CS212109B1 - Způsob čištěni surových preparátů 2,7-bis/2,2'-arsonofenylazo-/1,8- -dihydroxynaftaIen-3.6-disulfonové kyseliny - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu čištění surových preparátů 2,7-bis(2,2 -arsonofenylazo)- — 1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny používaných pro fotometrické stanovení aktinidů, lanthanidů a zirkonia. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že vodný roztok surových preparátů 2,7-bis(2,2 '-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftelen-3,6-disulfonové kyseliny se podrobí extrakci směsi alifatických alkoholů nebo ketonů s aromatickými uhlovodíky, zejména pak směsí butanolu a benzenu. Přídavkem solí alkalických zemin se vysráží 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-!,8- -dihydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina a oddělí se tak od zbývající části doprovodných látek, které zůstanou v roztoku.

Description

(54) Způsob čištěni surových preparátů 2,7-bis/2,2'-arsonofenylazo-/1,8-dihydroxynaftaIen-3.6-disulfonové kyseliny

Vynález se týká způsobu čištění surových preparátů 2,7-bis(2,2 -arsonofenylazo)— 1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny používaných pro fotometrické stanovení aktinidů, lanthanidů a zirkonia.

Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že vodný roztok surových preparátů 2,7-bi s(2,2 '-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftelen-3,6-disulfonové kyseliny se podrobí extrakci směsi alifatických alkoholů nebo ketonů s aromatickými uhlovodíky, zejména pak směsí butanolu a benzenu. Přídavkem solí alkalických zemin se vysráží 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-!,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina a oddělí se tak od zbývající části doprovodných látek, které zůstanou v roztoku.

Vynález se týká způsobu čištění surových preparátů 2,7-bis(2,2’’-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny.

Běžně dostupné preparáty 2,7-bis'(2,2*-arsonofenylazo)-;1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny obsahují pouze 15 až 20 % účinné složky a převážnou část balastních látek vznikajících při syntéze činidla, například monoazoderiváty kyseliny chromotropové a substituované hydroxyazobenzeny. Tyto preparáty jsou málo vhodné pro fotornétrické stanovení aktinidů, lanthanidů a zirkonia, pro nízký obsah účinné složky a možnost vedlejších reakcí balastních látek s doprovodnými prvky.

Práce, týkající se přečištění surových preparátů 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaf talen-3, 6-disulfonové kyseliny, které byly publikovány v dostupné literatuře, byly prováděny pouze v laboratorním měřítku a jsou vhodné pro přípravu miligramových množství čistého produktu. K tomuto účelu se používá elektroforézy, gelové chromatografie nebo opakovaného Trakčního srážení koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou.

Tyto postupy jsou zdlouhavá a vhodné pouze pro přípravu malých množství čistého pro-, duktu.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob čištění podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že vodný roztok surových preparátů 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3, 6-disulfonové kyseliny se podrobí extrakci směsí alifatických alkoholů C^ až Cg nebo ketonů Cg až ^C10 v poměru 1:1 až 15:1 s aromatickými uhlovodíky Cg až Cjq. Přídavkem solí kovů alkalických zemin se vysráží 2,7-bis(2,2'-arsonofenylezo)-1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, čímž se oddělí od zbývajících doprovodných látek.

Způsobem podle vynálezu lze získávat preparáty obsahující až 95 % účinná složky. Obsah táto účinná složky lze kontrolovat fotometrickou titrací roztokem solí thoričitých nebo zirkoničitých, chromatografií na tenká vrstvě silikagelu v prostředí citranového pufru o hodnotě pH 5,2 a pyridinu, nebo abeorbancí roztoku činidla při 535 nm a 430 nm, přičemž hodnota poměru abeorbancí musí být menší než 0,250.

Preparáty 2,7-bis{2,2'-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny jsou vhodná pro extrakčně spektrofotometrické stanovení uranu podle československého AO č. 182 731 a pro přímá stanovení uranu podle československého AO č. 192 395.

Způsob podle vynálezu blíže dokreslují provedené experimenty.

