CS209552B1

CS209552B1 - Method of citric acid isolation from crude or contaminated solutions

Info

Publication number: CS209552B1
Application number: CS33079A
Authority: CS
Inventors: Josef Hudec; Vaclav Liska
Original assignee: Josef Hudec; Vaclav Liska
Priority date: 1979-01-16
Filing date: 1979-01-16
Publication date: 1981-12-31

Abstract

Způsob izolace kyseliny citrónové ze surových nebo znečištěných roztoků. Kyselina citrónové má velmi široké využití v potravinářském průmyslu. Kyselina citrónová se izoluje srážením kyseliny citrónové vápenným mlékem nebo solemi vápníku, izolací citronanu vápenatého ze suspenze a zpracováním citronanu vápenatého tak, že sráženi citronanu vápenatého se provádí v prostředí moro karboxylové alifatické kyseliny, která tvoři s vápníkem rozpustnou sůl. S výhodou se použije kyseliny octové nebo solí monokarboxylcvé alifatické kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin.Method for isolating citric acid from crude or contaminated solutions. Citric acid has a very wide range of uses in the food industry. Citric acid is isolated by precipitating citric acid with milk of lime or calcium salts, isolating calcium citrate from suspension and processing calcium citrate so that the precipitation of calcium citrate is carried out in the environment of a monocarboxylic aliphatic acid, which forms a soluble salt with calcium. Preferably, acetic acid or salts of a monocarboxylic aliphatic acid with alkali metals and alkaline earth metals are used.

Description

Předmětem vynálezu je způsob izolace kyseliny citrónové ze surových nebo znečištěných roztoků.The present invention provides a process for the isolation of citric acid from crude or contaminated solutions.

Dosud známými postupy se kyselina citrónová izoluje ze surových nebo znečištěných roztoků srážecími nebo extrakčními metodami. Při srážcích postupech se kyselina citrónová sráží vápenným mlékem, popřípadě rozpustnou vápenatou solí, ze vzniklé suspenze se izoluje citrónan vápenatý, který se déle rozkládá kyselinou sirovou, rozkladné louhy se zahusti ke krystalizaci a pevná kyselina' citrónová se oddělí od matečných louhů. Vzhledem k velké rozpustnosti kyseliny citrónové ve vodě a tendenci tvořit přesycené roztoky zůstávají v matečných louzích nejen nečistoty, ale i 30 až 50 % původně nasazené kyseliny citrónové,. Z tohoto důvodu se matečné louhy opakovaně zahuštuji ke krystalizaci. Při opakovaném zahuštění stoupá v matečných louzích koncentrace nečistot, které jsou strhávány do krystalu kyseliny citrónové. Takto získaný produkt je nutno přečíštovat například rekrystalizací. Poslední matečné louhy, tzv. černé louhy, které obsahují až 70 % kyseliny citrónové, se pak bu3 vracejí na začátek izolačního procesu, nebo se kyselina citrónová v nich obsažená využívá jako méně hodnoty materiál k technickým účelům, kde nejsou kladeny nároky na čistotu.The prior art processes isolate citric acid from crude or contaminated solutions by precipitation or extraction methods. In the precipitation processes, citric acid is precipitated with lime milk or a soluble calcium salt, calcium citrate is isolated from the resulting slurry, which is decomposed for a longer time with sulfuric acid, the digestion liquors are concentrated to crystallize, and solid citric acid is separated from the mother liquors. Due to the high solubility of citric acid in water and the tendency to form supersaturated solutions, not only impurities remain in the mother liquors, but also 30 to 50% of the initially employed citric acid. For this reason, the mother liquors are repeatedly thickened to crystallize. Upon repeated concentration, the concentration of impurities in the mother liquors entrained in the citric acid crystal increases. The product thus obtained must be purified, for example, by recrystallization. The last mother liquors, the so-called black liquors, which contain up to 70% citric acid, either return to the beginning of the isolation process, or the citric acid contained therein is used as a less value material for technical purposes where no purity is required.

