CS211860B1

CS211860B1 - Vysokomolekuiární krystalický polymer a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CS211860B1
Application number: CS533079A
Authority: CS
Inventors: Leonid J Guselnikov; Jurij P Poljakov; Elvira A Volnina; Nikolaj S Nametkin
Original assignee: Leonid J Guselnikov; Jurij P Poljakov; Elvira A Volnina; Nikolaj S Nametkin
Priority date: 1979-08-01
Filing date: 1979-08-01
Publication date: 1982-02-26

Abstract

Cílem vynálezu je příprava nového lineárního vysokomolekulárního krystalického polymeru. I Poprvé byl připraven polymer s dosud heznámou strukturou, který se skládá ze střídajících se disilenových skupin substituovaných metylovými skupinami a dimetylenovými skupinami. Způsob výroby polymeru zahrnuje následující operace: páry 1,2 bis-/dimetylchlo.rsilyl/etanu se vpouští nad taveninu kovového sodíku nebo draslíku nebo jejich směsi za teploty 250 až 380 °C a tlaku 13,3 až 1333 Pa. Produkty reakce se kondenzují a za teploty 20 až 25 °C se zpracovávají organickými rozpouštědly,přičemž dochází k polymeřaci. Tento způsob výroby polymeru je možno provádět v proudu inertního plynu za tlaku 6,7 až 101,3 kPa. Polymer se hodí ke zhotovování těsnění odolného proti benzinu.

Description

211 860

OnucaHMe H30dpéTeHHHκ aBTopcKOMy CBHj3,eTeJibCTBy 3aflBJieH0 30.08.783?»_._. 3aHBKa 2650452/23-05__ ΑΒΤΟρΒΙ H3ΟόρβΤΘΗΚΗ 1 JI.E.ryCeJIbHHKOB, IP.II.nOJIHKOB,S.A.BoJiHHHa κ H.C,HaMeTKm

SajiBHTejib: ffHOTHTyT He$TsxiiMirieoKoro cnHTe3a βμθηη A.B.ToiraHpBa AH CCCP

Ha3BaHne M3odpeTeHMH: EfcicoKOMOJieKyjigpHHH icpHCTajunne-ckhS noJiHMep jvih deH3oóTotox npoKJjaaoK h cnocoó eronoJiyqOHHfl . Η300ρβΤθΗΗβ OTHOCETCH K HOBOW BHCOKOMOJieKyJHpHOlVjy COefíH-ΗΘΗΗΚ, a ΗΜΘΗΗΟ BHCOKOMOJieKyJEEpHOMy ^HCTajMEPieCKOMy nOJKMepyCOCTOflmeMy H3 3ΒΘΗΒ6Β: ,

I , I cH5 cu5 ΓΑθ h. - 800-1000 211 860 -2- h x cnocody ero πολώθηκε.

Zxa3aHHoe οοθίΗΗβΗΗβ ero CBOĚcTBa h cnocod nojiyqeHHH b jeh-TepaType He oniacaHH·

UeJIBK) Η300ρθΤβΗΗΗ HBJCHeTCH 0ΗΗΤΘ3 ΒΗ00Κ0Μ0JieKyJIHpHOrO 00Θ-jnjmeHHH, κοτοροβ μογλο óh óhtl ncnojEE»3OBaHo azk πολώθηκε deH-3OCTO0KHX npOKJia^OK. BHcoKOMOJiOKyjispHHe nojDMepa, coflepaamEte 3B6HBH: CHj CWj fái - Si cn^ c’h3 rje H = 800-1000, noJiy^a&T npx nponycxaHíni napoB 1,2-dnc (jweTHJKJiopcHJiHjrJaTaHanpH 250-380°C h 0,1-10 ιω ρτ.οτ. Ha# pacmiaBOM MeTaji- imecxoro ΗβτριίΗ /κηληπ/ηλη hx cMeoeg o nocjiejiyioqeH κοηχθηοε-imeS oxjEUKfleHHeM irpo^yxTOB peaxmm h odpadoTxofi hx deH30JK>Mπρκ 20-25°. Uponecc mojkho Taxate ocymecTBJíHTB b τοκθ HHepTHororaea πρκ ^βλθηηη 50-700 mm ρτ«ρτ· Ποηοθηηθ TermepaTypu npo-necca Hnáte 250°C BeseT κ rrpexpameHZK) peaxnHH» a npn TeMnepaTy-pax Bifflie S80°C bhxoa nojniMepa yMeHtmaeTCfl h HadJwaeTCH sauaeT-Hoe ra300dpa30BaHne. Ποβηπιθηηθ napiWjrLHoro flaBJíeHHa 1,2-úhc;(jweTH£XJiopcH.m)3TaHa sumě 10 mm ρτ.οτ. npHBOsjra κ 3adHBaHiwpeaxTopa npojiyKTaMH ywioTHeHKH, a noHóew xasJíenna ηη&θ0,1 MM pT.CT. ΒβββΤ Κ CJDUHKOM HH3K0& Hp0H3B0SHTej[E>H0CTH yCTa-HOBKH.

