CS209664B1 - Method of making the internalty plasticided polyvinylchloride - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )

POPIS VYNALEZU

K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U 209664 (11) (Bl)

/22/ Přihlášené 07 08 78/21/ /PV 5152-78/ (51) IntCl.3 C 08 F 14/06 (40) Zverejnené 3 1 03 81

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (45) Vydané 1 5 07 82 (75) KOLÍNSKÝ MILOSLAV dr. ing. CSc., PRAHA, MACHO VENDELÍN ing. DrSc.,

Autor vynálezu NOVÁKY, PORUBSKÝ JURAJ ing. CSc., BRATISLAVA, KU ŠKA VLAD ISLAV , NOVÁKY,

MAŇAS JAROSLAV ing. CSc., SÝKORA STANISLAV ing. CSc., GOTTWALDOVa LUKÁŠ RUDOLF ing. CSc., PRAHA (54) Spósob výroby vnútorne mákčeného polyvinylchloridu i

Vynález rieši spósob výroby vnútornemákčeného polyvinylchloridu, vhodnéhozvlášť pre zemeizolacné účely, za použitiaběžného polymerizačného zariadenia.

Je známe, že polyvinylchlorid nemožnospracovávač v čistej formě, ale za přídavkuroznych pomocných látok, ako například zmák-čovadiel, tepelných a světelných stabilizá-torov, mazadiel, pigmentov, plnidiel apod.,ktoré umožftujú jeho spracovanie a dodávajúmu potřebné vlastnosti požadované od hotové-ho výrobku. Přidáním zmákčovadiel sa dosa-huje ohybnost tvárnost, termop1 astičnost,zvýšenie vnútornej pohyblivosti makromolekulai. Používané zmákčovadlá sú málo tekavéorganické látky kvapalné alebo tuhé, na-příklad vyššievrúce estery kyseliny ftalo-vej , sebakovej, adipovej, fosforečnej.

Ukázalo sa, že po čase takto mákčenýpolyvinylchlorid sa stává tvrdším, kreh-kejíra a ubúda na jeho váhe, čo je spósobe-né stratou zmákčovadla. Táto stráta zmák-čovadla móže byť spósobená jeho tekavosťou,nevhodnými atmosférickými podmienkami, vy-lúhovaním vodou alebo inou kvapalinou, kto-rá zmákčovadlo rozpúšťa alebo s ním reaguje,alebo migrácíou pri styku s inými materiál-mi.

Zabránit tomuto znehodnocujúcemu proce-su je velmi obtiežne. Čiastočné zlepšeniebolo dosiahnuté použitím vysokomolekulárnychlátok so zmákčujúcim účinkom, tzv. polymér-nych zmákčovadiel, například polyesterovýchzmákčovadiel alebo prídavkom polymérov ale-bo kopolymérov so zmákčujúcim účinkom,ako je například kopolymér styrénů s akrylo-nitrilom, polyizobutylén, polyvinilétery apod. 2 V obidvoch prípadocli ide o tzv. vonkaj-šie zmakčovanie, keď je potřebné příslušnézmákčovadlo a ostatné pomocné látky vniesťdo polyvinylchloridu tak, aby vzniknutý pro-dukt mákčeného polyvinylchloridu bol dokona-le homogénny. V tomto případe sa zmákčovad-lo mechanicky zapracovává do prášku polyvi-nylchloridu. Přitom je velmi obtiažne a prac-né připravit dokonale homogénnu zmes a jepotřebné poměrně dlhé miešanie, želatinizá-cia a expozícia pri vysokej teplote spraco-vania. Okrem toho toto vonkajšie zmákčova-nie nie je úplné uspokojivé, pretože zmákčo-vadlo má tendenciu migrovat k povrchu anakoniec sa odpaří alebo extrahuje.

