CS211723B1 - Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts - Google Patents
Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts Download PDFInfo
- Publication number
- CS211723B1 CS211723B1 CS82880A CS82880A CS211723B1 CS 211723 B1 CS211723 B1 CS 211723B1 CS 82880 A CS82880 A CS 82880A CS 82880 A CS82880 A CS 82880A CS 211723 B1 CS211723 B1 CS 211723B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resins
- monoepoxide
- prepared
- epoxy
- resin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Vynález popisuje nové živice, vhodné ako filmotvorné látky na úpravu skleněných vlákien. Základný štrukturálny skelet týchto živíc je vytvořený z epoxidových živíc na báze diánu a epichlórhydrinu, alkanolamínu vzorca HN/XCHCH2OH/2> t. j. za použitia dietanolamínu alebo diízopropanolamínu a alifatických alebo aromatických polyamínov. Príkladom týchto Živíc je zlúcenína vzorca OH H2NlCH2/2NH/CH2/2NHCH2CHCH2MCH2- -CHCH2N/CH2CH2OH/2 kde M je zbytok epoxidovej živice. Přípravu týchto živíc možno uskutočnit nasledovným postupom. Reakeiou epoxidovej živice s alkanolamínom sa připraví monoepoxid v molárnom pomere 1:1. Takto připravený monoepoxid sa podrobí reakcii s polyamínmi v molárnom pomere monoepoxid : polyamín rvnom 1:1 alebo 2:1. Připravené živice je možné neutralízáciou s minerálnymi alebo organickými vo vodě rozpustnými kyselinami previesč na příslušné adičné soli. Týmto sposobom je možné připravit roztoky alebo emulzie živíc vo vodě, ktorá sa najčastejšie používá ako nosné médium pri formulácii lubrikačných kompozícií. Živice sú zvlášt vhodné na úpravu skleněných vlákien určených ako výstuž epoxidových živíc.The invention describes new resins suitable as film-forming agents for the treatment of glass fibers. The basic structural skeleton of these resins is formed from epoxy resins based on diane and epichlorohydrin, an alkanolamine of the formula HN/XCHCH2OH/2> i.e. using diethanolamine or diisopropanolamine and aliphatic or aromatic polyamines. An example of these resins is a compound of the formula OH H2NlCH2/2NH/CH2/2NHCH2CHCH2MCH2- -CHCH2N/CH2CH2OH/2 where M is the residue of the epoxy resin. The preparation of these resins can be carried out by the following procedure. By reacting the epoxy resin with the alkanolamine, a monoepoxide is prepared in a molar ratio of 1:1. The monoepoxide thus prepared is subjected to a reaction with polyamines in a molar ratio of monoepoxide : polyamine equal to 1:1 or 2:1. The prepared resins can be converted into the corresponding addition salts by neutralization with mineral or organic water-soluble acids. In this way, it is possible to prepare solutions or emulsions of resins in water, which are most often used as a carrier medium in the formulation of lubricating compositions. The resins are particularly suitable for the treatment of glass fibers intended as reinforcement for epoxy resins.
Description
21 1723
Vynález sa týká nových kopolyaminohydroxyéterových živíc a ich adi-Čných solí vo vodě roz-pustnými kyselinami. Široké a neustále sa rozširujúce aplikačně použitie skleněných vlákien sa odzrkadlilo ajv rozmanitých požiadavkách, kladených na filmotvorné látky, ktoré tvoria podstatnú časé lubri-kačných kompozici!. Z hladiska zjednodušenia týchto kottpozícií sú snahy používat filmotvornélátky, ktoré plnia viacej funkcií, napr. je značné výhodné ak filmotvorné látka má výsokú afi-nitu k skleněným vláknam, antistatické vlastnosti, chrání vlákna voci abrázii a udeluje im po-žadované technologické vlastnosti so zreteíom ich aplikačného použitia.
