CS212437B1 - Method of making the quick hardenable epoxide composition for the injection pouring - Google Patents
Method of making the quick hardenable epoxide composition for the injection pouring Download PDFInfo
- Publication number
- CS212437B1 CS212437B1 CS78737A CS73778A CS212437B1 CS 212437 B1 CS212437 B1 CS 212437B1 CS 78737 A CS78737 A CS 78737A CS 73778 A CS73778 A CS 73778A CS 212437 B1 CS212437 B1 CS 212437B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epoxy resin
- compsns
- pressure
- composition
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 title 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 title 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 9
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 7
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 4
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 abstract 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKZHJJQCUIZEDE-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxy-3-naphthalen-1-yloxypropyl)-propan-2-ylamino]-3-naphthalen-1-yloxypropan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(OCC(O)CN(CC(O)COC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C(C)C)=CC=CC2=C1 MKZHJJQCUIZEDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010754 BS 2869 Class F Substances 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 101100022176 Mus musculus Gstz1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255632 Tabanus atratus Species 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- -1 ethylenetriamine Chemical compound 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000010125 resin casting Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4215—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof cycloaliphatic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby rychle tvrditelné epoxidové komposice pro vstřikové lití. U způsobu podle vynálezu se k nemoodfikované, kapalné epoxidové prysk^ci dávají jako sítovadlo derivát anhydridu kyseliny fialové,, jako urychlovač terciární amin, dále anorganická plnidla a popřípadě pigmenty. .The present invention relates to a process for the production of a rapidly curable injection molding epoxy composition. In the process according to the invention, a tertiary amine derivative, as well as inorganic fillers and optionally pigments are added as a crosslinker to the unrefined, liquid epoxy resin as crosslinker. .
Je známé, že při výrobě epoxidových pryskyřic na bázi dianu a epicUlsrhydrinu teoreticky reaguje 1 mol diferyrlpropahu v přítomnou alkálií se 2 moly epichlorhydrinu, přičemž vzniká chlorid sodný a voda. Pryskyřice je diepoxidem, který jako koncové skupiny na konci mooekulového řetězce obsahuje vysoce^a^^^ epoxidové skupi% Řetězec má strukturu polyetheru, který po stranách řetězce nese alkoholické hydro:xylové skupiny. Strukturu těchto pryskyřic je možno znázornit následujícím vzorcem:It is known that in the production of epian resins based on dianium and epiclhydrin, theoretically 1 mole of diferylpropah in the present alkali is reacted with 2 moles of epichlorohydrin to form sodium chloride and water. The resin is a diepoxide, which as end groups at the end of it Star mooekulov etězce b exceed the high and ^ e ^^^ P S k oxides UPI% chain has the structure of p ol y ether which bears upon side chain alcoholic hydroxyethyl carboxylic groups . The structure of these resins can be represented by the following formula:
’n’N
CH7 CH 7
Délka Části oachálejjcí se v závorkách odpovídá po^me^ěn^u stupni .n a závisí na molovém poměru výchozích složek jakoš.i na parametrech reakce. Část mimo závorek je diandiglycidylether, který je možno považovat za monomer prysk^íce.The length of the part to be enclosed in parentheses corresponds to the variation in step n and depends on the molar ratio of the starting components as well as the reaction parameters. The part outside the parentheses is di-di-diglycidyl ether, which may be considered as a monomer.
Velký pošet různých, v praxi používaných epoxidových pryskyřic - jak kapalných,tak i pevných - jsou polymery diandiglycidyletheru o různém stupni polymerace.A large number of different epoxy resins - both liquid and solid - used in practice are polymers of diandiglycidyl ether of varying degrees of polymerization.