Podstatné zlepšenie bolo dosiahnuté tzv.vnútorným zraákčovaním, pri ktorom se zmák-čovadlo alebo látka jemu podobná zapolymeri-zováva do retazca polyvinylchloridu a je je-ho súČasťou. Ak sa použije k tomuto účelunízkomolekulárne zmákčovadlá, nedosiahnesa žiadané zlepšenie, pretože nízkomoleku-lárne látky pósobia pri polymeri záci i akoúčinné prenášače, pričom vzniká nízkomole-kulárny polymér, oligomér, so Špatnými Teo-logickými vlastnosťami, ktorý je praktickynepoužitelný. Z čs. patentového spisu č. 140 523 jeznáma výroba vnútorne mákčeného polyvinyl-chloridu blokovou polyme rizáciou do konver-zie 35 až 55 %. Tento polymér je výhradněurčený na použitie ako tlmiaci materiálpre elektroakustické účely. Sálej sú známe kopolyméry vinylchloridu s akrylá.tmi /USA patentový spis č. 3 544 66 1 /, ktoré však vytvárajú heterogénne živicové 209664 209664 zmesi, ktoré nemajú žiadané spracovatelskévlastnosti.

Cielom je však výroba vnútorne makčenéhopolyvinylchloridu vhodného na přípravu stá-lých flexibilných folií pre zemeizolačnéúčely, kde sa požaduje vysoká životnosč 50až 70 rokov. Ide tedy o materiál, ktorýnebude po čase strácať svoje povodně vlast-nosti, z ktorého sa nebudu uvolňovat zmák-čujúce komponenty, ktorý nebude podliehatdegradačným, deštrukčným a iným procesorevplyvom zemnej vlhkosti a popřípadě agre-sí.vnych latok obsiahnutých v spodných vo-dách, ktorý nebude podliehač změnám teplo-ty v rozsahu -50 až+50 °C, a ktorý bude lahkospracovatelný. ' Podlá tohto vynálezu se spósob výrobyvnútorne makčeného polyvinylchloridu,vhodného hlavně pre zemeizolačné účely,uskutočňuje tak, že vo vodnom disperznomprostředí, s výhodou v emulzii a/alebov suspenzii, sa polymerizuje a/alebo kopo-lymerizuje vinylchlorid za přítomnostipolyesterového polymérneho zmákčovadlapřipravovaného polyesterifikáciou dikarbo-xylových kyselin so 4 až 16 atómami uhlíka,a výhodou so 6 až 12 atómami uhlíka, adiolov s 2 až 8 atómami uhlíka, s výhodouetylénglýkolu, dietylénglykolu a 1,4-bután-diolu, v množstve do 50 Z hmot., počítanéna vinylchlorid, připadne tiež alkylesterovkyseliny kyanurovej, s výhodou dialylkyanu-rát a/alebo trialylkyanurát, a/alebo etylén-vinylacetátového kopolyméru s obsahom 10až 50 Z hmot., s výhodou 30 až 45 Z hmot.,zakopolymerizovaného vinylacetátu ako sta-bilizátora štruktúry polymérnych retazcovv množstve do 12 Z hmot., s výhodou do5 Z hmot., do konverzie vinylchloridu 55 až94 Z hmot., s výhodou 70 až 90 Z hmot.,pri teplote -20 až 80 °C, za tlakov odpove-dajúcich príslušnej teplote, pričom vyro-bený polymér sa známým spósobom izoluje aspracuj e.

Ako látka, ktorá je schopná sa do retazcavznikajúceho polyvinylchloridu zabudovatalebo sa na retazec viazat, sa s výhodoupoužívajú vyššie polyestery kyseliny adipo-vej, sebakovej, ftalovej a glykoly obsahu-júce 2 až 8 atómov uhlíka, s výhodou etylén-glykol alebo butylénglykol, bud samotné,alebo ich zmes, alebo v kombinácii s další-mi látkami, ako sú dioly, s výhodou 1,2-pro-pándiol, 1,3-butándiol a 1,4-butándiol.

Tieto látky se s výhodou pridávajú v množ-stve asi do 50 Z hmot. Přednostně sa pou-žívá polymérna látka o molekulovej hmotnos-ti v hraniciach 2 500 až 7 000. Pre zlep-šenie mechanických vlastností pri zachovanídostatočnej elasticity sa ešte přidává dopolymerizačnej násady určité množstvo takej organickej látky, ktorá sa do polymérutiež zabuduje a svojím účinkom v systémeposobí ako "stabilizátor” polymérnej štruk-túry. Pre tento účel sa s výhodou používa-jú organické látky s funkčnými skupinami,schopnými reagovat s polyvinylchloridovýmretazcom, ako napr. dialyl- alebo tri-alylkyanurát alebo rožne kopolyméry, schop-né sa na retazec naočkovat, ako napr. kopo—lymér etylénvinylacetát v množstve do 12 Zhmot., s výhodou v množstve do 3 Z hmot.