Rožne adukty a polyadukty na báze epoxidových živíc s roznymi alifatickými Či c.ykloalifa-tickými polyamínmi a/alebo polyaminoamidmi, okrem aplikácie v oblasti nátěrových hmot, tmelova lepidíel, napr. ČS aut. osv. č. 170 696, 170 697, našli použitie aj v textilnom priemysle. ČS patent č. 151 073 popisuje sposob přípravy aduktov epoxidových živíc reakciou živices monoaraínom s 12 až 24 atomami uhlíka a alkalickým polyamidom na báze polymérnych mastnýchkyselin a alifatických polyamidov. Solubi1 i záciu reakčného produktu uskutočňuje úpravou pH nahodnotu 2 až 8. Podobný sposob je popísaný v ČS pat. č. 151 567, pričom k solubilizácii volnýchkarboxylových skupin používá zásady na úpravu pH na hodnotu 7,5 až 12. ČS pat. č. 1 52 35.3 mo-difikuje adukt epoxidových živíc a polyamidov aminoplastovým predkondenzátom, napr. hexametylol-melamíndibutyléterom. ČS pat. č. 155 238 popisuje adukty epoxidov s diprimárnymi diamínmi, napr.3»5,5"trimety1-1-amino-3-aminometyleyklchexanol, ČS pat. č. 168 515 používá pri přípravě poly-aduktov na báze epoxidových živíc s najmenej dvorná epoxiskupinami a polyamidov ekvívaletný po-měr 1:1 až 1:5 a úprava pH na rozmedzie 2 až 8. V případe aplikácie aduktov na báze alifatických polyamínov a epoxidových živíc po ichsolubilizácii k úpravě skláněných vlákien tieto sice vytvárajú súvislý povlak, no tento nedávápramenu dobré textilně vlastností. Na druhej straně pri aplikácii aduktov na báze polyamino-araidov sice dosiahneme dobré textilně vlastnosti, no alkylový zbytek mastných kyselin vplyvomorientácíe na povrchu skleněných vlákien zhoršuje zmáčavosf, t, j, zvyšuje dotykový uhol po-lárných ρ 1 a s t o v. Příprava a použitie aduktov na báze epoxidových živíc s dialkanolamínom je známa napr» NSR pat. č. 1 494 881 , DOS e, 26 02 220, 26 02 221 , 26 02 227 . Zistili siae, že pri aplikáciitýchto živíc v kombinácii s aminosilanovými vazbovými prostriedkami na úpravu skleněných vlá-kien určených ako výstuž epoxidových živíc dochádza k adícii in šitu, čím sa stává úprava tvrdáa křehká, Týmto sponobom sa zároveň zničuje adhézia medzi vláknom a živicou, čo sa praktickyprejavuje horšími mechanickými vlastnosfarai sklolaminátov. Uvedené nevýhody sa nevyskytujú pripoužití filmotvorných látok podlá vynálezu.
Vynález popisuje nové kopo 1yaminohydroxyéterové Živíce obecného vzorca
hoch2chx NC H2CHC H2-Μ-ΟΗ2€ΗΟ H2NH--R^ -NHR2
OH
OH kd e M je zbytok o štruktúre ch3
OH
O— ch3 řš ch3 211723 2 X je atom vodíka alebo metyl
Rj je alkylénový či izoalkylénový zbytok s 2 až 6 atomami uhlika, fenylén, bis/metylén/fenyl,zbytok o štruktúre
3” alebo zbytok o štruktúre (ch2)z-<c9 R, R2 je atom vodíka alebo zbytok o štruktúre -CH2/OH/CHCH2MCH2/OH/CHCH2N/XCHCH2OH/2 R3 je alkylénový zbytok s 2 alebo 3 atomami uhlíkaR4 je atom vodíka alebo metylfi j e 0 a ž 2 m j e 1 až 3 z je 0 alebo 1 a ich adičné soli s vo vodě rozpustnými kyselinami. Základný štrukturálny skelet týchto nových živic je vytvořený z epoxidových živíc, při-pravovaných alkalickou kondenzáciou 2,2-bis/4-hydroxyfenyl/propanu /dianu/ s epichlorhydrínom. Přípravu živíc podlá vynálezu možno previesč nasledovným postupom. Reakciou epoxidovejživice s alkanolamínom obecného vzorca HN /XCHCH2OH/2 t. j. za použitia dietanolamínu alebo diizopropanolamínu sa připraví monoepoxid. Poměr reaktan-tov sa ríadi stechiometriou reakcie a adíciu je možné prevádzač v přítomnosti rozpúščadla s vý-hodou vo vodě rozpustného, ako dioxan, diacetonalkohol, aceton, etanol, propanol, etylénglykol-monoetyléter a pod.,pri teplote 50 až 150 °C. Takto připravené monoepoxidy sa podrobia reakciis primárnými amínmi obecných vzorcov h2n-r1nh2 h2n-£-r3-nh-^| -r3-nh
Príkladom, ktorý je etyléndiamín až hexametyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramín,tetraetylénpentamín, dipropyléntriamín, či ich technické zmesí, fenyléndiamín, xylyléndiamín,bis/3-mety1-4-aminofeny1/metan, bis/4-aminofenyl/metan a zmesi ich izomérov. Přípravu adičnýchsolí vo vodě rozpustných kyselin, či už minerálnych alebo organických možno uskutočnič jedno-duchým zmieŠaním Živice s kyselinou.