Kritériem pro posouzeni obecné čistoty kyseliny citrónové je empirická zkouška, na obsah snadno karbonizujíclch látek, zahrnutá až na ojedinělé případy ve všech kvalitativních normách platných pro tento produkt. Látky, které ovlivňují výsledek zkoušky na obsah snadno karbonizujíclch látek, nejsou při použiti dosud známých způsobů izolace dokonale odstraňovány, pronikají do finálního výrobku a snižuji jeho kvalitu. Proto zpracováni černých louhů vracením na začátek procesu Izolace je možné pouze tak, že před srážením citrónanu vápenatého jsou přidávány do čistých roztoků kyseliny citrónové. Přidáním černých louhů se však úměrně zhorši kvalita výrobku. Rovněž rekrystalizace izolované kyseliny citrónové je pro odstraněni snadno karbonizujíclch látek málo účinná a zpravidla je nutno provádět ji několikanásobně. Kromě energetické náročnosti a pracnosti tohoto postupu je nevýhodou i nízká výtěžnost, neboř v důsledku velké rozpustnosti kyseliny citrónové a tendence tvořit přesycené roztoky zůstává značná část rafinovaného produktu spolu s nečistotami v matečných louzích.The criterion for assessing the general purity of citric acid is the empirical test for the content of readily carbonating substances, included, exceptionally, in all quality standards applicable to this product. Substances which influence the result of the test for the content of readily carbonating substances are not completely removed using the hitherto known isolation methods, penetrate into the final product and reduce its quality. Therefore, treatment of black liquors by returning to the beginning of the process Isolation is only possible by adding them to pure citric acid solutions prior to precipitation of the calcium citrate. However, the addition of black lye will deteriorate product quality proportionally. Also, recrystallization of the isolated citric acid is poorly effective for the removal of readily carbonating substances and is generally required several times. In addition to the energy consumption and laboriousness of the process, the low yield is a disadvantage, as due to the high solubility of citric acid and the tendency to form supersaturated solutions, a considerable part of the refined product remains with the impurities in the mother liquors.

Dosud známé způsoby izolace tedy neumožňují získat ze surových nebo znečištěných roztoků veškerou kyselinu citrónovou bez znečištění snadno karbonizujícími látkami. Bud je získávána část produkce s minimálním znečištěním, zatímco druhá část je znečištěním znehodnocena tak, že je vhodná pouze pro nenáročné technické účely, nebo opakovaným zahuštovánim matečných louhů ke krystalizaci a vracením černých louhů na začátek procesu izolace je znečeštěni rozptylováno do celé produkce. Poměr kyseliny citrónové získané v kvalitní části produkce a v části produkce znečištěním znehodnocené, popřípadě úroveň znečištění rozptýleného v produkci je dána úrovni znečištěni výchozího surového roztoku kyseliny citrónové. Sníženi podílu produkce znečištěním znehodnoceně ve prospěch zvýšení podílu produkce s minimálním znečištěním, popřípadě sníženi úrovně znečištění rozptýleného v produkci rekrystalizací je spojeno s neúměrnou energetickou náročnosti a pracností.Thus, the known isolation methods do not make it possible to recover all citric acid from crude or contaminated solutions without contamination by easily carbonizing substances. Either part of the production is obtained with minimal contamination, while the other part is contaminated so that it is only suitable for undemanding technical purposes, or by repeatedly thickening the mother liquors for crystallization and returning the black liquors to the beginning of the isolation process disperses the contamination throughout the production. The ratio of citric acid obtained in the quality part of the production and in the part of the production degraded by pollution, or the level of pollution dispersed in production, is given by the level of contamination of the starting raw citric acid solution. Reducing the share of production by pollution degraded in favor of increasing the share of production with minimal pollution or reducing the level of pollution dispersed in the production by recrystallization is associated with disproportionate energy intensity and labor.