Polymérne zmákčovadla sa jednak dokona-le distribuujú v časticiach suspenzie po-lyméru už pri ich vzniku, jednak sa viažuna volné radikály retazcov makromolekúlpolyvinylchloridu, predovšetkýra lahšíe vy-tváranými radikálmi na makromolekuláchpolyesterov v polohách^- k esterovým sku-pinám. Přitom úplné postačuje, aby sa che-micky viazala na makromolekulu polyvinyl-chloridu například makromolekula polyesteruiba jednou vazbou. Příklady 1 až 8

Do skleněného tlakového reaktora sobsahom 1 liter, opatřeného temperačnýmpláštom, kotvovým miešadlom, s reguláciouobrátok a tlakomerom sa vnesie polymérnezmákčovadlo, ktorého druh a množstvo /po-čítané na předpokládané množstvo vzniknuté-ho polymeru/ je uvedené v tabuíke I. Potomsa přidá vodná fáza obsahujúca 10,2 cm·3vodného roztoku metylhydroxypropylceluló-zy ako suspenzného činidla o konc. 2 ,5 Zhmot,, 1 cm·3 roztoku hydroxidu sodného okonc. 1 Z hmot. ako "pufračného” činidla a390 cm^ destilcvanej vody. Ďalej sa přidá0,15 g dilauroylperoxidu a 0,029 diizo-propyIperkarbonátu /Perkadox 16/, *

Reaktor sa uzaviera a prepláchne malýmmnožstvom vinylchloridu, aby sa vytěsnilvzduch a za miešania /300 obr/min/ sa na-pustí do reaktora 100 g vinylchloridu.

Obsah reaktora sa rýchlo vyhřeje na po-lymerizačnú teplotu 51 °C, a tým stúpnetlak na 0,74 MPa. Polymerizuje sa pri teplo-te 51 °C za neustálého miešania od 350 do650 obr/min. podlá toho, aby sa komponentyudržali v suspenzii do poklesu tlaku zo0,74 MPa na 0,-6 MPa. Celková polymerizačnádoba,sa pohybuje pri tejto teplote podláobsahu a druhu přidaného polymérneho zmák-čovadla od 7,5 do 11 h.

Po skončení polymerizácie sa obsah reak-tora rýchlo ochladí, získaný produkt satřikrát dekantujě teplou destilovanou vo-dou, odsaje a suší pri teplote 25 °C.

Podlá tohto postupu sa uskutočnia přík-lady 1 až 8, ktoré sú zostavené do tabul-ky I .

Tabulka I Príkl. Polymerizačná Polymerizaéná Druh polymérneho Polymérne Konverzia K č. teplota doba zmákčovadla zmákčovadlo hodnota /polyester/ /°c/ /h/ přidané skutoéný obsah /β / /2/ /8/ /2/ 1 5 1 8,00 kys. adipová + 15 21,74 69 69 55,9 2 51 7,45 etylénglykol 20 27,39 73 73 5 2,6 3 51 8,00 kys. adipová + 17,5 20,58 85 85 6 4,5 4 51 7,45 1,2-propándiol 23 25,84 89 89 61,3 5 51 11,00 kys, adipová + 15 17,44 86 86 62,5 6 51 7,30 1,4-butándiol 20 22,22 90 90 60, 1 7 5 1 8,00 kys. sebaková + 15 22,72 66 66 58,7 8 51 8,30 1 ,4-butándiol 20 22,72 88 88 58,7 ít 209664 5 Příklady 9 až 13

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o ob-jeme 8 dm^ opatřeného temperacným pláštom,propelerom, zarážkami na vnutornej stenereaktora a tlakomerom sa vnesie polymérnezmákcovadlo, ktorého druh a množstvo /počí-tané na předpokládané množstvo vzniknutéhopolymeru/ je uvedené v tabulko Ila.

Potom sa přidá vodná fáza obsahujúca147,6 g vodného roztoku hydroxypropylmetyl-celulózy o konc. 2,5 % hmot, ako suspenznéhočinidla a 5 dnr roztoku NaOH o konc. 1,2 %hmot. ako pufračného činidla a 4 000 g deš-til ován ej vody. Sálej sa pridajú 2,2 g dilauroylperoxidua 0,3 g diizopropylperkarbonátu /Perkadox16/.