HeodxosHMHM ycjioBxeM πολώθηκε yxa3aHHoro HOJrraepa H3I,2-óHo(smreTHJixJiopcH5K5) 3TaHa ηβεηθτοη odpasoBarae npoMea^TOEHoro noHOMepa I,I,2,2-TeTpaMeTM-I,2-jíKCHJiaixxKJiodýT^iHat όκοτρο -3- 211 8B0 nOJtHMOpHSyKBJOrOGH HpH XpaHOHHH ΕΛΗ ΟΜΘΠΙβΗΗΗ C ραΟΤΒΟρΗΤβΛΗΜΗ ·Coflepsam 1,1,2,2-TeTpaMeTHJi-I t2~jmoHJiawcjiodyTaH JieTynneΚΟΜΠΟΗβΗΤΗ peaKUHOHHOÍl ΟΜβΟΗ Moryr tíHTB nepeKOHA©HOBpOBaHH H sa-τθμ npeBpameHH b nomiep npn nodaBJíeHHH opraairaecKoro pacTBO-ρκτβΛΗ. XmraecKoe οτροβΗΗβ I,I,2,2-TeTpaMeTHJi-I,2-SHCHJiaiíHKJiody-Tana ycTaHOBJíeHO no Mace-cneKTpy, a TamRe no cnenH$EraecKoS peaK-iíhohhoě cnocodHOCTH b peaKnnn οκηολθηηη KHCjioponoM BOSflyxa ooópa3OBannoM 1,1 ,δ,δ-τβτρβΜβτο-1,3-OTCHJia-2-OKcanHKJiOHeHTaHa,xapaKTepHCTEKH κοτοροΓΟ coBnajguoT c JnaTepaTypHHMH juaHHHME, h ono-

I

codHooTH otípaBOBHBaTB yxasaHHHíi ποΛΗΜβρ. Χημηήθοκοη cTpyKTypah řpyrae CBoficTBa nojnwepa yoTaHOBJíeHH no ηρΗΒβηβΗΗΗΜ Huse jaan-HHM 9ΛΘΜΘΗΤΗ0Γ0 COGTaBa, HCCJieflOBaHHÍí ΟΠβΚΤρΗ^ΓΒΗΗΜΗ H $H3HK0--ΧΗΜΠΗΘΟΚΗΜΗ MOTOflaMH· θπβΜβΗΤΗΗϋ COCTSB (%) COOTBěTCTByOT BHHHOJieHHOMy A®* φρΗΓΜΘΗΤΗί 0 H S>L HaíUeHO 50,01 II ,12 88,76 Βεπηολοηο 50,00 II ,11 88,89 B ΗΚ-οπβκτρβ nomiepa ημθβτοη nojcocH 828 cm“-®- h 1237 cm”®-, cooTBSTOTByKKtHo BajieHTHHM KOjretíaHEHM $ί (0H3)2 - rpynns, πολο· ch 2944 , 2895 , 2877 h 2780 cm“·®- ββλιθητηημ KOJiedaHHHM C-H b Μβ- thjibhhx η μθτηλοηοβηχ rpynnax, πολοοη 1050 η 1126 cm, xapaKTe-i 1 pH3yxqnx ipynnapoBKy -St 002¾ » , a Tána© πολοοη: 1400, 765 , 720 , 690 , 610 H 300 cm"1. B οπβκτρβ KOMdHHaiínoHHoro paceasHHH nadJDo^aeTcn nojrooa885 cm"1 BaJieHTHUx KOJtedaHna cbhsh -2 Sí -St s Οηβκτρ ΠΜΡdeH30JIBH0r0 paOTBOpa COCTOHT ES AByX ySKHX ΟίζΗΗΟΠΗΗΧ JE0HE2 oΧΗΜΗΗβΟΚΗΜΗ CSBHTaMH 0,275 M.A. (nBeHannaTB προτοκοΒ μθτηλβηηχ 211 860