Výšď uvedené nedostatky odstraňuje, popřípadě snižuje způsob izolace kyseliny citrónové ze surových nebo znečištěných roztoků podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sráženi citrónanu vápenatého se provádí v prostředí, monokarboxylové alifatické kyseliny, která tvoři s vápníkem rozpustnou sůl,^-s výhodou kyseliny octové, nebo soli monokarboxylové alifatické kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin. Účinkem kyseliny octové nebo jejich soli s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin zůstávají snadno karbonizující látky při sráženi citrónanu vápenatého v roztoku a nepřecházejí do sraženiny. Obdobný účinek má kyselina octová nebo jej i soli s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin i na ionty 30^ . Čističi účinek kyseliny octové nebo jejich soli s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin se projevuje již v přítomnosti velmi malých.množství a optimálního účinku je dosaženo dávkou úměrnou obsahu snadno karbonizujicich látek. Při použití nadbytku kyseliny octové nebo jejich soli s alkalickými kovy alkalických, zemin lze zahuštěné matečné louhy po oddělení citrónanu vápenatého použit opakovaně jako médium pro srážení dalšich podílů roztoků kyseliny citrónové vápenným mlékem nebo solemi vápniku. Po každém sráženi je nutno sledovat ve vysráženém citrónanu vápenatém obsah snadno karbonizujicich látek a obsah síranů, Překroči-li obsah snadno karbonizujicich látek nebo obsah airanů v citrónanu vápenatém požadovanou hodnotu, je nutno používaný roztok kyseliny octové, respektive jejich soli· s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, vyřadit a použit nové násady kyseliny occové nebo jejich solí s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin. Isolovaný citrónan vápenatý se zpracovává dále obvyklými způsoby na kyselinu citrónovou, popřípadě může být i finálním produktem. Obdobný účinek jako kyselina octová a její soli s alkalickými kovy alkalických zemin mé i kyselina mravenči a její soli,s alkalickými kovy a kovy alkalických zem-in a další monokarboxylové alifatické kyseliny, které tvoři rozpustné soli s vápníkem .The above drawbacks eliminate or reduce the process of isolating citric acid from the crude or contaminated solutions of the invention. The invention consists in that the precipitation of calcium citrate is carried out in a medium of aliphatic monocarboxylic acids which form a soluble salt with calcium, ^- preferably acetic acid, or salts of monocarboxylic aliphatic acids with alkali metals and alkaline earth metals. Due to the action of acetic acid or its alkali and alkaline earth metal salts, the carbonating substances remain readily carbonate upon precipitation of the calcium citrate in solution and do not pass into the precipitate. Acetic acid or its salts with alkali metals and alkaline earth metals also have a similar effect on ions 30. The purifying effect of acetic acid or an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof is already present in the presence of very small amounts and the optimum effect is achieved by a dose proportional to the content of readily carbonating substances. When using an excess of acetic acid or an alkali alkaline earth salt thereof, the concentrated mother liquors after re-separation of calcium citrate can be reused as a medium for precipitating additional portions of citric acid solutions with lime milk or calcium salts. After each precipitation, the calcium citrate precipitated should be monitored for the content of easily carbonating substances and the sulphate content. alkaline earth metals, discard and use new occic acid feeds or their alkali and alkaline earth metal salts. The isolated calcium citrate is further processed into the citric acid by customary methods, or it may also be the final product. Formic acid and its salts, alkali metals and alkaline earth metals and other monocarboxylic aliphatic acids, which form soluble salts with calcium, have a similar effect to acetic acid and its alkali alkaline earth salts.

Čisticí efekt je zcela nezávislý na počtu atomů uhliku .monokarboxylové kyseliny, již je k vytvořeni prostředí pro sráženi citrónanu vápenatého použito. Podmínkou pro to, aby k čistícímu afektu došlo, je přítomnost látky, která v molekule obsahuje skupinu -COOH nebo -COOMe, kde Me je atom alkalického kovu, nebo? příčinou čistícího efektu je vlastnost uvedené skupiny, zejména charakter a pevnost vazeb atomů v této skupině. Během procesu pak dochází k rovnovážným stavům mezi R-COOH, R-COOMe, (R-C00)₂Ca a analogickými sloučeninami kyseliny citrónové, respektive mezi produkty jejich iontového štěpení. Oalši podmínkou pro to, aby proces mohl probíhat, je že vápenatá sůl použité R-GOOH musí být rozpustná, to znamená , že rozpustnost této soli musí být vyšší než rozpustnost citrónanu vápenatého.The cleaning effect is entirely independent of the number of carbon atoms of the monocarboxylic acid used to create the calcium citrate precipitation environment. The condition for the purification effect is the presence of a substance that contains a -COOH or -COOMe group in the molecule, where Me is an alkali metal atom, or? the cause of the cleaning effect is the property of said group, in particular the nature and bond strength of the atoms in that group. During the process, equilibrium states occur between R-COOH, R-COOMe, (R-C00) ₂ Ca and analogous citric acid compounds, respectively between ionic cleavage products. Another condition for the process to proceed is that the calcium salt of R-GOOH used must be soluble, i.e. the solubility of the salt must be higher than that of calcium citrate.