Procesy p^(^t^íl^e^ajíc:í při zpracovávání epoxidových p^ysk^ic jsou v prvé řadě chemické, poněvadž konečné tvarování je spojeno s procesem zesítění, kterým se p^Tyskyřice mění v nerozpustný a netavitelný produkt. Zesítovací proces probíhá účinkem prostorových sítovadel. To jsou látky, které jsou schopné reagovat s reaktivními epoxidovými skupinami pryskyřice. Zzsítovací prostředky používané v praxi je možno.děěit v následné skupiny:The processes for the treatment of epoxy resins are primarily chemical, since the final shaping is associated with a crosslinking process, which transforms the resin into an insoluble and non-fusible product. These are substances which are capable of reacting with reactive epoxy groups of the resin. The crosslinking agents used in practice can be divided into the following groups:
. ankydridy pslykarío.χylsvých kyselin,. psylcarboxylic acid ankyldrides,
2. sloučeniny obsahujjcí aktivní vodík, nejCaatěji polyaminy (ale i po^a^o^ly, po^ykarboxylové kyseliny a polythioly),2. Active hydrogen containing compounds, most commonly polyamines (but also polyols, polycarboxylic acids and polythiols);
3. katalyzátory (Lewisovy kyseliny a báze).3. catalysts (Lewis acids and bases).
Tyto tři skupiny sloučenin tvoří prostorovou sít, přirozeně různého typu vazby a to ovlivňuje vlastnosti vytvrzené pryskyřice. ,These three groups of compounds form a spatial network, naturally of a different type of bond, and this affects the properties of the cured resin. ,
Na styčných bodech prostorové sítě se vytváří následnici typy vazeb:The following types of constraints are created at interfaces of the spatial network:
skupina 1: C - 0 - C skupina 2:Group 1: C - 0 - C Group 2:
skupina 3:group 3:
Z anhydridů polykarboxylových kyselin se nejčastěji používají anhfdrid kyseliny ftalové, arihydrid kyseliny majeinové, anhydrid kyseliny tetrahydroftalové a anhfdrid kyseliny hexalhádoOtalové, měně se používají anhfdrid kyseliny hexachlorendommthhleentetrahydroftalové (krátce označený ШТ-annydrOd), adžlct kyseliny meethlcyklopentadienmaleinové (krátce označený metiyrlnadikenhydrOd), anyydrid kyseliny petth’dtetojhydroftalsné atd.Of the polycarboxylic anhydrides, phthalic anhydride, majenic acid arihydride, tetrahydrophthalic anhydride and hexalphthalic acid anhydride are most commonly used; dithihydrophthalic, etc.
Sílovadla polyaminového typu se mohou rozdělit ve dvě velké skupiny: v alifatické п joomajické aminy· 'Polyamine-type thickeners can be divided into two large groups: the aliphatic polymorphic amines.
Z nLifatCckýcУ aminů se nejvíce používají . diethylentriamin, toíet^yrlente·0aapic, tetraethylenpentamin, Уtyapet]hrltndijmin a dikyandiamid, z aromaaických aminů metafenylendiamin, diaminodiftndlmethan a dijminoOifetnУ.sulfon.Of the nifiphatic amines, they are most used. diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, tetraethylenepentamine, ethylenetriamine, and dicyandiamide, from the aromatic amines metaphenylenediamine, diaminodifunctionalmethane, and diiminomethoxy sulfone.