Reaktor sa vypláchne malým množstvom vinylchloridu za účelom odstránenia vzdu-chu a za miešanía 150 ot/min sa připustí1 000 g vinylchloridu. Obsah reaktora sa vyhřeje na teplotu 59,5 °C, pričom sa tlakzvýši na hodnotu 0,91 MPa.

Polymerizácia sa udržuje na teplotě59,5 °C za miešanía 150 ot/min do poklesutlaku z 0,91 MPa na 0,7 MPa. Celkovápolymerizačná doba bola 8 h.

Po skončení polymerÍ2ácie sa obsah reak-tora rýchlo ochladí, získaný poiymér satrikrát dekantuje teplou destilovanou vo-dou, odsaje a suší pri teplote 25 až 30 °C.

Podlá tohoto postupu bolí uskutočnenépříklady 9 až 13* ktoré sú zostavené dotabulky Ila a v tabulkách lib až Ile sú uveděné niektoré. základné vlastnosti takto pripravených vzoriek vnútorne mákčeného poly-vínylchlorídu.

Tabulka Ila

Príkl. č. Polymeri začnáteplota /°c/ Polymerizačná doba /h/ Druh polymérnehozmákčovadla/polyester/ Polymérne zmákcovadlo Konverzia / g/ /7/ přidané /g/ skutočnýob s ah /%/ 9 59,5 6,30 ky s. adipová + 152 16,8 895 72,0 e ty1énglyko1 10 59,5 6,15 kys. adipová + 240 20,6 1 1 65 79,5 etylénglykol 1 1 59,5 4,00 kys. adipová + 150 17,6 850 69,3 1 , 4-butándiol 1 2 59,5 4,30 kys. adipová + 240 21,2 1 1 30 78,8 1 , 4-butándiol 13 59,5 4,15 kys. sebaková + 180 15,7 1 1 43 79,3 1,4-butand io1

K hodnota 51.6 53,1 51,3 55.7 58,0 U vzoriek vnútorne mákčeného polyvinyl- noveně tieto fyzikálno-che mické vlastnostii chloridu podlá príkladov 9 až 13 bolí sta-

Tabulka lib

Vlastnost Jednotka Vzorka podlá příkladu 9 až 13 9 10 1 1 1 2 13 Sypná hmotnost „ g.dm”3 611,9 662,8 586,2 600,0 5 77,7 Sítová analýza 350/^ 2 21,32 28,8 0,36 0,2 0,4 250/^ % 37,54 50,9 0,92 0,48 0,5 6 3 Z 70,52 78,6 78,44 83,52 89,8 Absorpcia zmákčovadla min 5 7 4 4 4 Tepelná stabi- lita pri 180 °C min 120 120 85 75 1 20

Vzorky vnútorne mákčeného polyvinyl- Advastab BC 26 4 hmo t. diely chlorídu podlá príkladov 9 až 13 bolí Dioktyladipát 40 hmo t. dielov ďalej ešte vyhodnotené vo dvoch sériách: Irgastab CH 300 1 ,5 hmot. di e lu A/ v zmesiach nepigmentovaných Wachs 1,5 hmo t. dielu B/ v zmesiach plněných sadzami Stearin 0,5 hmo t. dielu ad A/ Každá zmes podlá uvedenej recep túry

Zmesi bolí připravené podlá následujú-cej receptury: polyvinylchloridvnútorne mákče-ný /vzorky 9 až13/ sa mieša na dvojvalcí /300x600 mm/ priteplote 162 až 165 °C po dobu 8 min. U tak-to připravených fólií s hrúbkou 0,5 mm sastanoví tepelná stabilita uvedená v tabul-ke II c. 200 hmot. dielov 209664 7 fi

Tabulka líc

Vlastnost Jednotka 9

Tepelná stabilita min 120

pri 180 °C Ďalšia část fólií sa prelisuje v etážo-vom lise pri teplote 170 °C na hrubku fólií1 tam. U tvchto fólií sa merajú fyzikálno-

Tabulka lid

Vzorka podlá příkladu 9 až 13 10 11 12 13 120 85 75 120 -mechanické vlastnosti. Dosiabnuté výsledkysú uvedené v tabulke lid.