Vynález je dalej objasněný formou príkladov, v ktorých zloženie je uvádřané v hmotnost-ných Z. 3 211723 Příklad 1
Monoepoxid A Příprava sa prevádzala v sulfonačnej banke o objeme 2 000 ml, opatrenej spatným chladí-čom, kontaktným teplomerom a miešadlom. Násada: 750 g /2 moly/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 375 210 g /2 moly/ dietanolamínu 960 g dioxanu
Do aparatury sa předložila násada a reakčná zmes sa zahrievala pri teplote refluxu 3 ho-diny. Vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Monoepoxid B Násada: 470 g /1 mol/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 470 105 g /1 mol/ dietanolamínu 575 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe přípravy monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedenév tabulke I.
Monoepoxid C Násada: 700 g !Q,n molu/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 90082 g ]Qtll molu/ dietanolamínu 782 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe přípravy monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedenév tabulke I.
Monoepoxid D Násada: 500 g /1,33 molu/ epoxidianovej živice s priemernou molekulovou hmotnosťou 375 173 g /1,33 molu/ diizopropanolamínu 673 g dioxanu
Postup přípravy ako v případe monoepoxidu A a vlastnosti živice sú uvedené v tabulke I.
Tabulka X mono- obsah epoxiskupín/100 g konz i s tencia farba epoxid stanovené vypočítané /s 20 OČ/»»/ /ne J2/ A 0,102 0,104 98/2,5 4 B 0,090 0,087 95/2 4 C 0,059 0,051 5 57 4 3 D 0,110 0,098 46/2 5 Do banky objemu 500 ml sa předložilo 300 g monoepoxidu, etyléndiamín a násada sa zahrie- vala pri teplote refluxu 2 hodiny. Navážky etyléndiamínu a vlastnosti živíc sú uvedené v ta-bulke II. 211723 4
Tabulka IX mono- epoxid etylén- diamín /8/ aminové č. /mg KOH/g/ f arba/mg J2/ viskozita/mPa.s/20 °C/ A 1 9 1 88 5 523 B 1 6 1 58 5 604 C 9 89 5 2 280 D 18 1 68 5 1 01 1 K 50 g živice·na báze monoepoxidov A, B, C, D a etyléndiamínu sa přidala kyselina octová a po zamiešaní sa doplnila vodou na objem 500 ml. Navážky kyseliny a vlastnosti roztokov sú uvedené v tabulke XII. Tabulka III živica na báze kyselina pH vlastnosti monoepoxidu octová roztoku /8/ A 10 4,7 čirý B 8 4,7 č íry C 5 4,5 č íry D 9 4,6 čirý Příklad 2 Do banky sa předložilo 300 g monoepoxidu A a 36 g hexametyléndíamínu , Násada sa zahrie- vala 3 hodiny pod spatným chladičom pri teplote refluxu /molárny poměr 1: 1 / . Podob ným s ρ o s o- bom sa připravila živica o molárnom pomere, monoepoxid : amin rovnom 2:1. Vlastnosti živíc sú uvedené v tabulke IV. Tabulka IV mol. aminové číslo farba viskozita poměr /.mg KOH/g/ /mg J2/ /mPa.s/20 °C/ 1 : 1 1 60 4 1 44 5 2: 1 1 23 4 3 247
Do banky sa předložilo 300 g monoepoxidu D, 30 g techníckej zmesi alifatických polyamínovo zložení:
etyléndiamín 13,1 7. dietyléntriamín 68,6 7 izomérne propyléndiamíny 6,5 Z dipropyléntramín 4,8 7. neidentifikované polyamíny 7 ,0 Z Násada sa zahrievala při teplote refluxu 2 hodiny. Zivica má aminové číslo 205 mg KOH/ga viskozitu 640 mPa.s/20 °C. 5 211723 Příklad 4
Do banky sa předložilo 300 g monoepóxidu B, amin a násada sa zahrievala pod spatným chla-dičom pri miernom refluxe 4 hodiny. Navážky jednotlivých amínov a vlastnosti živíc sú,uvedenév tabulke V.
