CS214013B1 - Sposob pyrolýzy středných ropných frakcií - Google Patents

Description

1 214 013

Vynález sa týká apoaobu pyrolýzy středných ropných frakci! s teplotou varu 100 až 400 °Cv prítomnoeti vodnej páry a slrnych přísad zvyšujúdch premenu v teplotnom intervale 600 až1000 °C. V eúčasnosti majú pyrolýzne procesy na výrobu oleflnov dominantně postavenie v petroché-mii. Pyrolýze uhlovodlkov s ropy a zemného plynu je základným zdrojom nielen etylénu, propy-lénu a butadiénu ale aj nlzkomolekulovýoh aromatických uhlovodlkov. Za podmienok výraznéhozvýšenia produkcie etylénu má značný význam otázka rozélrenia surovinovéj základné z lehkýchpodielov - etánu až benzlnov na ropné destilačné podiely vrúce výše 130 °C až po samotná ropu.Použitie středných frakci!, ako suroviny pre pyrolýzu má v porovnání s Íahšími nástrekmi viaee-ré nevýhody. Hlavným nedostatkem je relativné menši výťažok etylénu» ktorý sa pohybuje okolo 2,2 % hmotnostných. Při pyrolýze vyšších ropných frakcil vzniká podstatné viac kvapalnýchpodielov a koksu v porovnaní s pyrolýzou benzlnov. Pretp sa venuje zvýšené výskumné úsllieotázka zvýšenia konverzie pri pyrolýze středných a vyšších ropných frakci! na úkor kvapalnýchproduktov a potláčaniu tvorby koksu. Pyrolýzne oleje sa v eúčasnosti v prevážnej miere využí-vají len energeticky.· Vyrlešenie naznačených problémov by viedle k značnému zlepšeniu ekono-mických ukazovatelov.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené sposobo* pyrolýzy středných ropných frakcil s tep-lotou varu 100 až 400 °C v přítomnosti vodnej páry a sírnych přísad, zvyšujdcich premenu vteplotnom intervale 600 až 1000 °C, ktorého podstata spočívá v tom, že sa do suroviny před py-rolýzou přidávájú zlúčeniny siry, v množstva 0,001 až 1,5 % hmotnostných. Z anorganických zlú-čenln je to elementáma síra, sirovodík, slrouhllk, kysličník siřičitý, sírniky, sírany, tiosl-rany kovov prvej a druhéj skupiny periodickej tabulky, amonia alebo organických dusíkatých zá-sad. Z organických slrnych látok to boli zlúčeniny typu merkaptánov, sulfidov, sulfoxldov,diaulfidov, xantátov, tiofénu, tiofenolov a ich aromatických a alifatických derivátov, pričomderiváty obsahuji 1 až 32 uhlíkových atomov. Ďalej to možu byť zlúčeniny fosforu a siry typualkenyltiofosfónových kyselin alebo Ο,Ο-dialkylditiofosforečných kyselin alebo ich anorganickéa organické soli alebo estery, najma soli kovov prvej a druhej skupiny periodickej tabulky,pričom alkyly obsahuji 1 až 16 uhlíkových atomov.

Posobením elementárnej siry a slrnych zlúčenln sa vo vačšej miere zhodnocuji středné rop-né destiláty na olefinické produkty, hlavně etylén v dosledku zvýšenia premeny na plynné pro-dukty na úkor kvapalných pyrolýznych produktov. Okrem, toho sa posobením elementárnej síry a sír-nych zlúčenln zabraňuje konverzi! uhlovodlkov na pyrouhllk, takže sa neukládá ve> formě koksu navnútornom povrchu pyrolýzneho zariadenia.

Predmet vynálezu je ozřejměný na prlkladoch prevedenia, bez toho, aby se iba na uvedenépříklady vzťahoval. Příklad 1

Pokusy sa uskutočnili v prietokových rúrkových reaktorech z nehrdzavejúcej ocele v teplotnomintervale od 600 do 1000 °C. Tlak sa pohyboval od 0,05 do 0,5 MPa, výhodné od 0,1 do 0,21IPaa zdržná doba bola kratšia ako 1 a. Pracovalo sa v přítomnosti aj bez inertného zriedovadla.