Vlastnost Jednotka Vzorka. podlá príkladov 9 až 13 9 10 1 1 12 1 3 Pevnost v tahu MPa 16,2 14,2 15,6 13,8 17,6 Ťažno s t % 40 1 363 3 85 42 1 424 Pevnost v dalšom trhaní N/mm 17,8 11,8 16,0 11,1 16,7 Tvrdost Shore Λ °Sh 85 82 83 79 86 Shore D °Sh 32 28 30 26 33 El. odpor vnútorný ohm - - - - - Pevnost v tahu aj tvrdost Shore sú v re- siach plněných sadzamí /8 % Ketjenblack EC/, lácii s obsahom navrúbkovaneho polymerneho v ktorých je obsah dioktyladipátu upravený zmakčovadla. Vzorky 9 , 10» a 13 vykazuju vzhladom na rozny obsah navrúbkovaneho podstatné lepšiu tepelná stabilitu ako polymerneho zmakčovadla. ] Meraním vlastností vzorky 11 a 12. lisovaných fólií sa získají tieto výsledky Ad B/ uvedené v tabulke Ile. Druhá séria skúšok sa uskutoční na zme- Tabulka Ile Vlastnost Jednotka Vzorka podlá příkladu 9 až 1 3 9 10 1 1 12 13 Pevnost v tahu MPa 12,2 12,4 11,6 1 2,0 12,5 Ťašnost % 202 172 238 188 228 Pevnost v dalšom trhaní N/mm 7,64 8,10 7,45 7,64 8,14 Tvrdost Shore A °Sh 88 90 89 86 9 1 Shore D °Sh 40 41 37 36 39 E1. odpor vnútorný ohm 1 . 104 1 . 104 3 . 1 04 2. 104 4 .104 Příklady 14 až 17 pociatočného poklesu tlaku z 0,71 MPa na 0,60 MPa Postupuje sa rovnako ako v príkladach Bo I i vykonané příklady 14 až 17, ktoré ČI Z, IJ O Lyill LUÓU1C1UUI, Z.C O O. 000 g vinylchloridu pri teplote 48 C do

a b u I k a . III sú zostavené do tabulky III.

Príkl č.

Po iymer i začnáteplota

Polymerizačnádoba

Druh polymernehozmakčovadla/polyester/

Polymérne zmakčovadlo

Konverzia K hodnota /°C/ /h/ přidané skutočný /g/ /7/ /g/ obsah /%/ 14 48,0 8 kys. adipováetylénglykol + 150 24, 1 62! 47, 1 62,9 15 48,0 8 kys. adipováetylénglyko1 + 200 29,7 715 51,5 60,9 16 48,0 8 kys. adipováetylénglykol + 83 14,1 592 50,9 65,6 1 7 48,0 8 kys. adipová + 1 17 18,9 617 50,0 64,6 etylénglykol 209664 9 10

Vzorky vnútorného makčeného polyvinyl-ch-l.oridu podlá príkladov 16 a 17 sú vyhodno-tené 2 hladiska fyzikálne-mechanickýchvlastností, a to nepigmentované a pigmen-tované.

Pripravia sa nepigmentované zmesí podláreceptury ako v príkladoch 9 az 13. Takis-Tabulka Xllb to příprava fólií pre meranie fyzikálno-me-chanických vlastností je rovnaká ako v prí-kladoch 9 až 13.

Do pigmentovaných zmesí sa přidá přibližné11 % sadzí /Ketjenblack EC/. Namerané vý-sledky sú uvedené v tabulke Illb.

Vlastnost Jednotka Vzorka podlá príkladov 16 a 17 Nep igmentováná Pigmentovaná 1 6 1 7 16 1 7 Pevnost v tahu MPa 26,6 23,9 19,8 19,1 íažno s t % 418 490 332 304 Pevnost v ďalšom trhaní N/mm 21,6 21,5 9,42 9,58 Tvrdost Shore A °Sh 90 86 91 92 Shore D °Sh 38 32 43 44 El . odpor vnútor. ohm - - - - Mrazuvzdornost nhSp °C -31 -30 -1 1 -6 Příklady I 8 až 2 0 42,9 mg KOH/g; obsah vody = 0,035 % hmot Po odstranění vzduchu sa přidá 700 g

