CS212754B2 - Catalyst in the production of unsaturated acids - Google Patents
Catalyst in the production of unsaturated acids Download PDFInfo
- Publication number
- CS212754B2 CS212754B2 CS749041A CS904174A CS212754B2 CS 212754 B2 CS212754 B2 CS 212754B2 CS 749041 A CS749041 A CS 749041A CS 904174 A CS904174 A CS 904174A CS 212754 B2 CS212754 B2 CS 212754B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- molybdenum
- catalysts
- mixture
- acrolein
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 12
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 8
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006709 oxidative esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Katalyzátor pro výrobu nenasycených ' kyselin, -sestávající z kysličníků nebo z - jejich komplexů, obsahující wolfram, vanad - a - molybden, jehož katalyticky aktivní' složka má :
empirický vzorec
SnaDbWcVdMoeOx kde znamená
D uran, thorium nebo jejich směs, a 0 až 5, b, c, -d 0,1 až 10, e 6 až 16, x počet atomů kyslíku nutný k uspokojení valenčních požadavků ostatních přítomných prvků.
Katalyzátor odpovídající uvedenému vzorci je vysoce aktivní, vyznačuje se ' selektivitou a je použitelný i při nízkých teplotách.
Vynález se týká · katalyzátoru vhodného zvláště pro výrobu nenasycených kyselin. Podle amerického- patentového spisu 3 567 773 jsou známy kompozice obsahující wolfram, vanad a molybden, podobné katalyzátorům podle vynálezu, které obsahují uran nebo -thorium a jsou -velmi vhodnými katalyzátory pro výrobu kyseliny akrylové a metakrylové.
Výroba kyseliny -akrylové -oxidací akroleinu a výroba kyseliny methakrylové oxidací methakroleinu jsou jako takové známy. Vynález se tedy - týká nového katalyzátoru pro tyto známé postupy.
Katalyzátorová kompozice podle vynálezu obsahuje kysličníky nebo komplexy kysličníků s - katalyticky účinným množstvím uranu, thoria nebo jejich směsi, wolframu, vanadu a molybdenu a popřípadě cínu. Tyto katalyzátory se vyznačují obzvláštní účinností -pro přípravu kyseliny akrylové z akroleinu a kyseliny methakrylové z methakroleinu. Katalyzátory jsou - rovněž vysoce účinné při oxidačních reakcích, jako je oxidace butadienu na anhydrid kyseliny maleinové.., a. oxidační esterifikace nenasycených aldehydů na odpovídající nenasycené estery. Katalyzátory podle vynálezu jsou .vysoce reaktivní -a -jsou schopné značné selektivity při oxidaci . -akroleinu na kyselinu, a- . krylovou za nízkých teplot za -současně nepatrného vzniku kyseliny octové, popřípadě vůbec bez vzniku kyseliny octové.. .
Předmětem vynálezu je tedy kátályžátor pro výrobu nenasycených kyselin sestávající z kysličníků nebo -Z jejich komplexů, obsahující .wolfram, vanad a molybden, který je vyznačen tím, že katalyticky aktivní složka imá empirický vzorec
..... .. SnaDbWcVdMoeOx kde znamená
D uran, thorium nebo jejich směs, •a 0 až,5, b, c, d 0,1 až 10, e 6 až - 16, x počet - atomů kyslíku nutný k uspokojení valenčních požadavků ostatních přítomných prvků.
Katalyzátory podobné katalyzátorům podle vynálezu jsou známé, viz například americký patentový spis číslo 3 567 773, a pracovník v oboru je může snadno připravit. , ;
Obivykle - - se katalyzátory podle vynálezu připravují- - -mícháním katalyzátorových -složek ve vhodných poměrech ve vodné směsi s následujícím sušením získané -vodné suspenze a - -s. následujícím kalcinováním produktu. Jednotlivé složky se při přípravě katalyzátoru- mohou používat ve formě kysličníků, hálogenidů, dusičnanů a dalších podobných solí. Případný nosič -se obvykle mísí při přípravě katalyzátoru -s ostatními složkami. Po smíchání složek katalyzátoru za vzniku vodné suspenze se -tato suspenze odpaří do sucha a -vysušený - pevný podíl se zahřívá za -přítomnosti vzduchu na teplotu 200 až 600 °C. Uvedené kal cínování - je možno provést vně katalytického reaktoru nebo se může použít aktivace in sítu.
Výhodné katalyzátory podle vynálezu obsahují molybden v částečně redukovaném stavu, tedy o mocenství nižším než šestimocném. Katalyzátory podle vynálezu obsahující molybden v redukované formě jsou popsány ve zvláštních příkladech.
Z katalyzátorů obecného vzorce- I jsou výhodné katalyzátory, kde více než - 50 % hmotnostních, s výjimkou kyslíku a inertního nosiče, tvoří molybden a které obsahují popřípadě cín.