Koncentrace siranů ve výchozí surovině je dána jejím charakterem, černé louhy obsahují 50 až 100 g siranů v 1 litru. Produkt získaný z této výchozí suroviny, zpracované postupem podle vynálezu, obsahuje sírany v množství vyhovujícím kvalitativním předpisům jak pro obsah siranů v kyselině citrónové potravinářské podle ČSN 66 15 14, tak pro obsah síranů v kyselině citrónové lékopisné, například podle British Pharmacopoeia 1973.The concentration of sulphates in the starting material is given by its nature, black liquors contain 50 to 100 g of sulphates in 1 liter. The product obtained from this starting material, processed according to the process of the invention, contains sulphates in an amount satisfying the quality requirements both for the sulphate content in food citric acid according to CSN 66 15 14 and for the sulphate content in pharmacological citric acid, for example according to British Pharmacopoeia 1973.

PřikladlHe did

400 ml černých louhů s obsahem 625 g kyseliny citrónové v 1 litru a obsahem snadno karbonizujících látek 180 jednotek podle British Pharmacopoeia 1973 (dále jen BP 1973) se400 ml of black liquor containing 625 g of citric acid in 1 liter and containing easily carbonizing substances of 180 units according to the British Pharmacopoeia 1973 (BP 1973)

C ^ředi v kádince na 2 litry .80 ml vody a neutralizuje se přidáním louhu sodného na pH 6,5 až 7. Přidá se 1 g karborafinu a pó rozmícháni se zfiltruje na nuči. Zfiltrov.aný roztok se převede do kádinky na 4 litry, zahřeje se na teplotu 80 °C a za stálého mícháni se postupně přidává po částech 1 040 ml roztoku octanu vápenatého, zahřátého na teplotu 80 °C, s obsahem 68,74 g Ca/1. Vzniklá suspenze se za stálého mícháni nechá samovolně zchladnout na teplotu 60 °C, citrónan vápenatý se odděl! filtraci na nuči, dekantuje se 2 litry vody 60 °C teplé, zfiltruje se na nuči a filtrační koláč se promyje 2 litry vody 60 °C teplé.Dilute in a beaker to 2 liters of 80 ml of water and neutralize by addition of sodium hydroxide solution to a pH of 6.5 to 7. Add 1 g of carborafine and filter by suction. The filtered solution is transferred to a 4-liter beaker, heated to 80 ° C, and 1040 ml of a calcium acetate solution heated to 80 ° C containing 68.74 g of Ca is added successively with stirring. 1. The resulting suspension was allowed to cool to 60 ° C spontaneously with stirring, and the calcium citrate was separated. filter by suction, decant with 2 liters of water at 60 ° C warm, filter on suction and wash the filter cake with 2 liters of water at 60 ° C warm.

Po promyti a odsátí se zpracuje běžným postupem na kyselinu citrónovou. Z původně nasazených 250 g kyseliny citrónové v Černých louzích bylo získáno 238 g kyseliny citrónové s obsahem snadno karbonizujicich látek 0,3 jednotek podle BP 1973 ve formě meziproduktu jako citrónan vápenatý, jehož zpracováním na kyselinu citrónovou bylo získáno 135 g pevné kyseliny citrónové s obsahem snadno karbonizujicich látek 0,3 jednotek podle BP 1973 a 96 g kyseliny citrónové v matečných louzích s obsahem snadno karbonizujicich látek 1,5 jednotek podle BP 1973.After washing and aspiration, it is worked up into citric acid by a conventional method. From the 250 g of citric acid initially used in Black Lusatia, 238 g of citric acid containing 0.3 carbon units of BP were readily obtained as an intermediate as calcium citrate, which was converted to citric acid to obtain 135 g of solid citric acid containing easily of carbonating agents 0.3 units according to BP 1973 and 96 g of citric acid in mother liquors containing readily carbonizing agents 1.5 units according to BP 1973.