Do dvoulitrového autoklávu z nehrdzave-jucej ocele, opatřeného temperovacím pláš-Čom a kotvovým miešadlom /300 ot/min/ sanaváži 810 g destilovanej vody a 90 g vodné-ho roztoku metylhydroxypropylcelulozy o konc.2 t hmot., k tomu 0,8 g trichlóretylénu, 0,04 g hydroxidu sodného, 1,4 g dilauroylpe-roxidu, 0,2 g di-/terc. buty1cyklohexy1/--perkarbonátu a za neustálého miešania 210 gpolyesterpolyolu /připraveného polyesterifi-káciou kyseliny adipovej s e ty 1 éng 1 ykol oiaa 1,4-butándiolom/ týchto fyzikálno-chemic-kých vlastností: hustota prí 20 °C = 1,18gramu/cm^ a prí 30 °C = 1,16 g/πκ; dynamic-ká viskozita pri 20 °C = 28,931 Pa.s a pri30 °C - 13,018 Pa.s hustota pri 50 °C = = 9,15 g/cm^ a viskozita 3,93 Pa.s, priemer- vínylchloridu a začne sa s vyhríevanímna teplotu«^6 °C. Pri dosiahnutí tejtoteploty celkový přetlak v autokláve dosiahne1 MPa. Polymerizácia pri uvedenej teplotesa uskutočňuje počas 6 h. Za túto dobucelkový přetlak v autokláve poklesne na0,6 MPa.

Obsah autoklávu sa potom rýchío schladíkvantitativné vyberie. Suspenzný polymersa odfiltruje, na filtri trikrát premyjeteplou vodou, odsaje a vysuší pri teplote50 °C.

Podlá tohoto postupu sa uskutoČnia príklady 18 až 20, ktoré sú zostavené do tabulkyIVa a v tabulke iVb a IVc sú uvedené niekto-ré základné vlastnosti takto připravenýchvzoriek vnútorne makčeného polyviny1chlo- ná molekulová hmotnost = 3 676; Č. kyslos- ridu. t £ = 1 , 6 mg KOH/g; hydroxylové číslo = Tabu I k a IVa Príkl. Polymer izačná Polymerizačná Druh polymérneho Polymérne Konverzia K č . teplota doba zmákčovadla zmákčovadlo hodnota /polyes ter/ Z°c/ /h/ pridané s ku toč ný obsah /g/ 171 /g/ /%/ 18 56 6 kys. adipová + 210 29,9 703 70,4 50,5 19 56 7 etylénglykol + 1 75 24,6 710 76,0 52,5 20 56 7 1 , 4-butándiol 15 0 21,2 709 79,8 5 3,5 Niektoré základné vlastnosti vzoriek u vzo rky 18 8,2 7, hm ot. polyesterpolyolu vnútorne makčeného polyvinylchloridu pri- u vzorky 19 7,4 7. hmot. polyesterpolyolu praveného po,dla postupu uvedeného pre prí- u vzorky 20 6,8 7 hmot. polyesterpolyolu klady 18 až 20. polymérneho zmákčovadla.

Zo vzoriek 18 až 20 sa odoberie po 10 gpráškového polyvinylchloridu a extrahuje 100gramov metanolu pri teplote varu po dobu3 h. Z práškových polymérov sa vyextrahuje U vzoriek vnútorne makčeného polyvinylchloridu podlá príkladov 18 až 20 bolístanovené tieto fyzíkálno-chemickévlastnosti uvedené v tabulke IVb. celkom

Claims (2)