rpynn) η 0*825 m.s. (neTHpe npoTOHa μθτμθηοβηχ rpynn). Cootho-ΠΙθΗΗΘ ΗΗΤΘΗΟΗΒΗΟΟΤβ® ΟΗΓΗ&ΗΟΒ ΙΤρΟΤΟΗΟΒ MeTHJE&HHX Η Μ9ΤΗΛΘΗΟΒΗΧrpynn 3:1, ητο cooTBSTCTByeT npnBeseHHOĚ βηοθ GTpyKType moho-MepHoro SBeHa, KpKGTsuLonHocTi, nojiHMepa #0Ka3aHa ηθλππηθμ ηθτκοKipaSeHHHX ρβφΛΒΚΟΟΒ B ρθΗΤΓβΗΟΓρβΜΜΜβ, 8. TQXMQ RQJVmQM 8ΗΛ0-TepMnnecKoro ranča Ha kphboS XFA, cooTBeTCTBywro TeMnepaTypenjiaBjreHHH II3°C· MojxeKyjrapHHS: βθο noffiíMepa (1,1-1,4) *10^(/2=800-1000) ΗδΗΑθΗ no xapaKTepHCTiraecKOfi bsskooth b pacTBopeóeH30Jia npn 60°C ( « 0,20-0,27 jpr/r) no aHajioro o jjpytHMH κρθΜΗθγτΛθΒΟΒορο,ΠΗΗΜίι nojnmepaMn. ΠρΗΜβρΗ

Hapn I,2-ÓHo(jmeTiwawoHJi0Ji)· 3TaHa (10,7 r 0,05 r-MO^refi)Úpu .uaBJíeHnH 1,0-1,1 mm ρτ.οτ. h TeMnepaType 250-260°C nponycKa-kt nepés peaKTop, b kotophě 3arpyffieH Kajmfi-HaTpHeBHĚ cnjiaB(6,0γ·β mojebhom cooTHonieHm 1:1). UposyKTH peaKrara coónpaioT bπόηθμηηκ npn TeMnepaType cyxoro J&ňa, saTeM pasorpeBaioT ao20-25°C h otípaóaTHBaBJT IO-KpaTHHM oówmom óeasojaa. ΠοΛΠΜβρ,BHna,naicK[iíž ns pacTBopa b Bnjce óejmx xjronteB, οτφΜΕτροΒΗΒθίοτ,ppoMHBaDT h BaKyyMnpyioT. Bec nojmiepa 5,02 (bhxos 69,7$ οτ Te-ópeTEraecKoro). XapaKTepHOTHneoKas βη3κοοτβ (óeH30JE&HHĚ pacTBopňojQiMepa) γ = 0,21 ftx/r (npn 60°C).

