoric acid. Hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters, especially vegetable oils and animal fats, is a significant process from a techno-economic point of view, widely used in the fat industry for their refinement or hardening. According to the process according to the invention, nickel catalyst is removed after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters by washing the organic phase with an aqueous solution of phosphoric acid with a concentration of 0.5 to 5% at a separation temperature of 20 to 80 °C. The process according to the invention is best illustrated by the three examples provided.

Description

(54)(54)

Způsob odstraňování niklového katalyzátoru po hydrogenaci esterů nenasyoenýoh karboxylovýeh kyselinProcess for removing nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters

Vynález se týká způsobu odstraňování niklového katalyzátoru po hydrogenaoi esterů nenasycených karboxylovýeh kyselin kyselinou fosforečnou. Hydrogenaoe esterů nenasyoenýoh karboxylovýeh kyselin, zejména pak rostlinných olejů a živočišných tuků je z teohnioko-ekonomiekého hlediska významným procesem, široce využívaným v tukovém průmyslu pro jejich zušlechťování, příp* ztužování.The present invention relates to a process for removing a nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters with phosphoric acid. Hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters, in particular vegetable oils and animal fats, is an important process from the point of view of economics, widely used in the fat industry for refining or hardening.

Postupem podle vynálezu se niklový katalyzátor po hydrogenaci esterů nenasycených karboxylovýeh kyselin odstraňuje promytím organické fáze vodným roztokem kyseliny fosforečné o koncentraci 0,5 až 5Ů % při teplotě separace 20 až 80 °C..According to the process of the invention, the nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters is removed by washing the organic phase with an aqueous solution of phosphoric acid at a concentration of 0.5 to 5% at a separation temperature of 20 to 80 ° C.

Postup podle vynálezu je nejlépe patrný z přiložených tří příkladů.The process according to the invention is best seen in the three examples.

214 531214 531

Vynález se týká způsobu odstraňování niklového katalyzátoru po hydrogenaoí esterů nenasyoenýoh karboxylovýoh kyselin kyselinou fosforečnou.The present invention relates to a process for the removal of nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters with phosphoric acid.

Hydrogenaoe esterů nenasycených karboxylovýoh kyselin, zejména pak rostllnnýoh olejů a živočišných tuků, je z teohnioko-ekonomického hlediska významným procesem, který je v tukovém průmyslu širooe využíván pro jejich zušlechťování resp. ztužování. Je známo, že hydrogenaoi těchto látek lze uskutečnit jako heterogenní proces za použití kovů na nosičích (nikl na elumlnš) jako katalyzátoru. Tento katalyzátor lze odstranit filtraoí. Při použití katalyzátorů bez nosiče jako jsou např. Zieglerovy katalyzátory nelze jej odstranit filtrací, ale lze jej převést na nikelnaté soli kyselinami. Podle S. Maruzeni a Y. Muraze (Yukagaku 24, 649, 1975) byl katalyzátor odstraněn smšsí kyselina, solná-aceton a promytím horkou vodou. Použití.kyseliny solné je pro její korozivní účinky v průmyslu velmi nevhodné. Navíc při vypírání vznikají emulze, které lze velmi obtížné rozdělit a nikl z vodné fáze velmi obtížně regenerovat. /Hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters, in particular vegetable oils and animal fats, is an important process from the economic-economic point of view, which is widely used in the fat industry for their refining or refining. bracing. It is known that the hydrogenation of these compounds can be carried out as a heterogeneous process using supported metals (nickel on aluminum) as a catalyst. The catalyst may be removed by filtration. When using unsupported catalysts such as Ziegler catalysts, it cannot be removed by filtration, but can be converted to nickel salts by acids. According to S. Maruzeni and Y. Muraz (Yukagaku 24, 649, 1975), the catalyst was removed with a mixed acid, hydrochloric-acetone and washed with hot water. The use of hydrochloric acid is very unsuitable for its corrosive effects in industry. In addition, washing results in emulsions which are very difficult to separate and nickel from the aqueous phase is very difficult to regenerate. /

Podstata způsobu odstraňování niklového katalyzátoru po hydrogenaoí esterů nenasycených karboxylovýoh kyselin v přítomnosti katalyzátoru bez nosiče podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se odstranění provede promytím organioké fáze vodným roztokem kyseliny fosforečné o koncentraci 0,5 až 50 % při teplotě separace 20 až 80 °C,The process for removing nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters in the presence of unsupported catalyst according to the invention is characterized in that the removal is carried out by washing the organic phase with an aqueous phosphoric acid solution at a concentration of 0.5 to 50% at a separation temperature of 20 to 80 ° C. ,