Příklad 1

Jeden gram běžně dostupného činidla se rozpustí ve 100 ml vody. Po okyselení na pH 0,3 až 3,0 se roztok dvakrát extrahuje stejným objemem smšsi butanolu a benzenu v poměru 15:1. K vodné fázi se pak přidá 5 ml 10 % roztoku chloridu barnatého. Vzniklá sraženina barnatá soli se odstředí a rozmíchá se ve 25 ml 2% roztoku uhličitanu sodného a vyloučený uhličitan barnatý se odfiltruje. Uhličitanový roztok se zneutralizuje a přidá se stejný objem koncentrovaná kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená činidlo ve formě volné kyseliny se odfiltruje, promyje 6 N kyselinou chlorovodíkovou a sraženina se usuší při teplotě nepřevyšující 70 °C. Obsah účinná složky v takto připraveném preparátu je až 95 %.

Příklad 2

Jeden gram bšžnš dostupného činidla se rozpustí ve 100 ml vody, roztok se okyselí na hodnotu pH 0,5 až 1,0, přidá se 5 ml 10% roztoku chloridu vápenatého. Vyloučená sraženina se odstředí, promyje 0,5% roztokem chloridu vápenatého a nakonec se rozmíchá s 25 ml 2% roz toku uhličitanu sodného. Sraženina uhličitanu vápenatého se odfiltruje, alkalický roztok se okyselí kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu pH 6,0 až 7,0 a přidá se stejný objem kon212109 centrované kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se odfiltruje, promyje 6 N kyselinou chlorovodíkovou a rozpustí ve vodé. Z vodného roztoku o hodnotě pH 0,3 až 3,0 se odextra hují substituované hydroxyazobenzeny stejným objemem směsi oktanolu s metylizopropylbenzenem v poměru 1:1. Vodné fáze se odpaří ve vakuové odparce a získá se činidlo ve formě volné kyseliny.

Příklad 3

Jeden gram surového činidla se rozpustí ve 100 ml vody okyselí na hodnotu pH 0,3 až 3,0 Roztok se extrahuje dvakrát stejným objemem směsi metyl-izobutylketonu a diethylbenzenu v poměru 15:1. K vodné fázi se přidá 5 ml 10% roztoku chloridu barnatáho. Vzniklá sraženina barnaté soli se odstředí, rozmíchá se v 50 ml 156 roztoku uhličitanu sodného a vyloučený uhličitan barnatý se odfiltruje. Filtrát se zneutralizuje a přidá sé stejný objem koncentrovaná kyseliny chlorovodíková. Vyloučená sraženina se odfiltruje, promyje 6 N kyselinou chlorovodíkovou a sraženina se usuší při teplotě nepřevyšující 70 °C. Obsah účinná složky v získaném preparátu je až 95 56.

Přiklad 4

Sraženina vápenaté soli činidla, získaná stejným způsobem jako v příkladu 2 se rozmíchá s 25 ml 156 roztoku uhličitanu sodného. Vyloučená sraženina uhličitanu vápenatého se odfiltruje, alkalický filtrát se zneutralizuje a po přídavku stejného objemu koncentrovaná kyseliny chlorovodíková se vysráží činidlo spolu se substituovanými hydroxyazobenzeny. Tato sraženina se odfiltruje a po promytí 6 N kyselinou chlorovodíkovou se rozpustí ve vodě.

Po úpravě pH na hodnotu 0,3 až 3,0 se z vodného roztoku odextrahuji substituovaná hydroxyazobenzeny stejným objemem směsi metyl-izooktylketonu s benzenem v poměru 1:1. Vodná fáze se odpaří ve vakuová odparce a získá se čistá činidlo ve formě volné kyseliny. Čistota získaného preparátu je až 97 56.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob čištění surových preparátů 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny extrakcí, vyznačený tlm, že vodný roztok surových preparátů 2,7-bis(2,2'-areonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3»6-disulfonové kyseliny se podrobí extrakci směsí o poměru 15:1 sž 1:1 alifatických alkoholů až Cg nebo ketonů Cg až ^C10 s aromatickými uhlovodíky Cg až Cjq, zejména pak směsí butanolu s benzenem o poměru 9:1, načež se přídavkem solí kovů alkalických zemin vysráží 2,7-bis(2,2'-arsonofenylazo)-1,8-dihydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, která se oddělí ve formě nerozpustná soli od zbývajících doprovodných látek.