Katalyzátory se nyní používají jako samostatná в^с¥п)1п jen ve výjimečných případech (například booOгiflusoid a jeho komplexy), používají se však spíše . jako urychlovače v zesítova^ch kom^sic^h. ^sp^^ad^^ci^o! amiry)· se navzájem obl skupind s^ovadel - antydrity a aminy -,j^e možno konstatovat:Catalysts are now used as separate catalysts only in exceptional cases (for example, boogogluluside and its complexes), but rather are used. as accelerators in cross-linking cartridges. ^ sp ^^ ad ^^ ci ^ o! Amira) · each other in the D group bl ^ ovadel - antydrity and amines - e ^ j can be stated:
1· Produkty získané zesináním пПУ^гх)) vykazují lepší tУtrpopechanické vlastnosti než prodž^td zesíoované amii^, avšak okolnost, že reakce anhydrit bhaaí pri 150 až 200 °C, omezuje rozsah jej^h ^u^ií. Jsož sice a]nУddridsná eutektíkj, která působí zesítlní již při teplotě mlítnoosi, ale tyto reakce poimlž, což znamená v praxi nevýhodž, od které se v některých případech odpomáhá přídavkem ž^y^^cích katalyzátorů,1 · Products derived zesináním пПУ ^ гх)) exhibit better tУtrpopechanické properties than P ro dž ^ t d crosslinking the crosslinked with é Amii ^ but circumstances from e reaction anhydrite b Haai p ri 150-2 00 ° C, limits Rozsa h a ^ h ^ u ^ ií. Jsož Although a] n У d dri d Sn eutektíkj, which A Úsobí zesítlní already at mlítnoosi but poimlž these reactions, which means in practice nevýhodž from which in some cases by adding odpomáhá F ^ y ^^-UP catalysts
2. Alifatické ajm.ny se vyznačují reaktivnc^sí· Z tohoto důvodž jsož oetgtncíepi ponžívanými všeobecně k vytvrzování při normální teplotě. Tato mimořádně velká technická výhoda má však naproti tomž nevýhodž, která spočívá v tom, -že produkty získané zesíláním aminy vykazuží poměrně poIož tvarovož stálost za tepla podle2. Aliphatic alms are characterized by a reactive network and are therefore generally used for curing at normal temperature. This exceptionally great technical advantage, however, has the disadvantage that the products obtained by crosslinking the amines exhibit relatively high thermal stability in accordance with the invention.
3. Zeeí^ní aosmρtick:ými aminy se ^ovádí při 150 až 200 °C. Získané ^rážkty velmi ďobrož tepelná stálost a odolnost proti korosi.The third Zeeí ^ aosmρtic to: YMI amines ^ horsefly at 150 F and 200 ° C. The obtained calibers greatly exhibit thermal stability and corrosion resistance.
Př zesítěrií aminy se tvoří nové sekundární - alkoholické OH-skujHO), které v důsledku své polarity zvyšují jďhetivní nljstoosti,When the amines are crosslinked, new secondary (alcoholic OH-skujo) are formed which, due to their polarity, increase hypothetical instability,
Z mnoha oblastí používání produktů epoxidových pryskyřic je jed^ž z oe ch elektroprůmyl, kďe - se epoxidové pryskyřice zvlášt osvědčily kvůli své výborné elektrické iso^cí schopnoosi, ioďiniduálol přizpůsobitelné zlrajcsnjttnooti, malé sprOttteloosti a dobrým mechanickým vlastnostem. Různé epoxidové jsož známé a chráněné jako isolační a odlévací maatfiál pro vinutí a kabelové koncovky, jako konst^^cí pajttiál pro rozdělovače, transformátory, pro m^r^C.če pro^ž a capHí, zhi^^^ť^cí komory, podpěrné ísseátsoιd,Of the many fields of application of epoxy resin products, it is one of those electrical industries that epoxy resins have proven to be particularly well-suited for their excellent electrical insulating capability, low-adaptability, low spinning properties and good mechanical properties. Various epoxies are known and protected as insulating and casting materials for windings and cable terminals, as a construction base for distributors, transformers, for measuring and capping chambers. , support ísseátso ι d,
V posledních letech byl pro výrobž odlitků z epoxidových pryskyřic poznán nový způsob, . při kterém kcmppolct vlitá ďo formy galov^tí a zesí^je za tejku. Dalším racionální vývojem této metody je způsob, při kterém se tvarování provádí pomocí žhaveného stroje pro vstřikové lití ve velmi krátkých časových cyklech. Tento způsob se označme jako autopatický způsob gelsnjtlní za tlakž (ADG). Tento způsob žPPŽŽíuJt sérisnsu výrobž tvarových těles, poněvadž Časový cyklžs je řádově v minutách a výrobní náklady jsož podstatně nižší. Tyto způsoby byly vyvinutd například podniky CIBAGE1GY a BAYER A. G.In recent years, a new process has been identified for the production of epoxy resin castings,. wherein the mold is cast into the molds and crosslinked. A further rational development of this method is a method in which the molding is carried out by means of a glow injection molding machine in very short time cycles. This method is referred to as ADG. This method is used to serially produce moldings since the time cycle is in the order of minutes and the manufacturing cost is substantially lower. These methods have been developed, for example, by CIBAGE1GY and BAYER A. G.