Přiklad 2Example 2

Do kádinky na 3 litry bylo předloženo 1 240 ml zahuštěných louhů po sráženi oitrónanu vápenatého, získaných při postupu podle přikladu 1, tj. roztoku octanu sodného o koncentraci 69,2 g octanu sodného v 1 litru, přidáno 400 ml černých louhů s obsahem kyseliny citrónové 625 g/1 a obsahem snadno karbonizujicich látek 180 jednotbk podle BP 1973, přidán 1 g karborafinu, a za stálého mícháni zahříváme na teplotu 60 °C. Roztok byl zfiltrován na nuči, převeden do kádinky na 4 litry, zahřát na teplotu 80 °C a za stálého micháni po částech přidáno 400 ml vápenného mléka s obsahem 178,5 g Ca/1; pH suspenze bylo upraveno na hodnotu 7 dalším postupným přidáváním vápenného mléka v celkovém množství 2 ml. Suspenze byla ponechána za stálého micháni samovolně zchladnout, citrónan vápenatý oddělen filtraci na nuči, dekantován 2 litry vody 60 °C teplé, zfiltrován a promyt na nuči 2 litry vody 60 °C teplé. Bylo získáno 240 g kyseliny citrónové ve formě citrónanu vápenatého s obsahem snadno karbonizujicich látek 8 jednotek podle B.P 1973.To a 3-liter beaker was charged 1,240 ml of concentrated caustic soda after precipitating the calcium oitronate obtained in the procedure of Example 1, a sodium acetate solution having a concentration of 69.2 g of sodium acetate in 1 liter, 400 ml of black liquor containing citric acid. 625 g / l and with a content of easily carbonizing substances of 180 units according to BP 1973, 1 g of carboraffin was added, and heated to 60 ° C with stirring. The solution was filtered on a suction filter, transferred to a 4-liter beaker, heated to 80 ° C and 400 ml of lime milk containing 178.5 g of Ca / l was added portionwise while stirring continuously; The pH of the suspension was adjusted to 7 by further sequential addition of lime milk in a total amount of 2 ml. The suspension was allowed to cool spontaneously while stirring, the calcium citrate was separated by suction filtration, decanted with 2 liters of 60 ° C warm water, filtered and washed with 2 liters of 60 ° C warm warm water. 240 g of citric acid were obtained in the form of calcium citrate with a content of easily carbonating substances of 8 units according to B.P 1973.

Přiklad 3Example 3

Do kádinky na 3 litry bylo předloženo 400 ml černých louhů s obsahem kyseliny citrónové 625 g/1 a obsahem snadno karbonizujicich látek 180 jednotek podle BP 1973, přidáno 1 150 ru vody, 15 g hydroxidu sodného a 1 g karborafinu. Roztok byl za stálého micháni zahřát na 60 °C, zfiltrován na nuči a převeden do kádinky na 4 litry. Po zahřátí na 80 °C bylo přidáno za stálého míchání 110 ml roztoku octanu vápenatého s obsahem 68,74 g Ca/1 a 350 ml vápenného mléka s obsahem 178,5 g Ca/1; pH suspenze bylo upraveno na hodnotu 6,5 postupným přidáváním vápenného mléka v celkovém množství 8 ml.. Suspenze byla ponechána za etá.f?9.A 3 liter beaker was charged with 400 ml of black liquor with a citric acid content of 625 g / l and a content of easily carbonating substances of 180 units according to BP 1973, 1,150 µl of water, 15 g of sodium hydroxide and 1 g of carboraffin. The solution was heated to 60 ° C while stirring, filtered on suction and transferred to a 4 L beaker. After heating to 80 ° C, 110 ml of a calcium acetate solution containing 68.74 g Ca / l and 350 ml of lime milk containing 178.5 g Ca / l were added with stirring; The pH of the suspension was adjusted to 6.5 by the gradual addition of lime milk in a total amount of 8 ml.