Tabulka V amin navážka /gZ aminové číslo /mg KOH/g/ viskozita/mPa.s/20 °C/ farba/mg J2/ p-fenylén-diamín 28 154 928 900 bis/4-amino-fenyl/metan 52 135 1 281 30 bi s/3-metyl-4--aminofeny1/metan 59 143 1 61 9 30 benzidín 48 135 3 025 40
Príklad5 Živica připravená podlá příkladu 3 sa přidala v mnozstve 150 g do 2 000 ml vody okysele-nej na pH 3,5 za použitia kyseliny mravčej. K tomuto roztoku sa za miešania přidal vazbovýprostriedok, 6 g gama-aminopropyltrietoxysi 1anu a roztok sa doplnil vodou na objem 3 000 ml.Takto připravená kompozícia sa použila na úpravu skleněných vlákien z E-skla s priemerom 15mikrometrov. Upravené vlákna vo formě kokónov sa nechali cca 24 hodin volné predsušit a potejto době sa dosušili pri 125Í 5 °C 4 hodiny. Skleněné pramene sa použili ako výstuž epoxi-dianovej živice s obsahom 0,50 epoxiekv./100 g vytvrdenéj za použitia tvrdidla na báze diety-léntriamínu. Vyhodnocovanie sklolaminátov sa prevádzalo skúškou pevnosti na ohyb podlá CSN640 607 a umělé stárnutie 2hodinovým varom vo vodě. Podobným sposobow sa připravila a vyhod-notila lubrikácia na báze monoepoxidu D. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabulke VI.
Tabulka VI živica obsah skla m meďza pevnosti v ohybe./MPa/ za sucha po vare monoepoxid D 66,5 1 050 970 podlá vynálezu 6 6,0 1 180 1 060 Příklad 6 Živica připravená podlá příkladu 2 /molárny poměr 1:1/ sa zmiešala s koncentrovanou kyse-linou chlorovodíkovou a přidala do 500 ml vody. Množstvo kyseliny pripadajúce na 30 g živicea vlastnosti roztokov sú uvedené v tabulke VII,
Tabulka VII kyselina chlorovodíková /g/ vlastnosti roztoku 0 zrazenina 1 zrazenina 5 emulzia 10 čirý
Vplyv parciálnej až úplnej neutralizácie na vlastnosti roztokov je reverzibilný dej, čoulahčuje riešenie problému odpadných vod, vznikajúcich pri upravovaní skleněných vlákien.
21 1723
The present invention relates to novel copolyaminohydroxyether resins and their addition salts with water-soluble acids. The wide and constantly expanding application of glass fibers has also been reflected in the variety of requirements imposed on film-forming agents, which form a substantial part of the lubricating compositions. In order to simplify these compositions, there are attempts to use film-forming agents that perform more functions, for example, if the film-forming agent has a high affinity for glass fibers, antistatic properties, protects the fibers against abrasion, and imparts the desired technological properties to them. application.