Podstatný rozdíl mezi způsobem gelsnjtěo:í za tla^kž a dříve po^ívaTým odléváním při tlakž atppsfeo'icкép spočívá v tom, že při prvním je teplota formy vyšší než teplota, která vzniká otjιkčníp teplem tycthtomní zesilovací reakce; v důsledku toho posypu je ztsitsnjc.í proces zven^ dovnCtř, od pláště formy ke střtdu sdlitku. Tato okolnost slolu s tl_βitep umožňují dodávat další materiál, čímž se objemová kontrakce způsobená smrštováním vyrovnává a mohou se vyrábět rozměrově přesné odlitky. Mimo to tlak při zesilováni zabraňuje vzniku bublin.The essential difference between the method of pressure gels and the earlier casting at pressure gels is that, in the first, the mold temperature is higher than the temperature produced by the heat of the thyristor crosslinking reaction; as a result, the strewn process is increased from the shell of the mold to the center of the strand. This circumstance of tl_βitep allows the supply of additional material, thereby compensating for the shrinkage volume contraction and producing dimensionally accurate castings. In addition, the cross-linking pressure prevents the formation of bubbles.
S příchodem automatického gelovatění za tlaku pomocí strojů pro vstřikové lití byly poznány komposice epoxidových pryskyřic, které jsou vhodné к provádění jmenovaného způsobu. Epoxidové komposice vyvinuté dosud к tomuto účelu znamenají technický pokrok, poněvadž umožňují krátké časové cykly potřebné pro sériovou výrobu. U tvarového tělesa těžké 5 až 10 kg činí například při 180 °C a tlaku 0,3 až 0,5 MPa časový cyklus 12 až 14 minut. U těchto komposic však je nevýhodné, že jimi není možno isolovat vinutí, jejichž isolace se v tomto rozsahu teplot již porušuje. Tato vinutí náležejí obyčejně do tepelné třídy F, tj. jejich odolnost vůči teplu je maximálně do 155 °C. Při vytvrzování při nižší teplotě je však časový cyklus podstatně delší.With the advent of automatic gelling under pressure by injection molding machines, epoxy resin compositions have been identified which are suitable for carrying out the aforementioned process. The epoxy compositions developed hitherto for this purpose represent technical progress, since they allow the short time cycles required for series production. For a shaped body of 5 to 10 kg, for example, the time cycle is, for example at 180 ° C and a pressure of 0.3 to 0.5 MPa, a time cycle of 12 to 14 minutes. However, it is disadvantageous with these compositions that it is not possible to isolate windings whose insulation already breaks in this temperature range. These windings usually belong to thermal class F, ie their heat resistance is up to 155 ° C. However, the time cycle is considerably longer when curing at a lower temperature.
Cílem vynálezu je vypracování způsobu výroby epoxidových komposic, které se vytvrzují značně rychleji než komposice známé.It is an object of the present invention to provide a process for the production of epoxy compositions which cure considerably faster than known compositions.
Vynález spočívá na poznatku, že se stanoveného cíle dosáhne, když se к nemodifikované, kapalné epoxidové pryskyřici přidá speciální sítovadlo typu anhydridu kyseliny ftalové a speciální urychlovač typu terciárních aminů.The invention is based on the finding that the stated object is achieved when a special phthalic anhydride type crosslinker and a special tertiary amine accelerator are added to the unmodified liquid epoxy resin.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby rychle tvrditelné epoxidové komposice pro vstřikové lití, při kterém se к nemodifikované kapalné epoxidové pryskyřici přidávají sítovadlo typu anhydridu kyseliny ftalové a urychlovač typu terciárních aminů,jakož i anorganická plnidla a popřípadě pigmenty. Podle vynálezu se jako Sítovadlo typu anhydridu kyseliny ftalové použije 70 až 80 dílů hmotnostních anhydridu kyseliny methylhexahydroftalové a jako urychlovače typu terciárních aminů se použijí 0,3 až 3 díly hmotnostní 2,4,6-tri-(dimethylaminomethyl)fenolu, vztaženo na 100 dílů hmotnostních epoxidové pryskyřice.Accordingly, the present invention provides a process for the production of a rapidly curable epoxy composition for injection molding, in which a phthalic anhydride-type crosslinker and a tertiary amine type accelerator, as well as inorganic fillers and optionally pigments are added to the unmodified liquid epoxy resin. According to the invention, 70 to 80 parts by weight of methylhexahydrophthalic anhydride is used as the phthalic anhydride crosslinker and 0.3 to 3 parts by weight of 2,4,6-tri- (dimethylaminomethyl) phenol, based on 100 parts, are used as tertiary amine accelerators. % epoxy resin.