Navíc kromě aktivních - - katalyzátorových složek mohou katalyzátory podle tohoto vynálezu obsahovat nosný materiál, a jako vhodné nosné -materiály lze uvést kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, kysličník zirkoničitý, kysličník titaničitý, karbid - křemíku, borofosfát apod. Výhodným nosným materiálem je kysličník křemičitý.
Jak je to- již uvedeno zde výše, katalyzátory podle tohoto vynálezu - jsou vhodnými složkami při- různých oxidačních reakcích. Mezi těmito reakcemi lze označit za výhodný - - postup výrobu nenasycených kyselin, z odpovídajících nenasycených aldehydů. Při takovém postupu se vyrábí kyselina -akrylová - nebo kyselina methakrylová reakcí akroleinu nebo methakroleinu·· s molekulárním kyslíkem za přítomnosti páry za -teploty asi 200 až asi 500 °C. Zvláštní význam má výroba kyseliny akrylové - z akroleinu se zřetelem .na .mimořádně, žádoucí- takto} dražitel· né; výsledky.-.- .- .....03 : Čxj-daoe. - - nenasycených /'aidghyďůj-za.: -yžniň km odpovídajících kyseiin·;.- - je; -dobře' známá; V podstatě se týká tento vynálezše ; zřetelem na postup použití nových katalyzátorů v rámci parametrů - známých postupů.
Známý postup -se týká způsobu, kdy se nenasycený aldehyd uvádí do styk^ii.,£^.mK31e^k^i^.; lárním kyslíkem· za ppítomnosti- - - páry - , -a; za teploty asi oď 200 asi do 5ÓÓ'°Č. Poměr reagujících složek může značně- .kolísat s molárním poměrem molekulárního - kyslíku -k aldehydu, - přičemž - se - obvykle používá . -0,5 až - asi 5 molů. -Molekulární·· kyslík - se , - obvykle přidává ve formě vzduchu. Množství - -páry může značně kolísat od velmi malých množství, vzniklých - při - reakci, až do- 20 - nebo více - molů páry na mol aldehydu. Při výhodném provedení postupu podle -tohoto vynálezu - se přidává asi 1 až 10 molů páry do přívodu reagujících složek.
Re-akci je možno provádět v reaktoru s pohyblivým ložem nebo s pevným ložem za tlaku normálního, vyššího nebo nižšího. Zdánlivá kontaktní doba může kolísat podstatně od zlomků sekundy až do 20 nebo více sekund.
Za použití katalyzátorů podle tohoto vy212754 nálezu . lze získat velmi vhodné výtěžky nenasycených kyselin za nízkých teplot za současného vzniku nepatrného množství kyseliny '- octové, . popřípadě vůbec bez vzniku kyseliny . -octové.
Srovnávací - příklad - A a - . příklady 1 až 3
Katalyzátor podle tohoto vynálezu ve srovnání s - obvykle používaným
Základní katalyzátor podle tohoto vynálezu se připraví a porovná se -s katalyzátorem podle amerického patentového spisu 3 567 773. Katalyzátory .se připravují takto:
Srovnávací příklad A
Katalyzátor .. složení 62 % . . Wi,2VjMoi2Ox a 38 % .-SiOz. -se připraví . podle příkladu 6 z amerického patentového spisu 3 5'67 773.
P 'ř i klady - - 1 až3........... .
U2Wlj2V3Mo12Ox
Vodná -suspenze se píipraví v 500 ml -destilované vody. Suspenze obsahuje 72,0 g kysličníku molybdenového, 11,36 g kysličníku vanadičného a - 9,19 g práškovaného - kovového wolframu. Suspenze se zahřívá 2 hodiny - k - '-varu - pod zpětným chladičem; během uvedené - doby se změní barva suspenze do modročerné. .
Odděleně se rozpustí -35,3 g -UOáfCzHsOzjz. 2H2O - ve vodě a získaný roztok se přidá k suspenzi. Vzniklá směs se - zahřívá hodinu - k varu pod zpětným -chladičem, načež se zahustí - do konsistence pasty, která se suší - v sušárně přes noc za teploty 110 °C. Katalyzátor se semele a prosetím se získá frakce o velikosti částeček 2 -až 0,595 mm.
Výše uvedené -katalyzátory se umístí v reaktoru - z nerezové ocelové trubice o vnitřním průměru 1 cm, -s reakčním - pásmem - 20 cm3. Katalyzátor podle tohoto vynálezu se aktivuje- -dvouhodinovým zahříváním v - proudu vzduchu za - teploty - 400- °C. - Do reaktoru se vede -směs akroleinu/vzduchu a páry v molárním poměru 1/10/6. ..Teplota vyhřívacího bloku a zdánlivá kontaktní doba je uvedena vždy v tabulce 1.