Popsaným postupem lze získat produkty pro potravinářské účely, které obsahují zbytkový nikl v množstvích přípustnýoh čs. normou. Jeho výhoda spočívá v tom, že ve srovnání sAccording to the process described, it is possible to obtain products for food purposes which contain residual nickel in amounts permissible in MS. normou. Its advantage lies in the fact that in comparison with

I dosud známými postupy vede použití kyseliny fosforečné k převedení niklu na málo rozpustný fosforečnan nikelnatý, který lze z organioké fáze snadno oddělit filtraoí nebo odstředěním. To usnadňuje nutné opětné získáhí niklu a regeneraci katalyzátoru. Kyselina fosforečná je dále používána při zpraeování olejů a není tedy novou složkou v uvedeném proeesu.Even with known methods, the use of phosphoric acid results in the conversion of nickel to a sparingly soluble nickel phosphate, which can be easily separated from the organic phase by filtration or centrifugation. This facilitates the necessary nickel recovery and catalyst regeneration. Phosphoric acid is further used in the processing of oils and is therefore not a new component in the said proees.

Dále uvedené příklady dokreslují postup podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly.The following examples illustrate the process of the invention without limiting or limiting it.

Příklad 1Example 1

V autoklávu byla provedena hydrogenaoe 300 g řepkového oleje za katalysy směsného katalyzátoru vzniklého reakoí stearanu nlkelnatého s dihydrldobis(2-methoxyethoxy)hlinitanem sodným o oolkovém obsahu 0,06 % Ni. Po hydrogenaoí bylo přidáno 30 ml 50^-ního vodného roztoku kyseliny fosforečné a po protřepání byla směs zahřáta na 80 °0, organická vrstva byla oddělena, pevný fosforečnan nikelnatý byl oddělen odstředěním. Ve vysušeném oleji byl obsah niklu méně než 3 ppm.In an autoclave, 300 g of rapeseed oil were hydrogenated using a catalyst of the mixed catalyst formed by the reaction of the nickel stearate with sodium dihydrodobis (2-methoxyethoxy) aluminate with a content of 0.06% Ni. After hydrogenation, 30 ml of a 50% aqueous phosphoric acid solution was added and after shaking the mixture was heated to 80 ° C, the organic layer was separated, and the solid nickel phosphate was separated by centrifugation. The dried oil had a nickel content of less than 3 ppm.

Příklad 2Example 2

K 300 g sojového oleje hydrogenovaného podobným způsobem jako v příkladu 1, který obsahoval 0,1 % niklu bylo přidáno 300 ml 2%-ní kyseliny fosforečné, směs byla proťřepána, po oddělení vodné fáze byl pevný fosforečnan nikelnatý odstraněn filtraoí organické fáze a po jejím vysušení byl stanoven obsah niklu,který činil méně než 3 ppm.To 300 g of soybean oil hydrogenated in a similar manner to Example 1 containing 0.1% nickel was added 300 ml of 2% phosphoric acid, the mixture was shaken, after separation of the aqueous phase, solid nickel phosphate was removed by filtration from the organic phase. a nickel content of less than 3 ppm was determined by drying.

Příklad 3Example 3

K 300 g řepkového oleje hy drog snovaného způsobem jako v příkladu 1 o obsahu 0,04 % Ni bylo přidáno 100 ml 5%-ní kyseliny fosforečné, po protřepání byla organická vrstva oddělena. Pevný fosforečnan nikelnatý byl oddělen filtrací a po vysušení byl obsah zbylého niklu v oleji menší než 3 ppm.To 300 g of rapeseed oil of the drug produced as in Example 1 containing 0.04% Ni was added 100 ml of 5% phosphoric acid, after shaking, the organic layer was separated. Solid nickel phosphate was collected by filtration and after drying the residual nickel content in the oil was less than 3 ppm.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A process for removing nickel catalyst after hydrogenation of unsaturated carboxylic acid esters in the presence of unsupported catalyst characterized in that the removal is carried out by washing the organic phase with an aqueous solution of phosphoric acid at a concentration of 0.5 to 50% at a separation temperature of 20 to 80 ° C.