lébo míchání samovolně chladnout, citrónan vápenatý oddělen filtraci na nuči, dekanáován litry vody 60 °C teplé, zfiltrován a promyt na nuči 2 litry vody 60 °C teplé. Bylo zís\ káno 235 g kyseliny citrónové ve formě citrónanu vápenatého s obsahem karbonizujicích látek 6 jednotek podle BP 1973.or stirring spontaneously cool, calcium citrate separated by suction filtration, decanted liters of water 60 ° C warm, filtered and washed on sucker 2 liters of water 60 ° C warm. 235 g of citric acid were obtained in the form of calcium citrate with a carbonating agent content of 6 units according to BP 1973.

Přiklad 4Example 4

Do kádinky na 3 litry bylo předloženo 1 800 ml kvasných louhů po citrónovém kvašení s obsahem 137 g kyseliny citrónové v litru a obsahem snadno karbonizujicich látek 40 jednotek podle BP 1973, Louhy v kádince se zneutralizují přidáním louhu sodného na pH 6,5 až 7,A 3-liter beaker was charged with 1,800 ml of fermented caustic soda lye containing 137 g of citric acid per liter and a content of easily carbonating 40 units according to BP 1973. The liquor in the beaker was neutralized by addition of sodium hydroxide solution to pH 6.5 to 7.

Přidá se 1 g karboraflnu a po rozmíchání se zfiltruje na nuči. Zfiltrovany roztok byl převeden do kádinky na 4 litry, zahřát na teplotu 80 °C a za stálého mícháni přidáno 1 040 ml roztoku octanu vápenatého, zahřátého na teplotu 80 °C, s obsahem 68,74 g Ca/1. Vzniklá suspenze byla ponechána za stálého mícháni samovolně zchladnout na teplotu 60 °C, citrónan vápenatý oddělen filtraci na nuči, dekantován 2 litry vody 60 °C teplé, zfiltrován na nuči a filtrační koláč promyt 2 litry vody 60 °C teplé. Z původně nasazených 250 g kyseliny citrónové v kvasném louhu po citrónovém kvašení bylo získáno 236 g kyseliny citrónové s obsahem karbonizujicich látek 1,5 jednotek podle BP 1973 ve formě citrónanu vápenatého.1 g of carborafin is added and, after stirring, filtered on suction. The filtered solution was transferred to a 4-liter beaker, heated to 80 ° C, and 1040 ml of a calcium acetate solution heated to 80 ° C containing 68.74 g Ca / L was added with stirring. The resulting suspension was allowed to cool spontaneously to 60 ° C while stirring, calcium citrate separated by suction filtration, decanted with 2 liters of 60 ° C warm water, filtered on a suction filter and washed with 2 liters of 60 ° C warm water. From the initial 250 g of citric acid used in the fermentation liquor after lemon fermentation, 236 g of citric acid with a content of carbonating substances of 1.5 units according to BP 1973 were obtained in the form of calcium citrate.