Epoxy resin based adducts and polyadducts with various aliphatic C 1-6 cycloaliphatic polyamines and / or polyaminoamides, in addition to application in the field of paints, sealants, e.g. osv. 170 696, 170 697, have also been used in the textile industry. U. S. Patent No. 151,073 discloses a process for preparing epoxy resin adducts by reacting resins of monoaraine with 12 to 24 carbon atoms and an alkali polyamide based on polymeric fatty acids and aliphatic polyamides. The reaction product is solubilized by adjusting the pH to 2 to 8. A similar method is described in U.S. Pat. No. 151,567, wherein for the solubilization of the free carboxyl groups, bases are used to adjust the pH to 7.5-12. No. 1,525,335.3, it modifies the adduct of epoxy resins and polyamides with an aminoplast precondensate, e.g., hexamethylol melamine diphenyl ether. ČS pat. No. 155,238 discloses epoxide adducts with diprimary diamines, e.g., " 5.5 " trimethyl-1-amino-3-aminomethylene cyclchexanol, U.S. Pat. No. 168,515 uses epoxide-based epoxy resins in the preparation of epoxy resin-based adducts and polyamides having an equivalent ratio of 1: 1 to 1: 5 and adjusting the pH to the range of 2 to 8. While applying aliphatic polyamine and epoxy resin adducts after their solubilization to the bending fibers, these form a continuous coating, but this does not give good textile quality. On the other hand, when polyamido-araid adducts are applied, good textile properties are achieved, but the fatty acid alkyl residue affects the wettability, t, j, increases the contact angle of the polar fibers. epoxy resin adducts with dialkanolamine are known, for example, in German Pat. No. 1,494,881, DOS e, 26 02 220, 26 02 221, They have found that in the case of applied resins in combination with aminosilane bonding agents for treating glass fibers designed to reinforce epoxy resins, the in situ addition occurs, making the hardness treatment brittle. resin, which is practically manifested by worse mechanical properties of fiberglass. These disadvantages do not occur with the use of the film-forming agents according to the invention.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides novel copyaminohydroxyether resins of the formula
hoch2chx NC H2CHC H2-Μ-€2 € ΗΟ H2NH - R ^ -NHR2
OH
OH k e M is a ch3 residue
OH
X is hydrogen or methyl
R 1 is an alkylene or isoalkylene radical having 2 to 6 carbon atoms, phenylene, bis / methylene / phenyl, a structure residue
3 'or a moiety having the structure (ch2) z- <c9 R, R2 is a hydrogen atom or a residue having the structure -CH2 / OH / CHCH2MCH2 / OH / CHCH2N / XCHCH2OH / 2 R3 is an alkylene radical having 2 or 3 carbon atoms R4 is a hydrogen atom or methyl is 0 to 2 m is 1 to 3 z is 0 or 1 and their addition salts with water-soluble acids. The basic structural skeleton of these new resins is formed from epoxy resins prepared by alkaline condensation of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane / diane with epichlorohydrin. The preparation of the resins according to the invention can be carried out as follows. Monoepoxide is prepared by reaction of the epoxide with an alkanolamine of formula HN / XCHCH2OH / 2, ie using diethanolamine or diisopropanolamine. The reactant ratio is controlled by the reaction stoichiometry and the addition can be carried out in the presence of a water-soluble solvent such as dioxane, diacetone alcohol, acetone, ethanol, propanol, ethylene glycol monoethyl ether and the like, at a temperature of 50 to 150 ° C. The monoepoxides thus prepared are reacted with the primary amines of the general formulas h 2n-r 1nh 2 h 2n-£ -r 3 -hh-2. -r3-nh
An example is ethylenediamine to hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenetriamine, or a mixture thereof, phenylenediamine, xylylenediamine, bis / 3-methyl-4-aminophenyl / methane, bis / 4-aminophenyl / methane and mixtures of isomers thereof. The preparation of addition salts of water-soluble acids, whether mineral or organic, can be accomplished by simple mixing of the resin with the acid.