Pryskyřičná komposice vyrobená způsobem podle vynálezu má všechny výhody již známých a a pro daný účel používaných komposic: skladovatelnost, dobu zpracovatelnosti 8 hodin, plnitelnost plnidly (100 až 400 %), po úplném vytvrzení výborné elektrické a chemické vlastnosti.The resin composition produced by the process according to the invention has all the advantages of the already known and used compositions: shelf life, pot life 8 hours, filler capacity (100-400%), after complete curing, excellent electrical and chemical properties.
Mimo tyto vlastnosti má epoxidová komposice vyrobená podle vynálezu výhodu v tom, že se 4-až 5krát rychleji vytvrzuje než komposice dosud známé. Tvarové těleso těžké 5 až 10 kg například tuhne při 165 °C a 0,3 až 0,5 MPa tlaku během 2 až 3 minut. Použitá pryskyřice je čistá dianepichlorhydrinová pryskyřice, komposice proto neobsahuje žádné složky, které by snižovaly mechanické a elektrické vlastnosti, jakož i chemickou stálost epoxidové pryskyřice.In addition to these properties, the epoxy composition produced according to the invention has the advantage of curing 4 to 5 times faster than the compositions previously known. For example, a 5 to 10 kg heavy molding solidifies at 165 ° C and 0.3 to 0.5 MPa pressure over 2 to 3 minutes. The resin used is pure dianepichlorohydrin resin, therefore the composition does not contain any components that would reduce the mechanical and electrical properties as well as the chemical stability of the epoxy resin.
Způsob podle vynálezu se blíže vysvětluje uvedenými příklady.The process according to the invention is explained in more detail by the following examples.
Příklad 1Example 1
Výroba podpěrných isolatorů pro 10 kV.Production of supporting insulators for 10 kV.
350 hmot, dílů křemenné moučky (OOOO) se v sušárně při 160 °C suší 12 hodin. Polovina křemenné moučky a 100 hmot, dílů kapalné epoxidové pryskyřice (epoxidové Číslo 180 až 19^, viskosita 0,12 až 0,2 PaiS./25 °C) a 1 hmot, díl kysličníku železa se dá do mísiče předehřátého na 70 °C. Druhá polovina křemenné moučky se smíchá se 70 hmot, díly anhydridu kyseliny methylhexahydroftalové a dá se rovněž do mísiče. Míchání se provádí ve vakuu a trvá 1,5 až 2 hodiny. Při míchání pryskyřice s křemennou mouškou se vakuum upraví na 1 3301 Pa, zatím co míchání sítovadla s křemennou moučkou se provádí při 133 až 266 Pa.350 parts by weight of quartz flour (OOOO) were dried in an oven at 160 ° C for 12 hours. Half of the quartz flour and 100 wt. Parts of liquid epoxy resin (epoxy number 180 to 19 µ, viscosity 0.12 to 0.2 PaiS./25 ° C) and 1 wt. Part of iron oxide are placed in a mixer preheated to 70 ° C. . The other half of the quartz flour is mixed with 70 parts by weight of methylhexahydrophthalic anhydride and also placed in a mixer. Stirring is carried out under vacuum and takes 1.5 to 2 hours. While mixing the resin with the quartz flour, the vacuum is adjusted to 1,330 l Pa, while the mixing of the crosslinker with the quartz flour is performed at 133 to 266 Pa.