Přiklad 5Example 5

Do kádinky na 3 litry bylo předloženo 400 ml černých louhů s obsahem kyseliny citrónové 625 g/1 a obsahem snadno karbonizujicich látek 180 jednotek podle BP 1973, přidáno 1 050 ml vody, 15 g hydroxidu sodného a l g karborafinu. Roztok byl za stálého mícháni zahřát na 60 °C, zfiltrován na nuči a převeden do kádinky na 4 litry. Poté bylo přidáno za stálého mícháni 150 ml kyseliny octové s obsahem 533,2 g kyseliny octové na i litr. Po zahřátí na 80 °C bylo přidáno za stálého míchání 400 ml vápenného mléka s obsahem 178,5 g Ca/1; pH suspenze bylo upraveno na hodnotu 6,5 postupným přidáváním vápenného mléka v celkovém množství 10 ml. Suspenze byla ponechána za stálého míchání samovolně zchladnout, citrónan vápenatý oddělen filtrací na nuči, dokantován 2 litry vody 60 °C teplé, zfiltrován a promyt na nuči 2 litry vody 60 °C teplé. Bylo získáno 232 g kyseliny citrónové ve formě citrónanu vápenatého s obsahem snadno karbonizujicich látek 3 jednotky podle BP 1973.A 3 liter beaker was charged with 400 ml of black liquor containing 625 g / l citric acid and easily carbonated 180 units according to BP 1973, with 1050 ml of water, 15 g of sodium hydroxide and 1 g of carboraffin. The solution was heated to 60 ° C with stirring, filtered on a suction filter and transferred to a 4 L beaker. 150 ml of acetic acid containing 533.2 g of acetic acid per liter were then added with stirring. After heating to 80 ° C, 400 ml of lime milk containing 178.5 g of Ca / l was added with stirring; The pH of the suspension was adjusted to 6.5 by gradually adding lime milk in a total amount of 10 ml. The slurry was allowed to cool spontaneously while stirring, the calcium citrate was separated by suction filtration, quenched with 2 liters of 60 ° C warm water, filtered and washed with 2 liters of 60 ° C warm warm water. 232 g of citric acid were obtained in the form of calcium citrate containing easily carbonating substances of 3 units according to BP 1973.

PřikladeHe does

Do kádinky na 3 litry bylo předloženo 400 ml černých louhů” s obsahem kyseliny citrónové 625 g/1 a obsahem snadno karbonizujicích látek 180 jednotek podle BP 1973, přidáno 950 ml vody, 16 g hydroxidu sodného a 1 g karborafinu. Roztok byl za stálého míchání zahřát na 60 °C, zfiltrován na nuči a převeden do kádinky na 4 litry. Pak bylo přidáno za stálého mícháni 250 ml kyseliny mravenčí s obsahem 321,9 g kyseliny mravenči v 1 litru.In a 3-liter beaker 400 ml of black liquor with a citric acid content of 625 g / l and a content of easily carbonating substances of 180 units according to BP 1973 were added, 950 ml of water, 16 g of sodium hydroxide and 1 g of carborafine were added. The solution was heated to 60 ° C with stirring, filtered on a suction filter and transferred to a 4 L beaker. Then 250 ml of formic acid containing 321.9 g of formic acid per liter were added under stirring.

Po zahřátí na 80 °C bylo přidáno za stálého míchání 405 ml vápenného mléka a obsahem 178,5 g Ca/1; pH suspenze bylo upraveno na hodnotu 6,5 postupným přidáváním vápenného mléka v celkovém' množství 6 ml. Suspenze byla ponechána za stálého mícháni samovolně zchladnout, cítrónan vápenatý oddělen na nuči, dekantován 2 litry vody 60 °C teplé, zfiltrován a promyt na nuči 2 litry vody 60 °C teplé. Bylo získáno 22'8 g kyseliny citrónové ve formě citrónanu vápenatého s obsahem karbonizujicích látek 8 jednotek podle BP 1973.After heating to 80 ° C, 405 ml of lime milk containing 178.5 g of Ca / l was added with stirring; The pH of the suspension was adjusted to 6.5 by gradually adding lime milk in a total amount of 6 ml. The slurry was allowed to cool spontaneously with stirring, the calcium citrate separated on the suction, decanted with 2 liters of 60 ° C warm water, filtered and washed with 2 liters of 60 ° C warm warm water. 22.8 g of citric acid were obtained in the form of calcium citrate with a carbonating substance content of 8 units according to BP 1973.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the isolation of citric acid from crude or contaminated citric acid solutions by precipitation of citric acid with lime milk or calcium salts, isolation of calcium citrate from suspension and treatment of calcium citrate, characterized in that the precipitation of calcium citrate is carried out in a monocarboxylic aliphatic acid solution a salt, preferably acetic acid, or an alkali metal or alkaline earth metal salt of a monocarboxylic aliphatic acid.