HpHMep 2

Peawro προΒΟΛΗτ ana^orraiHO rrpuMepy I o Tot pasnianeS»hto coópaHHHe η pa3orpeTne no 20°C nposyKTH peaKnnn nepeKOHsea-cnpyioT b BaKyyMe b ηηοτη® ηρηβΜΗηκ. IIojiyneHHyB) npospanHyx)OflKOOTt 1,1,2,2-TeTpaMeTHJi-1,2-AHCHJianinurodyTaH (Macc-cneKTp 211 860 ra/e: 144 (Μ)+, 129 (Μ-Ι5)+ 126 (14-28)+ III (Μ-28-Ι5)+ odpadaní- ίBSUQT ΙΟ-KpaTHHM 00Ί>ΘΜΟΜ όβΗ30ΛΒ, BHIiajíaiamiS OCafiOK ΟΤφΗΛΒΤρΟΒΗ-BaroT, npoMHBa&T, BaicyyMHpyioT. Bec nojiHMiepa 4,65r (βηχολ 64,6% ΟΤ ΤθΟρθΤΗΗΘΟΚΟΓΟ). XápaXTepHCTEraeCKaH ΒΗ3Κ00ΤΒ HOJEHMepaη = 0,24 (β óeHSOJie, npn 60°C). ΠρΗΜβΡ 3

PeaKno npOBOflHT aHajioriRHo iipHwepy 2 c τοδ pasHimefi» Ήτο 1,1,2,2-TeTpaMéTHji-I,2-«HGHJiamiKJEiodyTaH ne oópaóaTHBaroTóeH30Ji0M< Hepe3 3-4 naca πρπ 20°C Ι,Ι,2,2-τβτρΒΜβΤΕΛ-Ι,3-,ζξΗ-CHJiaipíKJioóyTaH caMonpoH3BOJEE>HO nojnmepusyeTOH b οτογτοτΒκκ pa-CTBopuTejis b óejiyD TBepflyB Maccy. Bec nojmwepa 4,82r (bhxojc 67%)οτ τθορβτΗΗβοκοΓο» XapaKTepHCTsraeGKaa bsškoótl nojmiepa =0,27(b tíeH30jre, npn 60°C). Πρημθρ 4

Pearoro ρροεοΜτ aHaJionrao npwepy I c τοδ pašHznea, hto npopecc BejiyT b aTMOC$epe HHepTHoro raea npn μβλθηηη760 MM pT.CT. H napimaJTBHOM JíaBJreHHH 1,2-ÓHO (jpMeTHJKJJPpOHJM)sTana 3 mm ρτ.οτ. Bec nojiy^eHHoro nojim/iepa 4,25r (βηχολ 59% OT ΤθΟρθΤΗΗΘΟΚΟΓο). XapaKTepHCTHESGKaH BS3K0CTB HOXHMepaγ = 0,22(b <5eH3OJie,iQ>H 60°C). Πρημθρ 5

PeaKipno npoBOjviT anajioriFíHo npHMepy I c τοδ pa3HHneS, ΨΓΟ b ρββκτορ sarpysaioT ΗΗοτκδ κβ^τκδ (6,Oř) h npopecc Bejjyrnpn 280-290°C. Bec nojiy^eHHoro HOJEMepa 4,39r (bhxojí 61,0% otTeopeTHHecKoro) . XapaKTepHCTjnecKaH βηβκοοτβ no.mepa, paoTBO-peHHoro b óeH30Jie h = 0,23 ( 60°C). 211 860 —6— >·'

Hpimgp 8

Peaicnino npOBOflST aHajioriraHO npHMepy I o tom pa3HW0, ητοb peaKTop 3arpy»a»T nncTufi Harpufi (6, Oř) h spone cc BejiyT npn370-380°C. Bec noJiyneHHoro nojmrepa 3,94r (βηχολ 54 ,7$ ot TeopeTireecKoro). XapaKTepnoTH^ecKaH BS3KOGTB nojoíMepa, pacTBopeHnoroB deH30Jie γ= 0,23 (60°C).

HpHMe-p 7.

PeaKmw npOBOflST aHaaornaHO npwepy I c το0 pa3HimeĚ,hto 1,2-óhc (AHMeTHJixjropcHJiHjr) sTan irponycKajoT nepe3 ρθακτορnpH flaBJíeHHH 0,1 mm ρτ.οτ. Bec noJoyneHHoro nojnmepa 3,80r(bhxoa 52,8$ ot TeopeTEreecKoro). XapaKTepHCToecKaH bokoctlnoJBiMepa, pacTBopeHHoro b tíeH30j£e /? = 0,23 (60°C). npmep 8

PeaKmno προβοκητ aiiajiorrao npmepy I c toě pa3Hnnefi, ητο1,2-óhc (nroíeTHJECJiopcHJiHJi) 3TaH nponycKaioT nepee peaKTop npn#aBJieHHH 10 mm pt.gt. Bec nojjyneiiHoro nojimaepa 3,24r (bhxos45$ ot TeopeTinecKoro). XapaKTepHCTEraecKaH BS3K0CTL nojrmepa,pacTBopeHHoro b óeasojie = 0,20 (60°G).