The invention is further illustrated by the following examples, in which the composition is given by weight Z. 3 211723 Example 1
Monoepoxide A The preparation was carried out in a 2,000 ml sulphonation flask equipped with a bad cooler, a contact thermometer and a stirrer. Stick: 750 g / 2 moles / epoxidian resin with an average molecular weight of 375 210 g / 2 mol / diethanolamine 960 g dioxane
A batch was charged to the apparatus and the reaction mixture was heated at reflux for 3 hours. The properties of the resin are listed in Table I.
Monoepoxide B Stick: 470 g / 1 mol / epoxidian resin with an average molecular weight of 470 105 g / 1 mol / diethanolamine 575 g dioxane
The preparation procedure as for the preparation of monoepoxide A and the properties of the resin are given in Table I.
Monoepoxide C Feed: 700 g of Q, n mol / epoxidian resin with an average molecular weight of 90082 g] Qt of mole / diethanolamine 782 g of dioxane
The preparation procedure as for the preparation of monoepoxide A and the properties of the resin are given in Table I.
Monoepoxide D Stick: 500 g / 1.33 moles / epoxidian resin with an average molecular weight of 375 173 g / 1.33 moles / diisopropanolamine 673 g dioxane
The preparation procedure as for monoepoxide A and the properties of the resin are shown in Table I.
Table X mono- epoxy content / 100 g consistency color epoxy determined calculated / s 20 O / »» / / no J2 / A 0,102 0,104 98 / 2,5 4 B 0,090 0,087 95/2 4 C 0,059 0,051 5 57 4 3 D 0.110 0.098 46/2 5 300 g of monoepoxide, ethylenediamine were introduced into a 500 ml flask and the batch was heated at reflux for 2 hours. The weightings of ethylenediamine and the properties of the resins are given in Table II. 211723 4
Table IX Ethylene-diamine mono- epoxy / 8 / amine / mg KOH / g / f arba / mg J2 / viscosity / mPa.s / 20 ° C / A 1 9 1 88 5 523 B 1 6 1 58 5 604 C 9 89 5 2 280 D 18 1 68 5 1 01 1 Acetic acid was added to 50 g of resin based on monoepoxides A, B, C, D and ethylenediamine, and after mixing, it was made up to 500 ml with water. The acid weights and the properties of the solutions are shown in Table XII. Table III acid-based resin pH properties of acetic acid monoepoxide solution / 8 / A 10 4.7 clear B 8 4.7 grades C 5 4.5 grades D 9 4.6 clear Example 2 300 g of monoepoxide A were introduced into the flask and 36 g of hexamethylenediamine. The batch was heated under reflux for 3 hours at reflux / molar ratio of 1: 1. A resin with a molar ratio of 2: 1 was prepared similar to the ρ os axis. The properties of the resins are shown in Table IV. Table IV mol. amine number color viscosity ratio / mg KOH / g / / mg J2 / mPa.s / 20 ° C / 1: 1 1 60 4 1 44 5 2: 1 1 23 4 3 247
300 g of monoepoxide D, 30 g of a technical mixture of aliphatic polyamine compositions were introduced into the flask:
ethylenediamine 13.1 7. diethylenetriamine 68.6 7 isomeric propylenediamines 6.5 From dipropylenettramine 4.8 7. unidentified polyamines 7.0 Z The batch was heated at reflux for 2 hours. The resin has an amine number of 205 mg KOH / g and a viscosity of 640 mPa.s / 20 ° C. 5 211723 Example 4
300 g of monoepoxide B were introduced into the flask, the amine and the batch were heated under reflux for 4 hours. The weights of the individual amines and the properties of the resins are given in Table V.