Ako inertné riedidlo sa použila vodná para v množstvo 20 až 150 % hmotnostných ne uhlovodl- 214 013 2 kový nástrek. Pyrolyzovali sa ropné frakcle s teplotou varu od 100 do 400 °C so zaměřením napetroleje a plynové· oleje. Sposob dávkovania přísad do pyrolýzneho systému bol určený iehcharakterom. Sírne zlúčeniny, ktoré sú za normálnych podmienok v plynnom stave, sa dávkovalipriamo do reaktora. Vodorozpustné zlúčeniny sa dávkovali vo formě vodných roztokov a přísady,rozpustné v uhlovodíkoch sa přidávali do východiskovéj suroviny. Sírne zlúčeniny sa dávkovaliv množstve od 0,001 do 1,5 % hmotnostných na uhlovodíkový nástrek. Příklad 2

Sposobom podlá příkladu 1 sa uskutočnila pyrolýza plynového oleja bez a za přítomnosti elemen-tárně j síry a dibenzylsulfidu. Na pyrolýzu ea použil plynový olej nasledujúcieh vlastností:začiatok destilácie

234 °C360 ®C koniec destiláciehustota při 20 °Cmolekulová hmotnostobsah aromátevobsah síry 850,2 kg/®3269 24,5 % hmotnostných0,89 % hmotnostných

Pokusy boli uskutočnené při pyrolýze plynového oleja při 770 °C, zdržnej době 0,54 s bez pří-tomnosti vodnej páry.

Tabulka 1 Vplyv sírnych zlúčenín na výtažky a zloženie reakčných produktov při pyrolýze ply-nového oleja pri 770 °C, zdržnej tobě 0,54 a bez přítomnosti vodnej páry Přísada bez Síra DBS1 Množstvo přísady, % h®. - 0,1 0,5 Výtažok produktu, 56 h®.pyrokvapaliny 27,79 14,23 19,41 pyroplynu 64,26 83,22 72,14 koksu 2,93 2,45 2,46 Metán 14,07 18,21 16,98 Etán 5,36 7,81 6,64 E ty lén 23,00 31,61 27,54 Propylém 16,62 13,68 11,76 1,3-butadiém 3,30 4,17 3,37 Zvyšok v pyreplyne 1,91 7,74 5,85 x DBS - dibenzylsulfid Příklad 3

Sposobom! padla příkladu 1 sa uskutočnila pyrelýza plynovéha oleja bez a za přítomnosti 0,05a 0,1 hmotnostných % elementárnej síry a v přítomnosti vodnej páry. Na pyrolýzu sa použil ply-nový olej zloženia, ako je popísané v příklade 2. Výsledky sú uvedené v tabuíke 2.

Claims (1)

1. 3 214 013 Tabulka 2 Vplyv přísady na výíažky a zloženie pyrolýznych produktov při pyrolýze plynovéhooleje pri 800 °C a pomere vodnej pery k surovině 0,8 Přísada bez Síra Síra Množstvo přísady, % hnu - 0,05 0,1 Zdržná doba, s 0,22 0,24 0,18 Vý{ažok pyroplynu, % hnu 54,65 65,66 67,86 Metáni 11,25 12,67 12,58 Btám 2,68 3,47 3,95 Etylén 22,64 29,54 28,17 Propylém 9,67 10,62 11,48 1,3-butadián 2,87 3,39 4,59 zvyšok v pyroplyne —------------- 5,54 5,97 7,09 PEEB MET VYNÁLEZU Sposob pyrolýzy středných ropných frakcií s teplotou varu 100 až 400 °C v přítomnosti vodnejpáry a sírnych přísad zvyšujúeich premenu v teplotnom intervale 600 až 1000 °C vyznačujúci satým, že sa do suroviny před pyrolýzou přidávájú v množstve 0,001 sž 1,5 % hmotnostných elemen-tárně síra, sirovodík, sirouhlík, kysličník airtčitý, sírnik; sírany, tiosírany kovev prveja druhéj skupiny periodickéj tabulky, amónia alebo organických dusíkatých zásad, sírne zldče-niny typu merkaptánov, sulfidov, sulfoxldov, disulfidov, tiofánu a ich aromatických a alifa-tických derivátov, pričom deriváty obsahujú 1 až 32 uhlíkových atomov, Želej sa používajú zlú-čeniny síry a fosforu type alkenyltiofosfónových kyselin alebo θ,θ'-dialkyldltiofosforečnýchkyselin připadne ich anorganická a organické soli alebe estery, najma soli kovov prvej a dru-hé j skupiny periodickéj tabulky, pričom alkyly obsahujú 1 až 16 uhlíkových atomov· Cena: 2,40 Kčs Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc