CS214484B1

CS214484B1 - Vrtací nástroj sestává ze stopky, opatřené na konci odnímatelnou řeznou destičkou. Na stopce je odnímatelné nasunutelný zátkovník, jehož vnitřní průměr odpovídá šířce řezné destičky.

Info

Publication number: CS214484B1
Application number: CS944280A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Kafka; Ludek Vodicka
Original assignee: Zdenek Kafka; Ludek Vodicka
Priority date: 1980-12-29
Filing date: 1980-12-29
Publication date: 1982-04-09

Abstract

Způsob přípravy směsi hexacyklo/8,4, 0,02’7,03’14,04’8,09’l3/tetradec-5-enu a hexacyklo/6,6,0,02»6,05»14,07»12,09’l3/ tetradec-3-enu. Směs hexacyklo/8,4,0,02,7,03»l4,04’8 O9,33/tetradec-5-enu a hexacyklo/6,6,0,02’ O3’^4,O7’32,O9,^3/tetradec-3-enu je výchozí surovinou pro přípravu triamantanu. Triamántan je třetím členem adamantanologické řady a je výchozí látkou pro přípravu derivátů, u nichž se předpokládají farmakodynamické účinky. Způsob jeho přípravy podle vynálezu spočívá v tom, že se na heptacyklo/8,4,0, 02»l2,03»8,04’8,05’9,011»13/tetradekan, rozpuštěný v heptanu nebo tetrachlormethanu, popřípadě ve směsi tetrachlormethanu a cyklohexanu, působí kysličníkem fosforečným za teploty 60 až 100 °C, a výhodou při bodu varu uvedených rozpouštědel. Produkt se izoluje filtrací a destilací.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy směsi hexacyklo /8,4,0,0²»⁷,0³’¹⁴,0⁴’⁸,0⁹’³·³/ tetradec-5-enu a hexacyklo /6,6,0,O²’⁶,O⁵»¹⁴,O⁷»¹²,O⁹’¹³/ tetradec-3-enu. Směs těchto látek je výchozí surovinou pro přípravu triamantanu.

Triamantan je třetím ělenem adamantanologické řady a je výchozí látkou pro přípravu derivátů triamantanu, u nichž se předpokládají z analogie s deriváty adamantanu a diaaraantanu farmakodynamické účinky.

Hexacyklo/8,4,0,0²’⁷,0³’³⁴,0^4,8,O⁹’³-³/tetradec-5-en a hexacyklo/6,6,0,0^2,8,0^{3 ,3}-⁴, ’ ,0⁷’ /tetradec-3-en se dosud připravovaly několika způsoby. První spočíval v tom, že se přesmyk heptacj±lo/8,4,0,0²’³'²,0³’⁸,0⁴’⁸,0³’⁹,0³·³·’³·³/ tetradekanu prováděl v plynné fázi na platinovém katalyzátoru při 250 *C. Pro obtížnou přípravu katalyzátoru a poměrně složité zařízení k provedení přesmyku není tato metoda vhodná pro přípravu většího množství produktu (Hamilton R., Mc.Kervey M, A., Rooney J. J,, Malone J. F.s Chem. Commun. 1027, 1976).

Druhá metoda spočívá v přesmyku heptacyklo/8,4,0,0²’^3-2,0³’⁸,0⁴’⁸,0³’⁹,0³·³’³·³/ tetradekanu jeho zahříváním ee speciálně upraveným silikagelem, a to buď mícháním v atmosféře dusíku, nebo v roztoku dekalinu za varu (Hollowod F. S.: Ph.D. Degree, Cork, 1978). Nevýhodou tohoto způsobu je příliš dlouhá reakční doba, která činila až několik dní, a nízké výtěžky, zpravidla 35 až 45 %.

Ve stejné práci je popsán i třetí způsob, podle kterého se izomeraoe heptacyklo/8, 4,0,0²’³²,0³’⁸,0⁴’⁸,0³ ’\θ^’^/tetradekanu provádí chloristanem stříbrným v benzenu. I v tomto případě je reakční doba příliš dlouhá, činila asi 20 hod.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy hexacyklo/8,4,0,0^2,7,0³’³-⁴,0⁴’⁸,0⁹’³·³/ tetradeo-5-enu a hexacyklo/6,6,0,0²’^,0³’³-⁴,0⁷’³²,0^9,3,3/tetradec-3-enu podle vynálezu.