Table V amine weight / gZ amine number / mg KOH / g / viscosity / mPa.s / 20 ° C / color / mg J 2 / p-phenylene diamine 28 154 928 900 bis / 4-amino-phenyl / methane 52 135 1 281 30 bi s / 3-methyl-4-aminophenyl / methane 59 143 1 61 9 30 benzidine 48 135 3 025 40
Example 5 The resin prepared according to Example 3 was added in a quantity of 150 g to 2000 ml of acidified water to pH 3.5 using formic acid. To this solution, a binding agent, 6 g of gamma-aminopropyltriethoxysilane was added with stirring, and the solution was made up to 3,000 ml with water. The composition thus prepared was used to treat E-glass glass fibers with a diameter of 15 microns. The treated cocoon fibers were allowed to pre-dry for about 24 hours and then dried for 4 hours at 125 ° C. The glass strands were used as a reinforcement of an epoxidian resin containing 0.50 epoxy / 100 g cured using a diethylenetriamine-based curing agent. The evaluation of fiberglass was carried out by the bending strength test according to CSN640 607 and by artificial aging by 2-hour boiling in water. Monoepoxide-based lubrication was prepared and evaluated by a similar sposobow. The results are shown in Table VI.
Table VI resin glass content m bending strength / mpa / dry after boiling monoepoxide D 66.5 1050 970 of the invention 6 6.0 1 180 1060 Example 6 Resin prepared according to Example 2/1: 1 molar ratio / with concentrated hydrochloric acid and added to 500 mL of water. The amount of acid per 30 g of resin and the properties of the solutions are given in Table VII,
Table VII hydrochloric acid / g / solution properties 0 precipitate 1 precipitate 5 emulsion 10 clear
The effect of partial to complete neutralization on the properties of the solutions is a reversible event, facilitating the solution of the wastewater problem arising from the treatment of glass fibers.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (en) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (en) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211723B1 true CS211723B1 (en) | 1982-02-26 |
Family
ID=5341156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS82880A CS211723B1 (en) | 1980-02-07 | 1980-02-07 | Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211723B1 (en) |
-
1980
- 1980-02-07 CS CS82880A patent/CS211723B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970002521B1 (en) | Water-dispersible polyamine-epoxy adduct and epoxy coating composition | |
| US8143331B2 (en) | Alkylated polyalkyleneamines and uses thereof | |
| KR100193921B1 (en) | Self Emulsifying Epoxy Curing Agent | |
| US20110040046A1 (en) | Adducts of epoxy resins and process for preparing the same | |
| DE69109450T2 (en) | Water-thinnable hardener for epoxy resins. | |
| KR100196806B1 (en) | Self-emulsifying epoxy curing agent based on the reaction of epoxy resin and polyether polyol | |
| US4491654A (en) | Water-insoluble phenol-formaldehyde-polyamines, method for making them, curing of polyepoxides and the resulting product | |
| US11891476B2 (en) | Phenalkamine epoxy curing agents from methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic) amines and epoxy resin compositions containing the same | |
| KR102703085B1 (en) | Amidoamine and polyamide curing agents, compositions, and methods | |
| EP4034585B1 (en) | Hardener for epoxy casting resins | |
| WO2019197359A1 (en) | Process for producing phenalkamines | |
| CA1278136C (en) | Process for producing self-crosslinking ced-binders | |
| CA1180493A (en) | Polyadducts of ammonia and epoxide compounds, processes for their modification, and their use | |
| AU2022320855A1 (en) | Amine hardener with high content in renewable carbon | |
| US6531567B2 (en) | Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines | |
| WO1984000376A1 (en) | Epoxy curing agents and method of making them | |
| CS211723B1 (en) | Copolyaminohydroxyether resins and their addition salts | |
| US20110046321A1 (en) | Adducts of epoxy resins derived from alkanolamides and a process for preparing the same | |
| US3679707A (en) | Curing agent for epoxy resins | |
| US2720508A (en) | Polyureidopolyamides | |
| WO2019134824A1 (en) | Curing agents for epoxy resins with low tendency to the formation of carbamates | |
| KR20230137428A (en) | Epoxy hardeners and their uses | |
| CA1230590A (en) | Water-insoluble phenol-formaldehyde-polyamines, method for making them, curing of polyepoxides, and the resulting product | |
| WO2003043973A2 (en) | Amine phenolic compounds and their use as hardeners and/or accelerators in epoxy coatings | |
| CN110483786B (en) | Aniline trimer modified sulfonate type waterborne epoxy curing agent and preparation method thereof |