Homogeirní směs se převede do druhého mísiče rovněž zahřátého na 70°C, kde se ke přidej 3 hmot, díly 2,4, ó-tri-Cdimety/eeminomettyl) fenolu. Směs se míchá 10 minut při 665 Pa a potom se plní do tlakové nádrže, kde je teplota místnosti.The homogeneous mixture is transferred to a second mixer also heated to 70 ° C where 3 parts by weight of 2,4, 6-tri-dimethylaminomethyl) phenol are added. The mixture is stirred for 10 minutes at 1 mm Hg and then filled into a pressure tank at room temperature.
Podpěrné ^^tory se po tlakové způsobu gelovatění (ADG) vyráběj ve stroji pro vstřikové lití upraveném pro tyto účely. Obě poloviny formy se upevní na pneummaicky pracujcí polhyb.ivé desty ^roje. Desty a forma maaí toploto 170 až 18° °C. Hotové v^žty se vloží do formy a polvbbivé desky, popřípadě poloviny formy se pohybují pneurnaaického pístu. OOlévací hlava, která je s tiskovou nádrží spojena ohebnou hadicí, se pomocí pneummaického pístu přitlačí k licímu otvoru formy. Druhým pneumatickým pístem se vstupní otvor maatriálu licí hlavy otevře a tlakem 0,3 až 0,5 MPa vyvíjnrým na maatriál v tlakové nádrži se do formy natlačí asi 10 kg směri. ftrvní vytvrzování trvá 2 až 3 minuty. Během této doby se udržuje tlak v tlakové nádrži. Po doby prvního vytvrzování se uzavře vstupní otvor maatrrálu, licí hlava se odpoj od formy, forma se otevře a podpěrný rtsláesr se vyjme. Podpěrný too^tor se zbaví ottepu a při 110 °C se dále vytvrzuje 10 až 12 hodin. Potom se výrobek ochladí.The support gels are produced in an injection molding machine adapted for this purpose after the ADG. The two mold halves are mounted on pneummaicky who currently work half Hyb .IV rain é ^ swarms. Rain and f orma maai toploto 170-1 8 ° C. H Otov é ^ žty is inserted into a mold and polvbbivé plate or mold halves move pneurnaaického piston. The casting head, which is connected to the printing tank by a flexible hose, is pressed by the pneumatic piston to the mold orifice. With the second pneumatic piston, the inlet opening of the casting head material is opened and about 10 kg of pressure is forced into the mold by a pressure of 0.3 to 0.5 MPa applied to the material in the pressure tank. the final curing takes 2 to 3 minutes. During this time the pressure in the pressure tank is maintained. After the first curing time, the inlet opening of the material is closed, the casting head is detached from the mold, the mold is opened and the support plate is removed. Supporting TOO tor ^ b of AVI ottepu and at 110 ° C with D, but cured 10 and 12 hours o'clock. The product is then cooled.
Pooužijeli ' se za stejných technologických podmínek směs dosud obvyklá pro tento účel, trvá první vytvrzování 8 až 10 minut.If the mixture previously used for this purpose is used under the same process conditions, the first curing takes 8 to 10 minutes.
Příklad 2Example 2
Výroba mgnnče proudu pro 24 kV.Production of mgnn current for 24 kV.
Pracuje se způsobem popsaným v příkladu 1 , ve formě napojené na speciální stroj je váak ’ uloženo vinutí předehřál na 130 °C. Forma má tohoto 140 °C, první v^vrzovací doba je 15 až 20 minut. Pracovní úkony jsou jako v příkladu 1, lisuje se však 18 kg maatriálu.One proceeds as described in Example 1, as connected to a special machine to VAA 'F stored eno winding preheated to 130 ° C. Form 14 is of 0 ° C, p-vrzovací rvní in time is 15-20 minutes. The operations are as in Example 1, but 18 kg of material is pressed.
Při výrobě stejného výrobku ze známých sm^£^:í by první vytvrzování trvalo 40 až 45 minut.In the manufacture of the same product from known compositions, the first curing would take 40 to 45 minutes.