1. 209664 II 12 Tabulka IVb Vlastnost Jednotka Vzorka podlá príkladov 18 až 20 /nevyextrahovaná/ 1 8 19 20 Sypná hmotnost g . dm 3 654 73 1 6 10 Sítová analýza 250 55 8,2 1 , 2 60,6 1 00 7, 8,2 25,4 24,2, 63<Uz. 7. 73,6 74,4 15,2 Absorpcia zmákčovad1 a min 3 10 4 Z nevyextrahovaných a extrahovanýchvzoriek suspenzného vnútorne makčenéhopolyvinylchloridu sa pripravia makkéfólie za přídavku 1,5 % hmot. zásaditéhostearanu olovnatého ako tepelného stabili- Tabulka IVc zátora a 0,5 % hmot. vosku ako vonkajsiehomazadla kalandrovaním pri teplete 150 °Cpočas 5 min. V tabulke IVc je uvedenátepelná stabilita vzoriek podlá príkladov18 až 20. Vlastnost Jednotka 18 Tepelná stabirlita pri 150 °C min 94 Pr íklady 21 až 24 Do skleněného tlakového reaktora o ob- jeme 1 dmJ opatřeného temperovacím pláštomkotvovým miešadlom s reguláciou otáčieka tlakomerom sa vnesie polymérne zmákčo-vadlo a sietovadlo, ktorých druh a množstvov gramoch /počítané tiež v Z hmot. na před-pokládané množstvo vzniknutého polymeru/je uvedené v tabulke V. Potom sa přidávodná fáza obsahujúca 18 cmJ vodného roz-toku metylhydroxypropylcelulózy o konc.
2. 2,5 7· hmot* ako suspenzného činidla, 1,9 cm^ roztoku hydroxidu sodného o konc.5,1 7» hmot. ako "pufraČného činidla” a350 cm^ destilovanej vody* Ďalej sa přidá0,25 g dilauroylperoxidu a 0,08 g diizopro-pylperkarbonátu. Reaktor sa uzavrie a prepláchne malýmmnožstvom vinylchloridu, aby sa vytěsnil Vzorka podlá příkladu 18 až 20 18E 19 19E 20 20E 94 95 96 98 102 vzduch a za miešania /300 ot/min/ s a na- pustí do reaktora 180 g vinylchloridu. Obsah reaktora sa rychle vyhřeje na po-lymerizačnú teplotu 51 °C, a tým stupnětlak na 0,75 MPa. Polymerizuje sa pri teplo-tě 51 °C za neustálého miešania od 350do 650 ot/min podlá toho, aby sa komponentyudržali v suspenzii do poklesu tlaku z 0,75MPa na 0,61 MPa. Celková polymerizačná do-ba sa pohybuje pri tejto teplote podlá ob-sahu a druhu přidaného polymérneho zmákčo-vadla a sietovadla od 6,5 do 8,5 h. Po skončeni polymerizácie sa obsah reak-tora rýchlo ochladí, získaný produkt sa tři-krát dekantuje teplou destilovanou vodou,odsaje a suší pri teplote 25 °C. Podlá tohoto postupu sa uskutočnia příkla-dy 22 až 24, ktoré sú zostavené do tabulkyV* Tabulka V Príkl. Polymerizačná Polymerizačná Polymérne zmakčovadlo/stabi 1. činidlo/ Konverzia K č . teplota doba hodnota /°c/ /h/ Komponenty přidané SkutoSný /g/S/ ob s ah /g/ · /55/ . /x/ 21 . 51 8,0 kys. adipová + 20/ 1 14,8/0,7 155 75,0 66,3 1,4-butándio1 + 22 51 8,5 trialylkyanurát 30/1,5 23,4/1,2 158 71,2 - 23 51 6,5 kys. adipová + 40/3 32/2,4 165 69,4 62,2 1 ,4-butándiol + 24 51 7,0 kopolymér etylén/vinyl- acetát 35/2 26,9/1,5 167 72,2 69,3 P R E D Μ E T Sposob výroby vnútorne mákčeného poly-vinylchloridu, vhodného hlavně pro zemeizo-lačné účely, vyznacujúci sa tým, že vo vod-nom disperznom prostředí, s výhodou v emul-zii a/alebo v suspenzii, sa polymerizujea/alebo kopolymerizuje vinylchlorid za pří-tomnosti polyesterového polymérneho zmákčo-vadla připraveného polyesterifikáciou dikar· V Y N Á L E Ž V boxylových kyselin so 4 až 16 atómami uhlí-ka, s výhodou so 6 až 12 atómami uhlíka,a diolov s 2 až 8 atómami uhlíka, s výho-dou etylénglykolu, dietylénglykolu a 1,4-bu-tándiolu, v množstve do 50 X hmot., počí-tané na vinylchlorid, připadne tiež alkyl-esterov kyseliny kyanurovej, s výhodou dialyl-kyanurátu a/alebo trialylkyanurátu, a/alebo 209664 13 14 etylénvinylacetátového kopolyraéru s obsahom10 až 50 % hmot., s výhodou 30 až 45 Xhmot. , zakopolymerizovaného viivylaeetátu,ako stabilizátore Struktury polymérnychreťazcov v množstve do 12 X hmot., s výho-dou do 5 X hmot., do konveraie viny1 chlor i- du 55 až 94 X hmot., s výhodou 70 až 90 Xhmot., pri teplete -20 až 80 °C, za tlakovodpovedajúcich príslušnej teplote, pričomvyrobený polymer sa známým sposobom izolujea spracuj e. Sewropifw. n. p.. lívod h Moet