Jeho oodstata spočívá v tom, že se na heptaoyklo(8,4,0,0²’^3-2,0³’⁸,0⁴’⁸,0³’⁹,0³·³·’³·³) tetradekan, rozpuštěný v heptanu nebo tetrachlorraethanu, popřípadě ve směsi tetraohlormethanu a oyklohexanu, působí kysličníkem fosforečným za teploty 60 až 100 °C, s výhodou při teplotě varu uvedených rozpouštědel.

Základní účinek způsobu přípravy látek podle vynálezu spočívá oproti známým způsobům v tom, že se odstraňuje nutnost práce v plynné fázi, že se vylučuje nutnost práce s drahými chemikáliemi, jako je platina a chloristan stříbrný, a že se používá dostupný a levnější kysličník fosforečný. Způsob se dále vyznačuje jednoduchostí provedení, podstatným zkrácením doby reakce a vysokými výtěžky, které činí kolem 70 %.

Způsob podle vynálezu je blíže osvětlen v uvedených příkladech.

Příklad 1 g heptacyklo/8,4,0,0^2,12,0³’⁸,0⁴’⁸,0³’⁹,0^11,l3/tetradekanu, rozpuštěného v 50 ml tetrachlormethanu se přikapává za intenzivního míchání a varu ke směsi 25 g kysličníku fosforečného ve 150 ml tetrachlormethanu během 1/2 hod. Reakční směs se dále vaří a míchá 90 min. Za tuto dobu zreaguje tato látka kvantitativně. Po ochlazení se roztok oddělí filtrací a přelije přes sloupec silikagelu. Pak se vakuově oddestiluje rozpouštědlo a olejovitý zbytek předestiluje při 85 až 90 °C /133 Pa/. Získá se 35 g směsi látek podle vynálezu, což odpovídá 70 % teorie.

214 484

Příklad 2 g heptaoyklo/8,4,0,0²*‘'‘²,0^’⁸,0^»⁸,o5 »5_to^*^/tetradekanu, rozpuštěného v 5 ml heptanu, se přikapává za stálého míchání a varu ke směsi 2,5 g kysličníku fosforečného a 15 ml heptanu. Reakční směs se za míchání vaří 6 h. Za tuto dobu zreaguje cca 70 % této látky. Zpracování reakčního produktu je stejné jako v příkladu 1.

Příklad 3 g heptacyklo/8,4,0,Ο²’^²,Ο^’®,Ο^’®,θ5,9,ο^’^/tetradekanu, rozpuštěného ve 4 ml tetrachlormethanu a 1 ml cyklohexanu, se přikapává za stálého míchání ke směsi 2,5 g kysličníku fosforečného a 12 ml tetrachlormethanu a 3 ml cyklohexanu. Reakční směs se za míchání vaří 3 h. Zpracování reakčního produktu je stejné jako v příkladu 1. Získá se 3 g směsi látek podle vynálezu, což odpovídá 60 % teorie.

Claims

1. Způsob přípravy směsi hexacyklo/8,4,0,0²»^,0^’¹^,0^»⁸,0^»¹^/tetradeo-5-enu a hexacyklo/6,6,0,0²’^,o5»^^,0^’^²,0^’^^/tetradec-3-enu, vyznačující se tím, že se na heptacyklo/8,4,0,0²’^·²,0^’⁸,0^’⁸,0^’^,Ο^^’^/tetradekan, rozpuštěný v heptanu, tetrachlormethanu, popřípadě ve směsi tetrachlormethanu a cyklohexanu, působí kysličníkem fosforečným za' teploty 60 až 100 °C, s výhodou při bodu varu uvedených rozpouštědel, načež se produkt po skončené reakci izoluje.

2 12

2. Způsob přípravy podle bodu 1, vyznačující se tím, že se roztok heptacyklo/8,4,0,0 ’^A

O Q Aft C Q η η η *5

O-’» ,0** ,0³’³,O‘^L-^L’-^LJ/tetradekanu přidává do směsi kysličníku fosforečného a rozpouštědla po částech za bodu varu rozpouštědla a za intenzivního míchání.

3. Způsob přípravy podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se při použití tetrachlormethanu jako rozpouštědla izolace provede přefiltrováním přes sloupec silikageluj načež se rozpouštědlo oddestiluje.