Výsledky ..jsou, rovněž uvedeny v tabulce 1 a tamže - uvedené výrazy jsou definovány takto:
Výtěžek při jediném průchodu = moly isolovaného produktu , 100 moly akroleinu v přívodu tnoly zreagovaného akroleinu . 100 taoly akroleinu v přívodu
Selektivita = (noly isolované kyseliny akrylové . 100 moly -zreagovaného akroleinu
Tabulka 1
Srovnání katalyzátoru CeWVMo s WVMo při přípravě kyseliny akrylové
Příklad Katalyzátor Teplota Kontaktní Výtěžek při jediném Konverse Selektivi....... to doba kyselina % ta, % sekund akrylová octová
| 1 | ^Wi^VaMOuOx | 271 | 2,0 | 82,5 | 0,3 | 100 | 82,5 |
| 2 | UWAM Oi2Ox | 246 | 2,2 | 92,7 | 0 | 100 | 92,7 |
| 3 | U2Wi,2V3Mo12Ox | 232 | 2,3 | 65,5 | 0 | 70,6 | 92,7 |
| Srovná- | Wi,2V3Moi2Ox | 274 | 1,8 | 80,4 | 6,3 | 99,6 | 80,7 |
vací
Příklad 4
Příklad 5
Katalyzátoru o složení
Katalyzátor o -složení
Mo12V3W1,2Th20x
Mo12V jW^Sn^UosOK se používá pro oxidaci akroleinu na akrylovou kyselinu. Reakce se provádí při molárním poměru akrolein, vzduch a pára 1/10/6 za zdánlivě -kontaktní -doby 2,2 s a při -teplotě 232 °C. Dochází k 96,6% celkové konverzi, za konverze na akrylovou kyselinu při jednom průchodu 87,1 % a za selektivity na akrylovou kyselinu 91,1 %.
se nanese v množství 20 % na kuličky kysličníku -hlinitého.
Akrolein se oxiduje na kyselinu -akrylovou v reaktoru s pevnou vrstvou o objemu 20 ml za použití molárního poměru akrolein, vzduch, dusík, pára 1/8,5/2,5/6, při kontaktní době 1,94 s a za teploty v reaktoru 288° Celsia. Konverze při jednom průchodu na akrylovou kyselinu je 91,1%, celková konverze je 98,8 %o a selektivita se zřetelem na akrylovou kyselinu je 92,3 %.
Stejným způsobem, jak je popsáno ve výše uvedených příkladech, se -mohou .použít další katalyzátory podle tohoto vynálezu, obsahující thorium místo uranu, nebo obsahující jiná množství uranu -nebo thoria a popřípadě i dalších prvků, jako je železo, kobalt, nikl, zinek, měď, hořčík, mangan, vizmut, titan, zirkon, cín, fosfor, alkalický kov, kov. alkalické zeminy, lantan, prvek ze skupiny lantanoldů nebo jejích směs, a to při výrobě kyseliny akrylové. Navíc se ' -mohou použít- aktivované katalyzátory, obsahující různá množství wolframu, .vanadu a molybdenu.
Za použití katalyzátorů podle tohoto vynálezu je možno rovněž připravovat za použití - známých oxidačních postupů anhydrid kyseliny maleinové, kyselinu methakrylovou nebo estery kyseliny akrylové.
Claims (2)
1. Katalyzátor -pro výrobu nenasycených kyselin, sestávající z kysličníků nebo z . jejich komplexů, obsahující wolfram, vanad . a molybden, vyznačený tím, že katalyticky aktivní složka má empirický vzorec . SnaDbWcVdMoeOx kde znamená
D uran, thorium nebo jejich směs, a 0 až 5, b, c, d 0,1 až 10, e 6 až 16, x počet atomů kyslíku . nutný k uspokojení valenčňích - požadavků ostatních . přítomných prvků.
2. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačený tím, že více než 50% podíl z atomů, kromě kyslíku a inertního nosiče, tvoří molybden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42826773A | 1973-12-26 | 1973-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212754B2 true CS212754B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=23698187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS749041A CS212754B2 (en) | 1973-12-26 | 1974-12-27 | Catalyst in the production of unsaturated acids |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5097592A (cs) |
| AT (1) | AT343604B (cs) |
| BE (1) | BE823871A (cs) |
| BG (1) | BG31643A3 (cs) |
| BR (1) | BR7410607D0 (cs) |
| CA (1) | CA1055468A (cs) |
| CH (1) | CH600947A5 (cs) |
| CS (1) | CS212754B2 (cs) |
| DD (1) | DD115652A5 (cs) |
| DE (1) | DE2459092A1 (cs) |
| ES (1) | ES433229A1 (cs) |
| FR (1) | FR2255953B1 (cs) |
| GB (1) | GB1482686A (cs) |
| IN (1) | IN143815B (cs) |
| IT (1) | IT1027951B (cs) |
| NL (1) | NL7416801A (cs) |
| NO (1) | NO142242C (cs) |
| RO (1) | RO66354A (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4301030A (en) | 1980-08-05 | 1981-11-17 | The Standard Oil Company | Bi-containing methacrolein oxidation catalysts |
| US4301031A (en) | 1980-08-05 | 1981-11-17 | The Standard Oil Company | Methacrolein oxidation catalysts |
| JP2610090B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1997-05-14 | 株式会社日本触媒 | 固体有機物の除去方法 |
| DE10137534A1 (de) | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1045704B (it) * | 1973-11-28 | 1980-06-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Perfezionamenti nel procedimento di preparazione dell acido acrilico |
-
1974
- 1974-12-03 CA CA215,156A patent/CA1055468A/en not_active Expired
- 1974-12-10 NO NO744446A patent/NO142242C/no unknown
- 1974-12-13 DE DE19742459092 patent/DE2459092A1/de not_active Withdrawn
- 1974-12-17 GB GB54373/74A patent/GB1482686A/en not_active Expired
- 1974-12-19 BR BR10607/74A patent/BR7410607D0/pt unknown
- 1974-12-20 ES ES433229A patent/ES433229A1/es not_active Expired
- 1974-12-20 IT IT30905/74A patent/IT1027951B/it active
- 1974-12-20 DD DD183277A patent/DD115652A5/xx unknown
- 1974-12-21 IN IN2825/CAL/74A patent/IN143815B/en unknown
- 1974-12-23 AT AT1028474A patent/AT343604B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 NL NL7416801A patent/NL7416801A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-12-24 CH CH1730374A patent/CH600947A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-24 FR FR7442689A patent/FR2255953B1/fr not_active Expired
- 1974-12-25 JP JP50004149A patent/JPS5097592A/ja active Pending
- 1974-12-26 RO RO7480950A patent/RO66354A/ro unknown
- 1974-12-26 BG BG028559A patent/BG31643A3/xx unknown
- 1974-12-27 BE BE151936A patent/BE823871A/xx unknown
- 1974-12-27 CS CS749041A patent/CS212754B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2255953A1 (cs) | 1975-07-25 |
| GB1482686A (en) | 1977-08-10 |
| ATA1028474A (de) | 1977-10-15 |
| ES433229A1 (es) | 1977-11-01 |
| IT1027951B (it) | 1978-12-20 |
| BR7410607D0 (pt) | 1975-09-02 |
| CA1055468A (en) | 1979-05-29 |
| CH600947A5 (cs) | 1978-06-30 |
| NO142242B (no) | 1980-04-14 |
| FR2255953B1 (cs) | 1981-12-24 |
| NO744446L (cs) | 1975-07-21 |
| RO66354A (fr) | 1979-03-15 |
| BE823871A (fr) | 1975-06-27 |
| NO142242C (no) | 1980-07-23 |
| IN143815B (cs) | 1978-02-11 |
| BG31643A3 (en) | 1982-02-15 |
| JPS5097592A (cs) | 1975-08-02 |
| DE2459092A1 (de) | 1975-07-10 |
| AT343604B (de) | 1978-06-12 |
| NL7416801A (nl) | 1975-06-30 |
| DD115652A5 (cs) | 1975-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042533A (en) | Producing unsaturated aliphatic acids | |
| US3875220A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein | |
| US4051180A (en) | Preparation of acrylic acid and methacrylic acid | |
| EP0027351B1 (en) | Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation | |
| EP2117706A1 (en) | Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unasturated carboxylic acid, method of marking and method of using thereof | |
| US4157987A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| US7015355B2 (en) | Method for the selective production of acetic acid by catalytic oxidation of ethane and/or ethylene | |
| CA2288276C (en) | Catalyst and process for the catalytic oxidation of ethane to acetic acid | |
| US4101448A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| US4306090A (en) | Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein | |
| US4138366A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore | |
| US4359407A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| US4358608A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids | |
| JPS5810134B2 (ja) | 不飽和酸の製造に特に有用な触媒組成物 | |
| US4552978A (en) | Oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US4446328A (en) | Process for producing methacrolein | |
| EP1276561B1 (en) | Catalysts for the oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes; methods of making and using the same | |
| US4378309A (en) | Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids | |
| CS212754B2 (en) | Catalyst in the production of unsaturated acids | |
| US4250054A (en) | Catalysts for producing unsaturated aliphatic acids | |
| US4223161A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids | |
| GB2029721A (en) | Catalytic oxidation of methacrolein | |
| US4320031A (en) | Catalytic oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds | |
| US4560673A (en) | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US4301038A (en) | Catalyst for the production of unsaturated aliphatic acids |