Hpmep 9 JÍ3roTOBJieHHyíQ H3 noJSHMepa, nojiyneHHoro ksk onačeno b npa-Mepe 9, npoKJEtjucy (βηθιιιηηη miaMeTp 20 mm, BHyTpeHHna ,φκίΜθτρ12 mm, TOjmHHa 3 mm) noMemaioT b <5θη3ηη E-70 h BHjtepnHBaDT irpuTeMnepaType 50°C b TeneHne 24 nacoB. UpoKJiaflKa b μομθητ H3BJie-neHHH ee H3 óeH3HHa ne ημθλη HSMeHeHHH b paeMepax a Beče, IlocjieHcnapeHHH óeH3HHa b BaayyMe ne oóHapyaceH ocTaTOK nojrmepHoroBeqecTBa, H3 κοτοροΓο HsroTOBJíeHa npoKJiajíKa. 211 860 ΓίΡΕΜβΡ ΙΟ» ΑΒτοΜΗτππβοκκβ nnipim-AO3aTop oótewoM 5 mji nosa^nÓeH3HH0B0fi φρΒΚΙΙΗΗ ΗβφΤΗ O ΠΟρίΗΗβΜ, Η3ΓΟΤΟΒΛβΗΗΗΜ 03 ΠΟ—JIEMepa (πΟΛΤΉβΗΗΟΓΟ, KaK OHHOaHO B HpHMepe 3), (gyHKUHOHH-poBaji b τβ^βΗΗθ τρβχ MecaneB, oóeone^HBaíi socany yica3aH-Horo chpbh oo CKopocTwo 2 wi/nac de3 HapymeHHJi ΓβρΜβτππ-HOCTH ΟΗΟΤβΜΗ.

SooTOHHGTBaMH yKasaHHoro onocoóa nojiy^eHHH nojiKMepaSBJIH6TCH AOCTyHHOCTL HCHOJIBSyeMOrO 0ΟΧΟΑΒ0ΓΟ 1,2-óhc Cah-MeTHJIXJIOpGHJIBBsgbTaHa, KOTOpHĚ B OAHy CTBAHE'·ΜΟ«βΤ ÓHTB JICF—KO CHHTesnpOBaH 03 BHHyCKaeMKX ΠρΟΜΗΠΕΪβΗΗΟΟΤΒίΟ KpeMHHáop-raHH^eoKHX ooeAHHeHHfi, a TaK&e npoBeAeme peaKW. o we-TajuraMH b ra30B0É $ase, hto no3B0JtseT ooymecTBHTB Henpe-pHBHy© τβχΗΟΛΟΓΗΐο nponecca. ΠΟΛΗΜβρ ΗΒΛΗΘΤΟΗ TepMOHJiaeTHHHHM, ΤΒβρΑΗΜΒβΙίβΟΤΒΟΜ,χοροιπο oópaóaTHBaeTCH pesymHM ΗΗοτργΜβΗτοΜ η μθτοαομ po-pOTero npeccoBaHHB. Ete ηθγο MoryT óhtb ηβγοτοβηθηη ηθ pa-οτΒορΗΜΗθ b yrjieBOÁopoAHoft cpe^e προιυιβΑΟΉΗΗβ Η3Αθ.θ0,IDISHKH, 3aiIÍHTHUe HOKpHTHH. 211 860 —· 8 —

H30EPETEHHH I, BHGOKOMOJieKyjiHpHHfi KpHeTajumHecKHit nomiep, ooctoh·Upít as 3B6H&6B .

[ ch3 ch3 tl = 800-1000 jpa ÓeH30CT©SKHX npooanoK. 2. Cnocoó nojiynemia nojniMepa no n.I, OTjmnawficn τθμ, πτο napu 1,2-ónc (jniMeTHmiopcHJiažt|sTaHa npn 250-380°G z

AasneasiK 0,1-10 mm ρτ.οτ. nponycKaioT Han paciuiaBOM MeTazr-.mecKoro HaTpuH (Kaócs) Ma nx cMeeeĚ c nooneflyssueS koh-•AěHoanaeft jieTywx προ^γκτοΒ peaKW oxjiasweHneM h odpaóoT-koě KOgneHoaTa deHsojioM npn 20-25°C. 3. Gnocoó no n.I, OTjranaromnaca τθμ, ητο nponecc npo-ΒΟβΗΤ b τοκθ ΗΗβρτΗΟΓΟ rasa npn naBJreHKH 50-760 mm ρτ.οτ. -9- ..... AHHOTAUHfl 211 860 BUCOKOMOOWlflPHUK KPHCTAJIJiMHECKHiÁ ΠΟΛΗΜΕΡ C HEPEJTOlHMMCflMETO3AMEUEHHUMH UMCHJiEHOBUMM H 4HMETHJÍEH0BWM 3BEHBHMM BOCHOBHOÍd ΙίΕΠΗ H CflOCOB ΕΓΟ IIOJíyflEHMfl

UeJIL· Μ300ρβΧΘΗΜΗ - 003£3ΗΗθ Η0Β0Γ0 JIMHeftHOrO BhlCOKOMOMeKyjiHpHoro KpHOTajuioecKoro nojiHuepa.

BnepBhie nojiy^aa nojiMuep c H6M3BecTHoíí pauae CTpyKTypoiíMOHOMepHOrO 3B6H3, COCTOfllUQÍÍ 113 ^Ιβρθ^ΙΟΠξΜΧΟΗ M6XHJl3aM61H6HHHXAHCHJieHOBbix n AHMdTiuieuoBux rpynnapoBOK. Cnocod nojiyqeHHHnojiHMepa BKJiroaaex cae#yK)iuHa onepaiwa: napu Ι,2-0ηο(λημ8ΤΜλ-xJiopcHJimi)3TaHa nponycKaioT Hafl pacnjiaBOM MexajuuweCKoroKajiHH ujím ηθτρηη, HJiH mx cueceií npH xeMnepaxypax 25Q-380°C mfl3BJI6HHM 0,1-10 UM pi.CX. OČpaByMfllíieCH npOflyKXU ρβθΚΙξΗΗKOHfléHCMpyioT m npM 20-25°č oópatíaxuBaioi opraHHqecKHUM paoxBO-ρΗΧΘΜΗΜΗ.3X03? ΟΠ0000 ΠΟ^βΗΜΗ ΠΟΛΗΜθρβ MOJKHO ΧΘΚΚβ B8CXH BΤΟΚΘ ΜΗβρΧΗΟΓΟ Γ83β HpM ΑβΒΛΘΗΗΗ 50-760 MM pX.CX,

Claims

- 10 - 211 860 PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Vysokomolekulární krystalický polymer, obsahující skupiny CH, 1 CH. I J - / Si -| Si - ®2®2/n - 1 CH3 1 ve které n =proti účinku 800 až 1000 benzinu. ', ke zhotovení těsnění stálých
2. Způsob výroby polymeru podle bodu 1, vyznačující se tím,že >se póry 1,2-bis/dimetylchlorsilyl/etanu vpouští zateploty 250 až 380 °C a tlaku 13,3 až 1333 Pa nad taveni-nu kovového sodíku nebo draslíku nebo jejich směsi a paknásleduje kondenzace těkavých produktů ochlazením a poly-rnerece v přítomnosti benzenu za teploty 20 až 25 °C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakceprovádí v proudu inertního plynu za tlaku 6,7 až 101,3kPa. Uznáno vynálezem na základě výsledků expertizy,provedenéStátním výborem pro vynálezy a objevy SSSR, Moskva, SU.