V příkladě 3 jsou uvedeny výsledky srovnávacích pokusů, v nichž byla použité komposice podle vynálezu a jako srovnávací maaterál systém Arraddt-prltkyřict pro vstřikové lití o označení CY 225HY 225. Arrlddt CY 225 je epoxidová pryskyřice na bázi bifenolu A, tvrdidlo HY 225 je kapalné anlh^<^i^idové tvrdidlo, které rovněž obsahuje urychlovač. CY 225/HY 225 je výrobek firmy CIBA-GEIGY (Švýcarsko) i je nejlepěí ze známých epoxidových pryskyřic pro vstřikové lití. Př pokusech byla sledována doba ge^v^í^, . tvarová stálost za tepla, pevnost v'tlaku i v ohybu. Výsledky jsou uvedeny nížeExample 3 shows the results of comparative trials in which the compositions of the invention were used and the comparative material of the Arraddt-injection molding system of CY 225HY 225. Arrlddt CY 225 is a biphenol A epoxy resin, HY 225 hardener is liquid anlh A hardener which also contains an accelerator. CY 225 / HY 225 is a product of CIBA-GEIGY (Switzerland) and is the best of known epoxy resins for injection molding. During the experiments, the time of the geometry was monitored. shape stability under heat, pressure and flexural strength. The results are shown below
Příklad 3Example 3
1a. Doba gelov^^ (zjiš£ováno ve zkumavce metodou táhnnuí.na vlákno při 80 °C).1a. Time gels ^^ (zjiš £ alkylated in the tube T and the HNN method for í.na fiber at 80 ° C).
komppoice podle vynálezucomposition according to the invention
CY 225HY 225 min h 50 min 1b. Doba ^lova^ní metodou podle Smieh-Gogh při 152 °C.CY 225HY 225 min h 50 min 1 b. Smi eh -Gog h finish at 152 ° C.
^rampo^e podle vynálezuA ramp according to the invention
CY 225HY 225CY 225HY 225
1’min 8 s min 30 s1´min 8 sec min 30 sec
Na pKložnnám otoázku je znázorněna změna getovatoní obou l-átok při 80 °C. Měření bylo uskutečněno pomocí HoopPlrrovareovitkozimetru. Na ose x je čas v min a na ose y je vOn pKložnnám otoázku shows change getovatoní two L-Atoka p s 80 ° C. The measurement was performed with a HoopPlrrovareovitosimeter. The x-axis is time in min and the y-axis is v
viskozita v Pa.s. Křivka 1 se vztahuje na viskozitu při gelovatění komposice CY 225 a křivka 2 patří komposici podle vynálezu. Z průběhu obou křivek je vidět, že u komposice podle vynálezu stoupá viskozita mnohem rychleji než u druhé komposice, z Čehož lze usuzovat na větší rychlost zesilování u komposice podle vynálezu.viscosity in Pa.s. Curve 1 refers to the gelling viscosity of the CY 225 composition, and Curve 2 belongs to the composition of the invention. It can be seen from the course of both curves that the viscosity of the composition according to the invention rises much faster than that of the second composition, which suggests a higher crosslinking rate in the composition of the invention.
2. Tvarová stálost za tepla podle Martense komposice podle vynálezu2. The thermoforming stability of the Martens composition of the invention
CY 225/HY 225CY 225 / HY 225
115 °C °C115 ° C
3. Pevnost v tlaku (podle MSZ 7453) komposice podle vynálezu3. Compressive strength (according to MSZ 7453) of the composition according to the invention
721,8 MPa721.8 MPa
CY 225/HY 225CY 225 / HY 225
415,2 MPa415.2 MPa
4. Pevnost v ohybu (podle MSZ 1422), MPa °C 60 °C 90 °C 120 °C komposice podle vynálezu129,94. Flexural strength (according to MSZ 1422), MPa ° C 60 ° C 90 ° C 120 ° C composition of the invention129,9
CY 225/HY 225121,0CY 225 / HY 225121.0
120,0 87,764,0120.0 87.764.0
107,0 68,416,9107.0 68.416.9
Výše uvedené hodnoty prokazují vyšší účinek způsobu podle vynálezu.The above values show a higher effect of the process according to the invention.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU77MU578A HU175640B (en) | 1977-02-03 | 1977-02-03 | Method for producing quick binding epoxide resin composition which may be injection-moulded |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212437B1 true CS212437B1 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=10999745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS78737A CS212437B1 (en) | 1977-02-03 | 1978-02-03 | Method of making the quick hardenable epoxide composition for the injection pouring |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS212437B1 (en) |
| DD (1) | DD134111A1 (en) |
| DE (1) | DE2804135A1 (en) |
| FR (1) | FR2379558A1 (en) |
| HU (1) | HU175640B (en) |
| IT (1) | IT1113104B (en) |
| PL (1) | PL204404A1 (en) |
| YU (1) | YU24678A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY201234A (en) * | 2016-03-15 | 2024-02-13 | Huntsman Adv Mat Licensing Switzerland Gmbh | A process for the preparation of insulation systems for electrical engineering, the articles obtained therefrom and the use thereof |
-
1977
- 1977-02-03 HU HU77MU578A patent/HU175640B/en not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-31 DE DE19782804135 patent/DE2804135A1/en not_active Withdrawn
- 1978-02-01 DD DD78203513A patent/DD134111A1/en unknown
- 1978-02-02 FR FR7802870A patent/FR2379558A1/en active Granted
- 1978-02-02 PL PL20440478A patent/PL204404A1/en unknown
- 1978-02-02 YU YU00246/78A patent/YU24678A/en unknown
- 1978-02-02 IT IT19929/78A patent/IT1113104B/en active
- 1978-02-03 CS CS78737A patent/CS212437B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU24678A (en) | 1982-06-30 |
| HU175640B (en) | 1980-09-28 |
| DE2804135A1 (en) | 1978-08-17 |
| IT7819929A0 (en) | 1978-02-02 |
| PL204404A1 (en) | 1978-09-25 |
| DD134111A1 (en) | 1979-02-07 |
| FR2379558B3 (en) | 1980-10-10 |
| FR2379558A1 (en) | 1978-09-01 |
| IT1113104B (en) | 1986-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3480402D1 (en) | Process for the preparation of moulding masses from reactive resins | |
| US5612424A (en) | Fiber-reinforced resin composition | |
| BR0009063B1 (en) | storage stable epoxide resin compositions and crosslinked products. | |
| KR900000454B1 (en) | Epoxy resin composition | |
| EP0736053B1 (en) | KINETICALLY CONTROLLED $i(IN-SITU) GENERATION OF CATALYTIC SPECIES FOR THE CURING OF EPOXY/AMINE COMPOSITIONS | |
| US4130511A (en) | Curable epoxide resin compositions | |
| KR890004087B1 (en) | Epoxy resin composition | |
| US5171769A (en) | Filled thixotropic resin compositions comprising epoxy resin, curing agent, sugar-aldehyde and filler | |
| US3036041A (en) | Reaction products of epoxylated compositions and process | |
| CS212437B1 (en) | Method of making the quick hardenable epoxide composition for the injection pouring | |
| US4652597A (en) | Epoxy resin composition | |
| US3530095A (en) | Curable mixtures of epoxide resins and cyclic urea derivatives | |
| US3717593A (en) | A composition comprising a 1,2-polyepoxide and piperidine derivitive as curing agent | |
| EP0385949B1 (en) | Compositions | |
| US3620983A (en) | {11 -methylglycidyl-isocyanurates | |
| KR900000190B1 (en) | Epoxy resin composition | |
| US3554968A (en) | Storage-stable hot-curable compositions of polyepoxides and acyl substituted urea derivatives | |
| US3671592A (en) | Modification of alicyclic or aliphatic diepoxy compounds | |
| US3733305A (en) | Curable low softening epoxy resins containing bisphenol s | |
| US3692705A (en) | Epoxy phthalimide resins | |
| EP0813945B1 (en) | Fabrication of mouled bodies from a one-coponent epoxy resin composition by means of an automatic pressure gelling process | |
| US3558558A (en) | Curable mixtures of epoxide resins and alkyl substituted ureas | |
| US3767617A (en) | Polycarboxylic acid curing agent for polyepoxide resin mixtures | |
| JPH0350244A (en) | Epoxy resin composition for reaction injection molding | |
| JPS58500858A (en) | epoxy molding compound |